JPH03217840A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野〕
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは、プリント用カラーネガ撮影怒材において、現
像所におけるプリント時のロス低減が可能となるハロゲ
ン化銀カラー写真惑光材料に関する。
詳しくは、プリント用カラーネガ撮影怒材において、現
像所におけるプリント時のロス低減が可能となるハロゲ
ン化銀カラー写真惑光材料に関する。
近年、市場においては、写真用消費材の需要の伸びは年
率lO%内外という非常に高い水準が保たれている。こ
れは、幾つもの背景が存在しており、例えば写真撮影の
機会増加に合せた商品開発が順調に行なわれている点と
、撮影者側の満足のいくプリント仕上り品質で写真を提
供できている点があるものと考えられている。特に、コ
ンパクトカメラの積極的な市場導入、これに追随したズ
ームレンズの浸透により、撮影者は写真として残してお
きたいと考えた時に、どんな時間、どんな場所において
も最良の品質仕上りを期待してシャッターを押す機会が
増加している。
率lO%内外という非常に高い水準が保たれている。こ
れは、幾つもの背景が存在しており、例えば写真撮影の
機会増加に合せた商品開発が順調に行なわれている点と
、撮影者側の満足のいくプリント仕上り品質で写真を提
供できている点があるものと考えられている。特に、コ
ンパクトカメラの積極的な市場導入、これに追随したズ
ームレンズの浸透により、撮影者は写真として残してお
きたいと考えた時に、どんな時間、どんな場所において
も最良の品質仕上りを期待してシャッターを押す機会が
増加している。
この様な撮影者の期待をにない、現像所においては、最
良なプリントを出荷する為に種々な努力が払われている
。しかし、カメラのコンパクト化、ズームレンズの普及
といったことにより、カメラに使用されるレンズのF値
は大きい、すなわち暗いレンズの使用が前提となってい
る為、露光不足の写真、周辺光量不足といった点や、又
、近年急速に普及したいわゆる使いすてカメラでの露光
においては、露光不足から露光過多といった種々なる撮
影条件下で撮影された不ガカラーフィルムを、プリント
せざるを得ない状況になっている。
良なプリントを出荷する為に種々な努力が払われている
。しかし、カメラのコンパクト化、ズームレンズの普及
といったことにより、カメラに使用されるレンズのF値
は大きい、すなわち暗いレンズの使用が前提となってい
る為、露光不足の写真、周辺光量不足といった点や、又
、近年急速に普及したいわゆる使いすてカメラでの露光
においては、露光不足から露光過多といった種々なる撮
影条件下で撮影された不ガカラーフィルムを、プリント
せざるを得ない状況になっている。
現像所において最良プリントの仕上げを種々なる施策に
より試みているが、最良プリントの仕上りプリント収率
を統計化してみると、撮影不ガで150感度が200未
満の感材においては、それほどプリント収率が低いとい
うことはなく、ISO感度が300以上の感材において
特異的にプリント収率か著しく低いということが分った
。
より試みているが、最良プリントの仕上りプリント収率
を統計化してみると、撮影不ガで150感度が200未
満の感材においては、それほどプリント収率が低いとい
うことはなく、ISO感度が300以上の感材において
特異的にプリント収率か著しく低いということが分った
。
更に詳しく調査をすると、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の製造日より経時の経たロフトがプリント収率を下
げていることが傾向として認められた。
材料の製造日より経時の経たロフトがプリント収率を下
げていることが傾向として認められた。
現像所におけるプリントは、最近オートプリンターの普
及によりプリント条件をブリセットする方式をとり、又
、ネガ画像の自動判定機を搭載した機種が主流になりつ
つある。しかし、ネガ濃度よりプリント時に必要なプリ
