JPH0477525A - ポリエーテル共重合体、その製造方法およびそれを含有する組成物 - Google Patents
ポリエーテル共重合体、その製造方法およびそれを含有する組成物Info
- Publication number
- JPH0477525A JPH0477525A JP18569590A JP18569590A JPH0477525A JP H0477525 A JPH0477525 A JP H0477525A JP 18569590 A JP18569590 A JP 18569590A JP 18569590 A JP18569590 A JP 18569590A JP H0477525 A JPH0477525 A JP H0477525A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- compound
- polyether
- general formula
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は分子鎮末端がメルカプト基で閉塞されたポリエ
ーテル共重合体とその製造法に関し、更に該重合体をベ
ースポリマーとする、シーリング材組成物として適した
、室温でゴム状弾性体へと硬化し得る組成物に関し、特
に接着性に優れ、多湿雰囲気においても表層部に硬化不
良を起こすことのない組成物に関する。
ーテル共重合体とその製造法に関し、更に該重合体をベ
ースポリマーとする、シーリング材組成物として適した
、室温でゴム状弾性体へと硬化し得る組成物に関し、特
に接着性に優れ、多湿雰囲気においても表層部に硬化不
良を起こすことのない組成物に関する。
主鎖がポリエーテルであるポリマーをベースポリマーと
するシーリング材としてはウレタン系やポリサルファイ
ド系のものが知られている。
するシーリング材としてはウレタン系やポリサルファイ
ド系のものが知られている。
しかしながらこれらのシーリング材はウレタン結合やス
ルフィド結合を有するため、熱や紫外線で劣化しやすい
、すなわち耐候性が悪いという問題点があった。また、
主鎖がポリエーテルで分子鎖末端に加水分解性ケイ素基
を有する重合体（特開昭５０−１５６５９９号公報等）
をベースとした室温硬化性組成物が、近年シーリング材
として用いられ始めている（特開昭５２−７３９９８号
公報等）。この種の重合体の硬化物はウレタン結合やス
ルフィド結合を含まないため耐候性に優れているが、接
着性を有しておらず、また多湿雰囲気で硬化させると表
層部が硬化不良を起こすという問題点があった。
ルフィド結合を有するため、熱や紫外線で劣化しやすい
、すなわち耐候性が悪いという問題点があった。また、
主鎖がポリエーテルで分子鎖末端に加水分解性ケイ素基
を有する重合体（特開昭５０−１５６５９９号公報等）
をベースとした室温硬化性組成物が、近年シーリング材
として用いられ始めている（特開昭５２−７３９９８号
公報等）。この種の重合体の硬化物はウレタン結合やス
ルフィド結合を含まないため耐候性に優れているが、接
着性を有しておらず、また多湿雰囲気で硬化させると表
層部が硬化不良を起こすという問題点があった。
本発明は、これらの問題点を解決するたｔのものであり
、耐候性及び接着性に優れ、多湿雰囲気で硬化させても
表層部に硬化不良を起こすことのないシーリング材組成
物およびそのベースポリマーとなる新規なポリエーテル
共重合体を提供することを目的とするものである。
、耐候性及び接着性に優れ、多湿雰囲気で硬化させても
表層部に硬化不良を起こすことのないシーリング材組成
物およびそのベースポリマーとなる新規なポリエーテル
共重合体を提供することを目的とするものである。
すなわち、本発明は、一般式（１）で表されるポリエー
テル共重合体、その製造方法およびそれを含有する組成
物に関する。
テル共重合体、その製造方法およびそれを含有する組成
物に関する。
（Ｉ）
（式中、ＱＩＳＱ２は２価の炭化水素基、ｍは１０〜５
００の数、ｎは１以上の整数、Ｘは２価の芳香族環また
は複素環基を示す。） 本発明の、前記一般式（Ｉ）で表されるポリエーテル共
重合体において、Ｑ１０で表されるオキシアルキレン単
位はオキシエチレン単位、オキシプロピレン単位あるい
はオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の併用系
が好ましく、原料入手と重合が容易で、高重合度でも液
状を保持し易いことがらオキシプロピレン単位が特に好
ましい。オキシアルキレン単位の重合度ｍはｌＯ〜５０
０の範囲から選ばれる。ｍ、４１０より小さい場合は、
実用的な作業性の得られる粘度で、しかも十分な伸び率
のゴム状硬化物を提供する共重合体を得ることが困難に
なる。逆にｍが５００より大きいと本発明の特徴である
接着性が低下する。
００の数、ｎは１以上の整数、Ｘは２価の芳香族環また
は複素環基を示す。） 本発明の、前記一般式（Ｉ）で表されるポリエーテル共
重合体において、Ｑ１０で表されるオキシアルキレン単