ント条件、例えば濃度補正、異種光源での撮影による色
補正、カラーフエーリアシーンの色補正等、プリンター
を操作する作業員の経験と勘に頌らざるを得ない細かい
プリント条件を設定しないと、最良プリントが得られな
いことも実際である。
及によりプリント条件をブリセットする方式をとり、又
、ネガ画像の自動判定機を搭載した機種が主流になりつ
つある。しかし、ネガ濃度よりプリント時に必要なプリ
ント条件、例えば濃度補正、異種光源での撮影による色
補正、カラーフエーリアシーンの色補正等、プリンター
を操作する作業員の経験と勘に頌らざるを得ない細かい
プリント条件を設定しないと、最良プリントが得られな
いことも実際である。
この様な市場、現像所での現状を背景に、本発明者らは
高感度感材におけるプリント収率の向上の為に鋭意研究
を進めた。
高感度感材におけるプリント収率の向上の為に鋭意研究
を進めた。
先に述べた問題点は、プリント作業を行う作業員の経験
と勘の部分を充分に調査を行なったところ、プリント時
の各種の条件を幾ら厳しく管理をしてもプリント作業者
の個人差はうめることはできないことが分かり、プリン
ト時に使用される撮影ネガカラーフィルムより改良を加
えない限りにおいては、本質的に解決されない問題点で
あることが分った。
と勘の部分を充分に調査を行なったところ、プリント時
の各種の条件を幾ら厳しく管理をしてもプリント作業者
の個人差はうめることはできないことが分かり、プリン
ト時に使用される撮影ネガカラーフィルムより改良を加
えない限りにおいては、本質的に解決されない問題点で
あることが分った。
特に製造後の経時変化について注目し、プリント収率の
向上を図る手段について鋭意研究を行なった。
向上を図る手段について鋭意研究を行なった。
すなわち本発明の目的は、
■高感度でプリント収率の高いカラーネガフィルムを得
ることである。■特に経時によりプリント収率の低下し
ないカラーネガフィルムを得ることである。
ることである。■特に経時によりプリント収率の低下し
ないカラーネガフィルムを得ることである。
本発明の前記目的は、支持体上に少なくとも1層以上の
赤色感光性層、緑色感光性層、青色感光性層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、イエロー、マ
ゼンタ、シアン発色の最小濃度(それぞれDmin(Y
)、D+win(M)、Dmin(C))が以下の■か
ら■式の関係を同時に満足することを特徴とするISO
感度300以上のハロゲン化銀カラー写真感光材料 Dmin(C)≦0. 3 0
・・・(1)Dmin(M) − Dm
in(C)≦0.40 −・・■−0.20≦
D+win(Y) − Dmin(M)≦0. 3 0
・・・■によって達成された。
赤色感光性層、緑色感光性層、青色感光性層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、イエロー、マ
ゼンタ、シアン発色の最小濃度(それぞれDmin(Y
)、D+win(M)、Dmin(C))が以下の■か
ら■式の関係を同時に満足することを特徴とするISO
感度300以上のハロゲン化銀カラー写真感光材料 Dmin(C)≦0. 3 0
・・・(1)Dmin(M) − Dm
in(C)≦0.40 −・・■−0.20≦
D+win(Y) − Dmin(M)≦0. 3 0
・・・■によって達成された。
本発明でいう感光材料のISO感度は以下に示す試験方
法に従い決定するものとする。JIS K7614−1
981に準じた) (1)試験条件 試験は温度20±5゜C,相対湿度60±10%の室内
で行い試験する感光材料はこの状態に1時間以上放置し
た後使用する。
法に従い決定するものとする。JIS K7614−1
981に準じた) (1)試験条件 試験は温度20±5゜C,相対湿度60±10%の室内
で行い試験する感光材料はこの状態に1時間以上放置し
た後使用する。
(2)露光
■ 露光面における基準光の相対分光エネルギ一分布は
表1に示されるようなものとする。
表1に示されるようなものとする。
表 1
相対分光エネルギー《1》
2
8
l4
23
45
57
63
62
波長nll
360
370
380
390
400
410
420
430
波長nm
440
450
460
470
480
490
500
510
520
53・0
540
550
560
570
580
590
600
610
表
■ (続き)
相対分光エネルギー(1)
3l
93
97
98
101
97
100
101
100
104
102
103
100
97
98
90
93
94
表 1 (続き)
波長n+m 相対分光エネルギー(1)620
92 630 88 640 89 650 86 660 86 670 89 680 85 690 75 700 77 ■ 露光面における照度変化は光学くさびを用いて行な
い、用いる光学くさびはどの部分でも分光透過濃度の変
動が360〜700nmの波長域で400nm未溝の領
域は10%以内、400nm以上の領域は5%以内のも
のを用いる。
92 630 88 640 89 650 86 660 86 670 89 680 85 690 75 700 77 ■ 露光面における照度変化は光学くさびを用いて行な
い、用いる光学くさびはどの部分でも分光透過濃度の変
動が360〜700nmの波長域で400nm未溝の領
域は10%以内、400nm以上の領域は5%以内のも
のを用いる。
■ 露光時間は1/1 0 0秒とする。
(3)現像処理
■ 露光から現像処理までの間は、試験する感光材料を
温度20±5゜C、相対湿度60±10%の状態に保つ
。
温度20±5゜C、相対湿度60±10%の状態に保つ
。
■ 現像処理は露光後30分以上6時間以内に完了させ
る。
る。
■ 現像処理は下記の通りに行うものとする。
1.カラー現像−−−−−−−− 3分15秒 38.
0±0.1℃2.漂白・−=−・・・一・一・・−・・
6分30秒 38.0±3.0゜C3.水洗・・−・・
・・−・−・−−−−−・・ 3分15秒 24〜41
゜C4.定着一一−−一−−・一・・−・− 6分3
0秒 38.0±3.0゜C5.水洗一−−−−−−−
−−−−−−−−− 3分15秒 24〜41゜C6.
安定−−一−−−−−−一一・−・・・−・− 3分1
5秒 38.0±3.0゜C7.乾燥−−−一−−−−
−−一一・−−−−−−− 50゜C以下各工程に用い
る処理液組成を以下に示す。
0±0.1℃2.漂白・−=−・・・一・一・・−・・
6分30秒 38.0±3.0゜C3.水洗・・−・・
・・−・−・−−−−−・・ 3分15秒 24〜41
゜C4.定着一一−−一−−・一・・−・− 6分3
0秒 38.0±3.0゜C5.水洗一−−−−−−−
−−−−−−−−− 3分15秒 24〜41゜C6.
安定−−一−−−−−−一一・−・・・−・− 3分1
5秒 38.0±3.0゜C7.乾燥−−−一−−−−
−−一一・−−−−−−− 50゜C以下各工程に用い
る処理液組成を以下に示す。
(発色現像液)
4−アミノー3−メチルーN一エチルーN−(β−ヒド
ロキシエチル)アニリン・硫酸塩4.75 g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25gヒド
ロキシアミン・1/2硫酸塩 2.0g無水炭酸
カリウム 37.5 g臭化ナトリ
ウム 1.3 gニトリロ三酢酸
・ 3ナトリウム塩(1水塩) 2.5 g水
酸化カリウム 1.0 g水を加
えて1lとする(pH=10.1)(漂白液) エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム塩 100.0 gエチ
レンジアミン四酢酸2 アンモニウム塩 10.0 g臭化
アンモニウム 150.0 g氷酢酸
10.0 g水を加え
て1lとし、アンモニア水を用いてpH6.0に調整す
る。
ロキシエチル)アニリン・硫酸塩4.75 g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25gヒド
ロキシアミン・1/2硫酸塩 2.0g無水炭酸