位はオキシエチレン単位、オキシプロピレン単位あるい
はオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の併用系
が好ましく、原料入手と重合が容易で、高重合度でも液
状を保持し易いことがらオキシプロピレン単位が特に好
ましい。オキシアルキレン単位の重合度ｍはｌＯ〜５０
０の範囲から選ばれる。ｍ、４１０より小さい場合は、
実用的な作業性の得られる粘度で、しかも十分な伸び率
のゴム状硬化物を提供する共重合体を得ることが困難に
なる。逆にｍが５００より大きいと本発明の特徴である
接着性が低下する。
Ｑ２の２価の炭化水素基としてはメチレン基、エチレン
基、トリメチレン基、テトラメチレンれる。これらの基
のうち、原料の入手の容易さからメチレン基であること
が好ましい。
基、トリメチレン基、テトラメチレンれる。これらの基
のうち、原料の入手の容易さからメチレン基であること
が好ましい。
ｎは１以上の整数であり、特に限定されないが、シーリ
ング材用ベースポリマーとしてはその数平均分子量を１
０００〜５００００とするような数であることが好まし
い。また、Ｘは２価の芳香族環または複素環で、このよ
うな基としては、が例示される。この一般式（Ｉ）で表
されるポリエーテル共重合体は、例えば下記（Ａ）成分
および（Ｂ）成分を加熱反応により共重合させることで
得られる。
ング材用ベースポリマーとしてはその数平均分子量を１
０００〜５００００とするような数であることが好まし
い。また、Ｘは２価の芳香族環または複素環で、このよ
うな基としては、が例示される。この一般式（Ｉ）で表
されるポリエーテル共重合体は、例えば下記（Ａ）成分
および（Ｂ）成分を加熱反応により共重合させることで
得られる。
（Ａ）成分は一般式（ｎ）
（式中、Ｑｌ、Ｑ２は２価の炭化水素基、ｍは１０〜５
００の数を示す。）で表される分子鎖末端がエポキシ基
で閉塞されたポリエーテルであり、この（Ａ）の代表的
な例としては、水酸基で両末端が閉塞されたポリオキシ
エチレンやポリオキシプロピレンに、エピクロルヒドリ
ンを塩基性触媒の存在下に縮合して得られるものがあげ
られる。
００の数を示す。）で表される分子鎖末端がエポキシ基
で閉塞されたポリエーテルであり、この（Ａ）の代表的
な例としては、水酸基で両末端が閉塞されたポリオキシ
エチレンやポリオキシプロピレンに、エピクロルヒドリ
ンを塩基性触媒の存在下に縮合して得られるものがあげ
られる。
また、（Ｂ）の化合物は、芳香族環または複素環を構成
する炭素原子にメルカプト基が２個結合した化合物であ
り、これら（Ｂ）成分としては、原料入手の容易さおよ
びポリマーの物性のバランスなどから、２，５−ジメル
カプト−１，３，４−チアゾジアゾール、ジメルカプト
ベンゼン、ジメルカプトトルエン、ジメルカプトキシレ
ン、ジメルカプトナフタリンなどが推奨される。これら
の中で、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジア
ゾールは上記理由から特に好ましいものである。
する炭素原子にメルカプト基が２個結合した化合物であ
り、これら（Ｂ）成分としては、原料入手の容易さおよ
びポリマーの物性のバランスなどから、２，５−ジメル
カプト−１，３，４−チアゾジアゾール、ジメルカプト
ベンゼン、ジメルカプトトルエン、ジメルカプトキシレ
ン、ジメルカプトナフタリンなどが推奨される。これら
の中で、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジア
ゾールは上記理由から特に好ましいものである。
本発明の（Ｉ）の重合体は、これまで説明した（Ａ）の
エポキシ基と、（Ｂ）のメルカプト基との反応によって
得られる。（Ａ） と（Ｂ）の反応は環境温度より高
い温度、例えば５０〜１５０℃の条件下で行うことが好
ましい。その際メタノーノペエタノーノペフェノーノベ
サリチル酸、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノー
ノペベンジルメチルアミン、トリブチルアミンおよび２
−メチルイミダゾールのような化合物を反応促進剤とし
て用いることが好ましい。メタノールはその好ましいも
のの１つである。なお、この反応を行う際に溶媒を用い
る必要はないが、炭化水素系、エーテル系、エステル系
などの溶媒を用いてもかまわない。（Ａ）および（Ｂ）
の配合量は、理論的にはモル比が（Ａ）：（Ｂ）＝Ｐ：
（Ｐ＋１） （式中、Ｐは１から始まる自然数を示す
）である。
エポキシ基と、（Ｂ）のメルカプト基との反応によって
得られる。（Ａ） と（Ｂ）の反応は環境温度より高
い温度、例えば５０〜１５０℃の条件下で行うことが好
ましい。その際メタノーノペエタノーノペフェノーノベ
サリチル酸、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノー
ノペベンジルメチルアミン、トリブチルアミンおよび２
−メチルイミダゾールのような化合物を反応促進剤とし