カリウム 37.5 g臭化ナトリ
ウム 1.3 gニトリロ三酢酸
・ 3ナトリウム塩(1水塩) 2.5 g水
酸化カリウム 1.0 g水を加
えて1lとする(pH=10.1)(漂白液) エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム塩 100.0 gエチ
レンジアミン四酢酸2 アンモニウム塩 10.0 g臭化
アンモニウム 150.0 g氷酢酸
10.0 g水を加え
て1lとし、アンモニア水を用いてpH6.0に調整す
る。
(定着液)
チオ硫酸アンモニウム 175.0 g無
水亜硫酸ナトリウム 8.5gメタ亜硫
酸ナトリウム 2.3g水を加えて1l
とし、酢酸を用いてpH6.0に調整する。
水亜硫酸ナトリウム 8.5gメタ亜硫
酸ナトリウム 2.3g水を加えて1l
とし、酢酸を用いてpH6.0に調整する。
(安定液)
ホルマリン(37%水溶液) 1.5mf
fコニダックス(コニカ株式会社製) 7.5a+
f水を加えて12とする。
fコニダックス(コニカ株式会社製) 7.5a+
f水を加えて12とする。
(4)濃度測定
濃度はlog,。(Φ。/Φ)で表わす。Φ。は濃度測
定のための照明光束、Φは被測定部の透過光束である。
定のための照明光束、Φは被測定部の透過光束である。
濃度測定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束で
あり、透過光束として透過して半空間に拡散された全光
束を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を用い
る場合には標準濃度片による補正を行う。又、測定の際
、乳剤膜面ば受光装置側に対面させるものとする。濃度
測定は青、緑、赤のステータスM濃度とし、その分光特
性は濃度針に使用する光源、光学系、光学フィルター、
受光装置の総合的な特性として表2に示表2 ステータスM濃度分光特性 (対数表示、 ビ クを5.00に基準化) 0.106/ nm,青のスロープ0.250/nm本
本赤のスロープ0.040/nm、緑のスロープ0−1
20/nm,青のスロープ0.220/nm5)Iso
感度の決定 l)〜4)に示した条件で処理、濃度測定された結果を
用いて、以下の手順でISO感度を決定する。
あり、透過光束として透過して半空間に拡散された全光
束を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を用い
る場合には標準濃度片による補正を行う。又、測定の際
、乳剤膜面ば受光装置側に対面させるものとする。濃度
測定は青、緑、赤のステータスM濃度とし、その分光特
性は濃度針に使用する光源、光学系、光学フィルター、
受光装置の総合的な特性として表2に示表2 ステータスM濃度分光特性 (対数表示、 ビ クを5.00に基準化) 0.106/ nm,青のスロープ0.250/nm本
本赤のスロープ0.040/nm、緑のスロープ0−1
20/nm,青のスロープ0.220/nm5)Iso
感度の決定 l)〜4)に示した条件で処理、濃度測定された結果を
用いて、以下の手順でISO感度を決定する。
■ 青、緑、赤、の各々の最小濃度に対して、0.15
高い濃度に対応する露光量をル・ノクス・秒で表わして
それぞれHB18G, }IRとする。
高い濃度に対応する露光量をル・ノクス・秒で表わして
それぞれHB18G, }IRとする。
■ HB, }IRのうち値の大きい方(感度の低い方
)をHSとする。
)をHSとする。
本発明でいうイエロー、マゼンタ、シアンの最小濃度値
は先に述べたISO感度決定時に用いた最小濃度Dm+
in(Y). I)+in(M), Dmin(C)を
意味する.本発明でいうDmin(C)は光学濃度0.
30以下でなくては本発明を達成できず、好ましくは0
.25以下であり、更に好ましくは0.20以下である
。
は先に述べたISO感度決定時に用いた最小濃度Dm+
in(Y). I)+in(M), Dmin(C)を
意味する.本発明でいうDmin(C)は光学濃度0.