て用いることが好ましい。メタノールはその好ましいも
のの１つである。なお、この反応を行う際に溶媒を用い
る必要はないが、炭化水素系、エーテル系、エステル系
などの溶媒を用いてもかまわない。（Ａ）および（Ｂ）
の配合量は、理論的にはモル比が（Ａ）：（Ｂ）＝Ｐ：
（Ｐ＋１） （式中、Ｐは１から始まる自然数を示す
）である。
しかし、実際には（Ｂ）を理論量をやや上回る量使用し
ても差し支えない。
ても差し支えない。
本発明はさらに、この重合体（Ｉ）をペースポリマーと
した下記の如き硬化性組成物に関するものである。
した下記の如き硬化性組成物に関するものである。
（１）一般式（Ｉ）で表されるポリエーテル共重合体
（２）分子中に平均２個を越える数のエポキシ基を有す
る化合物 （３）無機質充填剤 （４）エポキシ基とメルカプト基との反応を促進する触
媒 このベースポリマー（１）は前述の方法にて製造するこ
とができるが、本組成物として用いる場合は弾性体の伸
び率や未硬化物の作業性の点から、数平均分子量が１０
００〜５００００であることが好ましい。
る化合物 （３）無機質充填剤 （４）エポキシ基とメルカプト基との反応を促進する触
媒 このベースポリマー（１）は前述の方法にて製造するこ
とができるが、本組成物として用いる場合は弾性体の伸
び率や未硬化物の作業性の点から、数平均分子量が１０
００〜５００００であることが好ましい。
（２）の分子中に平均２個を越える数のエポキシ基を有
する化合物は、（１）の重合体の末端のメルカプト基と
反応してゴム状弾性体を形成させるための成分である。
する化合物は、（１）の重合体の末端のメルカプト基と
反応してゴム状弾性体を形成させるための成分である。
（２）の分子中のエポキシ基の数は架橋して３次元構造
を形成させる目的から、平均２個を越える数なくてはな
らない。また（１）に対する（２）の量は、物理的性質
に優れたゴム状硬化物を得る意味から、（１）のメルカ
プト基のモル数と（２）のエポキシ基のモル数とが等し
くなるよう選ぶことが好ましい。これら（２）成分とし
ては、 Ｈ Ｈ 本発明の（３）成分は、本発明の組成物に適度な非流動
性や補強性を付与するための成分である。
を形成させる目的から、平均２個を越える数なくてはな
らない。また（１）に対する（２）の量は、物理的性質
に優れたゴム状硬化物を得る意味から、（１）のメルカ
プト基のモル数と（２）のエポキシ基のモル数とが等し
くなるよう選ぶことが好ましい。これら（２）成分とし
ては、 Ｈ Ｈ 本発明の（３）成分は、本発明の組成物に適度な非流動
性や補強性を付与するための成分である。
これら（３）成分としては、煙霧質シリカ、沈澱シリカ
、粉砕石英、ケイソウ土、炭酸カルシウム、酸化チタン
、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、タルク、ク
レー、カーボンブラックなどが例示される。なお、これ
ら無機質充填剤は脂肪酸或いは有機ケイ素化合物、例え
ばトリメチルクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、
ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシク
ロテトラシロキサンおよびシリコーンオイルなどで表面
処理しても用い得る。このような〔３）成分の使用量は
、（１） ＋ （２）成分１００重量部に対して３〜２
００重量部の範囲である。（３）成分の量が３重量部よ
り少ないと非流動性や補強性が得られず、３００重量部
より多いと組成物の粘度が高くなって作業性が低下する
。
、粉砕石英、ケイソウ土、炭酸カルシウム、酸化チタン
、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、タルク、ク
レー、カーボンブラックなどが例示される。なお、これ
ら無機質充填剤は脂肪酸或いは有機ケイ素化合物、例え
ばトリメチルクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、
ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシク
ロテトラシロキサンおよびシリコーンオイルなどで表面
処理しても用い得る。このような〔３）成分の使用量は
、（１） ＋ （２）成分１００重量部に対して３〜２
００重量部の範囲である。（３）成分の量が３重量部よ
り少ないと非流動性や補強性が得られず、３００重量部
より多いと組成物の粘度が高くなって作業性が低下する
。
本発明の（４）成分は、（１）の重合体のメルカプト基
と、（２）の有するエポキシ基との反応を促進して常温
ですみやかにゴム状硬化物を形成させるための触媒成分
である。これら（４）成分としてはメタノールやエタノ
ールのようなアルコール類：フェノールやサリチル酸の
ようなフェノール性水酸基含有化合物、ベンジルジメチ
ルアミン、トリブチルアミン、トリス（ジメチルアミノ
）メチルフェノールのような三級アミン類、トリエチル
ベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモ
ニウムクロライドのような４級アンモニウム塩、２−メ
チル−４−エチルイミダゾーノペ２−メチルイミダゾー
ルのようなイミダゾール類が例示される。これら（４）
の触媒の量は、どの位の速さで硬化させたいかによって
任意に選ばれ特に限定されるものではないが、特に多い
量、例えば〔１〕＋（２）１００重量部に対して３０重
量部を越える量を使用すると析出や滲出が生じるため好
ましくない。
と、（２）の有するエポキシ基との反応を促進して常温
ですみやかにゴム状硬化物を形成させるための触媒成分
である。これら（４）成分としてはメタノールやエタノ
ールのようなアルコール類：フェノールやサリチル酸の
ようなフェノール性水酸基含有化合物、ベンジルジメチ
ルアミン、トリブチルアミン、トリス（ジメチルアミノ
）メチルフェノールのような三級アミン類、トリエチル
ベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモ
ニウムクロライドのような４級アンモニウム塩、２−メ
チル−４−エチルイミダゾーノペ２−メチルイミダゾー
ルのようなイミダゾール類が例示される。これら（４）
の触媒の量は、どの位の速さで硬化させたいかによって
任意に選ばれ特に限定されるものではないが、特に多い
量、例えば〔１〕＋（２）１００重量部に対して３０重
量部を越える量を使用すると析出や滲出が生じるため好
ましくない。
本発明の組成物は通常、（１）、（３）もしくは（３）
の一部および（４）とから成る成分と、（２）もしくは
（２）と（３）の残量とからなる成分の２つの成分に分
けて保存され、使用前にこれら２成分を混合する２成分
包装の形態をとる。
の一部および（４）とから成る成分と、（２）もしくは
（２）と（３）の残量とからなる成分の２つの成分に分
けて保存され、使用前にこれら２成分を混合する２成分
包装の形態をとる。
本発明の新規なポリエーテル共重合体を用いた組成物は
常温ですみやかにゴム状硬化物を形成し、接着性に優れ
る。また多湿男囲気においても表層部に硬化不良を起こ
すことがなく、耐候性にも優れている。したがって、建
築用を始めとするシーリング材として好適である。
常温ですみやかにゴム状硬化物を形成し、接着性に優れ
る。また多湿男囲気においても表層部に硬化不良を起こ
すことがなく、耐候性にも優れている。したがって、建
築用を始めとするシーリング材として好適である。
以下、実施例により、本発明を更に詳しく説明する。尚
、実施例中の部は重量部を示す。
、実施例中の部は重量部を示す。
実施例１
平均重合度１５、分子量が１０００．２５℃における粘
度が２７０ｃＳｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオキシ
プロピレン５モル００ （エポキシ）当量〕ジメルカプ
ト〜１．３．４−チアジアゾールを６モルおよびポリオ
キシプロピレンの１０％に相当する量のメタノールを加
え、窒素雰囲気下、６０℃で加熱攪拌を開始した。加熱
攪拌開始から４時間間隔で一部を抜き取り、ＮＭＲによ
るエポキシドメチレンのプロトンによるピーク （テト
ラメチルシランを基準として２．６７ｐｐｍ ）の観察
、および２５℃における粘度の測定を行った。
度が２７０ｃＳｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオキシ
プロピレン５モル００ （エポキシ）当量〕ジメルカプ
ト〜１．３．４−チアジアゾールを６モルおよびポリオ
キシプロピレンの１０％に相当する量のメタノールを加
え、窒素雰囲気下、６０℃で加熱攪拌を開始した。加熱
攪拌開始から４時間間隔で一部を抜き取り、ＮＭＲによ
るエポキシドメチレンのプロトンによるピーク （テト
ラメチルシランを基準として２．６７ｐｐｍ ）の観察
、および２５℃における粘度の測定を行った。
加熱攪拌から１２時間後において、エポキシドメチレン
のプロトンによるピークが消失し、加熱攪拌開始前には
１００ｃＳｔであった混合物の粘度が１１１１００ｃＳ
ｔに達したため、メタノールを留去して、２５℃におけ
る粘度が１９０００ｃＳｔＳＳＨ価が０，２８ｅｑ／ｋ
ｇＳＧＰＣにより測定された数平均分子量が６、５００
の淡黄色の粘稠な液体である次式で表される重合体（Ｐ
−１）を得た。
のプロトンによるピークが消失し、加熱攪拌開始前には
１００ｃＳｔであった混合物の粘度が１１１１００ｃＳ
ｔに達したため、メタノールを留去して、２５℃におけ
る粘度が１９０００ｃＳｔＳＳＨ価が０，２８ｅｑ／ｋ
ｇＳＧＰＣにより測定された数平均分子量が６、５００
の淡黄色の粘稠な液体である次式で表される重合体（Ｐ
−１）を得た。
実施例２
平均重合度３２、分子量が２０００．２５℃における粘
度が５５０ｃＳｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオキシ
プロピレン５モル〔ＩＯ（エポキシ）当量〕に対し、２