30以下でなくては本発明を達成できず、好ましくは0
.25以下であり、更に好ましくは0.20以下である
。
又、本発明でDatn(M) − Dmin(C)の値
は光学濃度差で0.40以下でなくては本発明を達成で
きず、好ましくは0.35以下であり、更に好ましくは
0.30以下である. 更に又、本発明でDmin(Y) − Dmin(M)
の値は、光学濃度差で−0.20から0.30の範囲で
なくては本発明は達成されず、好ましくは−0. 1
0から0.20の範囲で、更に好ましくは−0.05か
ら0.10の範囲である。
は光学濃度差で0.40以下でなくては本発明を達成で
きず、好ましくは0.35以下であり、更に好ましくは
0.30以下である. 更に又、本発明でDmin(Y) − Dmin(M)
の値は、光学濃度差で−0.20から0.30の範囲で
なくては本発明は達成されず、好ましくは−0. 1
0から0.20の範囲で、更に好ましくは−0.05か
ら0.10の範囲である。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は先に述べた
Dmin(Y), Dmin(M), Dmin(C)
より次の処理で得られたイエロー、マゼンタ、シアン濃
度すなわちD mas(Y), D was(M),
D was(C)を減じた値F (Y),F (M),
F (C)が以下の関係に成り立つものが好ましい。
Dmin(Y), Dmin(M), Dmin(C)
より次の処理で得られたイエロー、マゼンタ、シアン濃
度すなわちD mas(Y), D was(M),
D was(C)を減じた値F (Y),F (M),
F (C)が以下の関係に成り立つものが好ましい。
F (Y) = Dmin(Y) Da+as(Y)
≦0.15F (M) − DIlin(M) − D
i+as(M)≦0.15F (C) = Dmin(
C) − Dmas(C)≦0、l5F (Y),F
(M).F (C)はそれぞれより好ましくは0.10
以下である。
≦0.15F (M) − DIlin(M) − D
i+as(M)≦0.15F (C) = Dmin(
C) − Dmas(C)≦0、l5F (Y),F
(M).F (C)はそれぞれより好ましくは0.10
以下である。
D Iaas(Y), D mas(M), D wa
s(C)を求める為の処理プロセスはISO感度を求め
た処理プロセス中カラー現像工程で用いる発色現像液を
次の処理液Aに変更し、ISO感度を求めた処理プロセ
スと同様の方法で得られた試料をステータスMフィルタ
ーで光学濃度を求めた。
s(C)を求める為の処理プロセスはISO感度を求め
た処理プロセス中カラー現像工程で用いる発色現像液を
次の処理液Aに変更し、ISO感度を求めた処理プロセ
スと同様の方法で得られた試料をステータスMフィルタ
ーで光学濃度を求めた。
処理液A
無水亜硫酸ナトリウム 4.25gヒド
ロキシアミン・l/2硫酸塩 2.0 g無水炭
酸カリウム 37.5 g臭化ナト
リウム 1.3 g二トリロ三酢
酸・ 3ナトリウム塩(l水塩) 2.5 g水
を加えて112とし、水酸化カリウムを用いてpH−
1 0. l l:調整する。
ロキシアミン・l/2硫酸塩 2.0 g無水炭
酸カリウム 37.5 g臭化ナト
リウム 1.3 g二トリロ三酢
酸・ 3ナトリウム塩(l水塩) 2.5 g水
を加えて112とし、水酸化カリウムを用いてpH−
1 0. l l:調整する。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料にセシウム137(
”’Cs)をγ線の線源にしたγ線発生装置を用いて、
2.5mR/IIin強度で40分間照射した後、is
o感度決定法と同様な操作をして得られたDIIlin
(Y),Dmin(M), Dmin(C)の変化巾が
0.l5以下が好ましく、より好ましくは0.10以下
、更に好ましくは0.05以下である。
”’Cs)をγ線の線源にしたγ線発生装置を用いて、
2.5mR/IIin強度で40分間照射した後、is
o感度決定法と同様な操作をして得られたDIIlin
(Y),Dmin(M), Dmin(C)の変化巾が
0.l5以下が好ましく、より好ましくは0.10以下
、更に好ましくは0.05以下である。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には単分散性
ハロゲン化銀乳剤を用いることが好ましい。単分散性ハ
ロゲン化銀乳剤とは、平均粒径dを中心に±20%の粒
径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全ハロゲン化銀
重量の70%以上であるものを言い、好ましくは80%
以上、更に好ましくは90%以上である。
ハロゲン化銀乳剤を用いることが好ましい。単分散性ハ
ロゲン化銀乳剤とは、平均粒径dを中心に±20%の粒