，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールを６
モルおよびポリオキシプロピレンの１０％に相当する量
のエタノールを加え、窒素雰囲気下、６０℃で加熱攪拌
を開始した。加熱攪拌開始から４時間間隔で一部を抜き
取り、ＮＭＨによるエポキシドメチレンのプロトンによ
るピークの観察および２５℃における粘度の測定を行っ
た。加熱攪拌開始から１２時間後においてエポキシドメ
チレンのプロトンによるピークが消失し、加熱攪拌開始
から１２時間前には２７０ｃＳｔであった粘度が４．４
００ｃＳｔに達したため、エタノールを留去して、２５
℃における粘度が２９．０ＯＯｃＳｔ 。
度が５５０ｃＳｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオキシ
プロピレン５モル〔ＩＯ（エポキシ）当量〕に対し、２
，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールを６
モルおよびポリオキシプロピレンの１０％に相当する量
のエタノールを加え、窒素雰囲気下、６０℃で加熱攪拌
を開始した。加熱攪拌開始から４時間間隔で一部を抜き
取り、ＮＭＨによるエポキシドメチレンのプロトンによ
るピークの観察および２５℃における粘度の測定を行っ
た。加熱攪拌開始から１２時間後においてエポキシドメ
チレンのプロトンによるピークが消失し、加熱攪拌開始
から１２時間前には２７０ｃＳｔであった粘度が４．４
００ｃＳｔに達したため、エタノールを留去して、２５
℃における粘度が２９．０ＯＯｃＳｔ 。
Ｓ８価が０．１７ｅｑ／ｋｇ、 ＧＰＣにより測定され
た数平均分子量が１１．００（ｌの淡黄色の粘稠な液体
である次式で表される重合体（Ｐ−２）を得た。
た数平均分子量が１１．００（ｌの淡黄色の粘稠な液体
である次式で表される重合体（Ｐ−２）を得た。
叶
実施例３
平均重合度５０、分子量約３０００．２５度における粘
度が９７０ｃｓｔのグリシジル基面末端閉塞ポリオキシ
プロピレ２３モル［６（エポキシ）当量〕に対し、２，
５−ジメルカプト−１，３，４〜チアジアゾールを４モ
ルおよびポリオキシプロピレンの１０％に相当する量の
メタノールを加え、窒素雰囲気下にて６０℃で加熱攪拌
を開始した。加熱攪拌開始から４時間間隔で一部を抜き
取り、ＮＭＲによるエポキシドメチレンのプロトンによ
るピークの観察および２５℃における粘度の測定を行っ
た。加熱攪拌開始から１６時間後において、エポキシド
メチレンのプロトンによるピークが消失し、加熱攪拌開
始前には４２０ｃＳｔであった粘度が５．６００ｃＳｔ
に達したため、メタノールを留去して２５℃における粘
度が２７，０００ｃＳｔ ＳＳＨ価が０．２０ｅｑ／ｋ
ｇＳＧＰＣにより測定された数平均分子量が９、５００
の淡黄色の粘稠な液体である次式で表される重合体（Ｐ
−３）を得た。
度が９７０ｃｓｔのグリシジル基面末端閉塞ポリオキシ
プロピレ２３モル［６（エポキシ）当量〕に対し、２，
５−ジメルカプト−１，３，４〜チアジアゾールを４モ
ルおよびポリオキシプロピレンの１０％に相当する量の
メタノールを加え、窒素雰囲気下にて６０℃で加熱攪拌
を開始した。加熱攪拌開始から４時間間隔で一部を抜き
取り、ＮＭＲによるエポキシドメチレンのプロトンによ
るピークの観察および２５℃における粘度の測定を行っ
た。加熱攪拌開始から１６時間後において、エポキシド
メチレンのプロトンによるピークが消失し、加熱攪拌開
始前には４２０ｃＳｔであった粘度が５．６００ｃＳｔ
に達したため、メタノールを留去して２５℃における粘
度が２７，０００ｃＳｔ ＳＳＨ価が０．２０ｅｑ／ｋ
ｇＳＧＰＣにより測定された数平均分子量が９、５００
の淡黄色の粘稠な液体である次式で表される重合体（Ｐ
−３）を得た。
叶
実施例４
実施例３で用いたものと同じ、平均重合度５０、分子量
約３０００．２５℃における粘度が９７０ｃＳｔのグリ
シジル基両末端閉塞ポリオキシプロピレン３間間隔で一
部を抜き取り、ＮＭＲによるエポキシドメチレンのプロ
トンによるピークの観察および２５℃における粘度の測
定を行った。加熱攪拌開始から１２時間後において、エ
ポキシドメチレンのプロトンによるピークが消失し、加
熱攪拌開始前には４００ｃＳｔであった粘度が５．２０
０ｃＳｔに達したため、メタノールを留去して２５℃に
おける粘度が２５．０００ｃｓｔ 、 ＳＨ価が０．１
９ｅｑ／ ｋｇ、 ＧＰＣにより測定された数平均分子
量が肌７００の淡黄色の粘稠な液体である次式で表され
る重合体（Ｐ−４）を得た。
約３０００．２５℃における粘度が９７０ｃＳｔのグリ
シジル基両末端閉塞ポリオキシプロピレン３間間隔で一
部を抜き取り、ＮＭＲによるエポキシドメチレンのプロ
トンによるピークの観察および２５℃における粘度の測
定を行った。加熱攪拌開始から１２時間後において、エ
ポキシドメチレンのプロトンによるピークが消失し、加
熱攪拌開始前には４００ｃＳｔであった粘度が５．２０
０ｃＳｔに達したため、メタノールを留去して２５℃に
おける粘度が２５．０００ｃｓｔ 、 ＳＨ価が０．１
９ｅｑ／ ｋｇ、 ＧＰＣにより測定された数平均分子
量が肌７００の淡黄色の粘稠な液体である次式で表され
る重合体（Ｐ−４）を得た。
で示されるｐ−ジメルカプトベンゼンを４モルおよびポ
リオキシプロピレンの１０％に相当する量のメタノール
を加え、窒素雰囲気下にて６０℃で加熱攪拌を開始した
。加熱攪拌開始から４時実施例５ 実施例３で用いたものと同じ、平均重合度５０゜分子量
約３０００．２５℃における粘度が９７０ｃＳｔのグリ
シジル基両末端閉塞ポリオキシプロピレン３モル〔６（
エポキシ）当量〕に対し、 ＳＨ ＳＨ フタリンを４モルおよびポリオキシプロピレンの１０％
に相当する量のメタノールを加え、窒素雰囲気下にて６
０℃で加熱攪拌を開始した。加熱攪拌開始から４時間間
隔で一部を抜き取り、ＮＭＲによるエポキシドメチレン
のプロトンによるピークの観察および２５℃における粘
度の測定を行った。加熱攪拌開始から１２時間後におい
て、エポキシドメチレンのプロトンによるピークが消失
し、加熱攪拌開始前には４３０ｃＳｔであった粘度力５
．５００ｃｓｔに達したため、メタノールを留去して２
５℃における粘度が２９，０００ｃＳｔ 、 ＳＨ価が
０．２０２Ｑ／ｋｇ、 ＧＰＣにより測定された数平均
分子量が９、７００の淡黄色の粘稠な液体である次式で
表される重合体（Ｐ〜５）を得た。
リオキシプロピレンの１０％に相当する量のメタノール
を加え、窒素雰囲気下にて６０℃で加熱攪拌を開始した
。加熱攪拌開始から４時実施例５ 実施例３で用いたものと同じ、平均重合度５０゜分子量
約３０００．２５℃における粘度が９７０ｃＳｔのグリ
シジル基両末端閉塞ポリオキシプロピレン３モル〔６（
エポキシ）当量〕に対し、 ＳＨ ＳＨ フタリンを４モルおよびポリオキシプロピレンの１０％
に相当する量のメタノールを加え、窒素雰囲気下にて６
０℃で加熱攪拌を開始した。加熱攪拌開始から４時間間
隔で一部を抜き取り、ＮＭＲによるエポキシドメチレン
のプロトンによるピークの観察および２５℃における粘
度の測定を行った。加熱攪拌開始から１２時間後におい
て、エポキシドメチレンのプロトンによるピークが消失
し、加熱攪拌開始前には４３０ｃＳｔであった粘度力５
．５００ｃｓｔに達したため、メタノールを留去して２
５℃における粘度が２９，０００ｃＳｔ 、 ＳＨ価が
０．２０２Ｑ／ｋｇ、 ＧＰＣにより測定された数平均
分子量が９、７００の淡黄色の粘稠な液体である次式で
表される重合体（Ｐ〜５）を得た。
調製例１〜８
実施例１〜５で得られた重合体Ｐ−１〜５、ＣＨ５
分子鎖末端に（ＣＨ３０）２ＳＩ ＣＬＣＬＣＬ＝Ｏ−
で表される基を有する分子量約８．０００のポリオキシ
プロピレン、ＨＳ （ＣＨ，ＣＨ２−ＯＣＨ，０ＣＨ２
ＣＨ２−３Ｓ）？（Ｈ，ＣＨ，０−ＣＨ，０ＣＨ２Ｃ）
Ｉ２ＳＨで表されるポリサルファイド系ポリマーおよび
分子量約３０００のポリプロピレングリコール３モルに
ヘキサメチレンジイソシアネート２モルを反応させて得
られた分子中にウレタン結合を有し分子鎖末端に水酸基
を有するポリオキシプロピレンそれぞれ１００部に対し
、脂肪酸処理膠質炭酸カルシウム５０部、脂肪酸処理軽
質炭酸カルシウム２０部、重質炭酸カルシウム２０部、
酸化チタン５部を加え三本ロールで均一＋；［合すせて
ベースコンパラン）’（Ｂ−１〜８）を得た。
で表される基を有する分子量約８．０００のポリオキシ
プロピレン、ＨＳ （ＣＨ，ＣＨ２−ＯＣＨ，０ＣＨ２
ＣＨ２−３Ｓ）？（Ｈ，ＣＨ，０−ＣＨ，０ＣＨ２Ｃ）
Ｉ２ＳＨで表されるポリサルファイド系ポリマーおよび
分子量約３０００のポリプロピレングリコール３モルに
ヘキサメチレンジイソシアネート２モルを反応させて得
られた分子中にウレタン結合を有し分子鎖末端に水酸基
を有するポリオキシプロピレンそれぞれ１００部に対し
、脂肪酸処理膠質炭酸カルシウム５０部、脂肪酸処理軽
質炭酸カルシウム２０部、重質炭酸カルシウム２０部、
酸化チタン５部を加え三本ロールで均一＋；［合すせて
ベースコンパラン）’（Ｂ−１〜８）を得た。
実施例６〜１０及び比較例１〜３
調製例１〜８で調製したペースコンパウンド１００部に
対し、第１表に示す部数のエポキシ基含有化合物および
硬化触媒等を混合して試料１〜８を得た。これら試料を
２０℃、５０％ＲＨで７日問および３５℃、８０％ＲＨ
で２ｍ厚のシート状に硬化させた。これらシートの表面
状態を観察した後、ＪＩ３２号ダンベルに打ち抜き引張
り試験を行った。２０℃、５０％ＲＨで硬化させて得ら
れたダンベルはウェザオメータに設置し、１０００ｈ紫
外線照射を行った後、外観の観察と引張試験を行った。
対し、第１表に示す部数のエポキシ基含有化合物および
硬化触媒等を混合して試料１〜８を得た。これら試料を
２０℃、５０％ＲＨで７日問および３５℃、８０％ＲＨ
で２ｍ厚のシート状に硬化させた。これらシートの表面
状態を観察した後、ＪＩ３２号ダンベルに打ち抜き引張
り試験を行った。２０℃、５０％ＲＨで硬化させて得ら
れたダンベルはウェザオメータに設置し、１０００ｈ紫
外線照射を行った後、外観の観察と引張試験を行った。
これらの結果を第１表に示す。
また、試料１〜８を用いて第１図に示すＨ型試験体を作
成し、２０℃、５０％ＲＨで１４日間養生し、次いで５
０℃温水中に７日間浸漬した後引張試験を行った。それ
らの結果も第１表に示す。゛なお、試料６は分子鎮末端
に加水分解性ケイ素基を有するポリオキシプロピレンを
使用した比較例、試料７はポリサルファイド系ポリマー
を使用した比較例、試料８はウレタン系ポリマーを使用
した比較例である。
成し、２０℃、５０％ＲＨで１４日間養生し、次いで５
０℃温水中に７日間浸漬した後引張試験を行った。それ
らの結果も第１表に示す。゛なお、試料６は分子鎮末端
に加水分解性ケイ素基を有するポリオキシプロピレンを
使用した比較例、試料７はポリサルファイド系ポリマー
を使用した比較例、試料８はウレタン系ポリマーを使用
した比較例である。
４、
第１図は実施例６〜１０で使用した試験体の斜視図を示
す。 図中の単位はｍｍである。 試料 被着体
す。 図中の単位はｍｍである。 試料 被着体
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（ I ）で表されるポリエーテル共重合体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｑ＾１、Ｑ＾２は２価の炭化水素基、ｍは１０
〜５００の数、ｎは１以上の整数、Ｘは２価の芳香族環
または複素環基を示す。） ２ （Ａ）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｑ＾１、Ｑ＾２は２価の炭化水素基、ｍは１０
〜５００の数を示す。）で表される分子鎖末端がエポキ
シ基で閉塞されたポリエーテルと、 （Ｂ）芳香族環または複素環を構成する炭素原子にメル
カプト基が２個結合した芳香族化合物または複素環式化
合物 とを反応させることを特徴とする請求項１記載の一般式
（ I ）で表されるポリエーテル共重合体の製造方法。 ３ （１）請求項１記載の一般式（ I ）で表されるポ
リエーテル共重合体 （２）分子中に平均２個を越える数のエポキシ基を有す
る化合物 （３）無機質充填剤 （４）エポキシ基とメルカプト基との反応を促進する触
媒 から成ることを特徴とするシーリング材組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18569590A JPH0477525A (ja) | 1990-07-13 | 1990-07-13 | ポリエーテル共重合体、その製造方法およびそれを含有する組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18569590A JPH0477525A (ja) | 1990-07-13 | 1990-07-13 | ポリエーテル共重合体、その製造方法およびそれを含有する組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0477525A true JPH0477525A (ja) | 1992-03-11 |
Family
ID=16175250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18569590A Pending JPH0477525A (ja) | 1990-07-13 | 1990-07-13 | ポリエーテル共重合体、その製造方法およびそれを含有する組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0477525A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004000960A1 (de) * | 2002-06-20 | 2003-12-31 | Infineon Technologies Ag | Verfahren zum versiegeln poröser materialien bei der chipherstellung und verbindungen hierfür |
| US8187964B2 (en) | 2007-11-01 | 2012-05-29 | Infineon Technologies Ag | Integrated circuit device and method |
| JP2013087093A (ja) * | 2011-10-19 | 2013-05-13 | Shikoku Chem Corp | イソシアヌレート化合物 |
-
1990
- 1990-07-13 JP JP18569590A patent/JPH0477525A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004000960A1 (de) * | 2002-06-20 | 2003-12-31 | Infineon Technologies Ag | Verfahren zum versiegeln poröser materialien bei der chipherstellung und verbindungen hierfür |
| US8187964B2 (en) | 2007-11-01 | 2012-05-29 | Infineon Technologies Ag | Integrated circuit device and method |
| JP2013087093A (ja) * | 2011-10-19 | 2013-05-13 | Shikoku Chem Corp | イソシアヌレート化合物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS62283123A (ja) | 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエ−テルおよびその製造方法 | |
| US3632557A (en) | Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymers | |
| US4933415A (en) | Polyether end-blocked with hydrolyzable silyl groups, method of manufacturing and room temperature curable composition using the polyether | |
| KR0140083B1 (ko) | 실리콘 밀봉제 | |
| JPS6360055B2 (ja) | ||
| US6656252B2 (en) | Polymer separation membrane | |
| JP2718962B2 (ja) | 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリブタジエン、その製造方法およびそれを含有する室温硬化性組成物 | |
| JP2004059613A (ja) | 耐アルカリ性に優れた湿気硬化型樹脂組成物 | |
| JPH0477525A (ja) | ポリエーテル共重合体、その製造方法およびそれを含有する組成物 | |
| EP0341322B1 (en) | Polyether end-blocked with hydrolyzable silyl groups, method of manufacturing and room temperature curable composition using the polyether | |
| EP0621316B1 (en) | Organic silicon compounds and curable organopolysiloxane compositions | |
| JP2008285539A (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| US4950707A (en) | Polyether end-blocked with hydrolyzable silyl groups, method of manufacturing and room temperature curable composition using the polyether | |
| EP0590630A2 (en) | Organopolysiloxane graft epoxy resins and a method for the preparation thereof | |
| US4847357A (en) | Polyether end-blocked with hydrolyzable silyl groups, method of manufacturing and room temperature curable composition thereof | |
| JPH01318066A (ja) | ポリエーテル水性エマルジョン組成物 | |
| JPH0255726A (ja) | 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテル、その製造方法およびそれを含有する室温硬化性組成物 | |
| JPS6155538B2 (ja) | ||
| JPS63125524A (ja) | 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエ−テル | |
| JPH0257824B2 (ja) | ||
| JPH0477516A (ja) | 硬化性組成物 | |
| EP0420032A2 (en) | Polymer compatibilizers | |
| JPH0313261B2 (ja) | ||
| JPS6383160A (ja) | 室温硬化性組成物 | |
| CN119013332A (zh) | 可氢化硅烷化固化的聚醚制剂 |