径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全ハロゲン化銀
重量の70%以上であるものを言い、好ましくは80%
以上、更に好ましくは90%以上である。
ここに平均粒径dは、粒径di を有する粒子の頻度
ni とdi3との積ni Xdi”が最大になる
ときの粒径diと定義する。(有効数字3桁、最小桁数
字は4捨5人する) ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。
ni とdi3との積ni Xdi”が最大になる
ときの粒径diと定義する。(有効数字3桁、最小桁数
字は4捨5人する) ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。
粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で1万倍〜5万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。(測
定粒子個数は無差別に1000個以上あることとする。
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。(測
定粒子個数は無差別に1000個以上あることとする。
)
本発明の特に好ましい専単分散乳剤は 1字削除によっ
て定義した分布の広さが20%以下のものであり、更に
好ましくは15%以下のものである。
て定義した分布の広さが20%以下のものであり、更に
好ましくは15%以下のものである。
ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は算術平均とする。
平均粒径は算術平均とする。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤は平均沃化銀含有率が4
〜20モル%である沃臭化銀から成ることが好ましく、
特に好ましくは5〜15モル%である。
〜20モル%である沃臭化銀から成ることが好ましく、
特に好ましくは5〜15モル%である。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、本発明の効果を損わない
範囲で塩化銀を含有してもよい。
範囲で塩化銀を含有してもよい。
本発明のハロゲン化銀乳剤は粒子内部に高沃化銀含有率
相を有するものである。
相を有するものである。
高沃化銀含有率相の沃化銀含有率は15〜45モル%が
好ましく、より好ましくは20〜42モル%、特に好ま
しくは25〜40モル%である。
好ましく、より好ましくは20〜42モル%、特に好ま
しくは25〜40モル%である。
本発明の粒子内部に高沃化銀含有率相を有するハロゲン
化銀粒子は、高沃化銀含有率相を、それより沃化銀含有
率が低い低沃化銀含有率相で被覆したものである。
化銀粒子は、高沃化銀含有率相を、それより沃化銀含有
率が低い低沃化銀含有率相で被覆したものである。
最外相を形成する高沃化銀含有率相より低い沃化銀含有
率相の平均沃化銀含有率は6モル%以下であることが好
ましく、特に好ましくは0〜4モル%である.又、最外
相と高沃化銀含有率相の間に他の沃化銀含有相(中間相
)が存在してもよい。
率相の平均沃化銀含有率は6モル%以下であることが好
ましく、特に好ましくは0〜4モル%である.又、最外
相と高沃化銀含有率相の間に他の沃化銀含有相(中間相
)が存在してもよい。
中間相の沃化銀含有率は10〜22モル%が好ましく、
特に好ましくは12〜20モル%である。
特に好ましくは12〜20モル%である。
最外相と中間相、中間相と内部の高沃化銀含有率相の間
の沃化銀含有率は、それぞれ6モル%以上の差があるこ
とが好ましく、特に好ましくは、それぞれ10モル%以
上の差があることである。
の沃化銀含有率は、それぞれ6モル%以上の差があるこ
とが好ましく、特に好ましくは、それぞれ10モル%以
上の差があることである。
上記態様において、内部の高沃化含有率相の中心部、内
部の高沃化銀含有率相と、中間相の間、中間相と最外相
との間に更に別のハロゲン化銀相が存在してもよい。
部の高沃化銀含有率相と、中間相の間、中間相と最外相
との間に更に別のハロゲン化銀相が存在してもよい。
又、最外相の体積は粒子全体の4〜70モル%が良く、
lO〜50モル%が更に好ましい。高沃化銀含有率相の
体積は、粒子全体の10〜80%とするのが望ましく、
20〜50%、更には20〜45%が望ましい。中間殻
の体積は、粒子全体の5〜60%、更には20〜55%
がよい。
lO〜50モル%が更に好ましい。高沃化銀含有率相の
体積は、粒子全体の10〜80%とするのが望ましく、
20〜50%、更には20〜45%が望ましい。中間殻
の体積は、粒子全体の5〜60%、更には20〜55%
がよい。
これらの相は、均一組成の単一相であってもよいし、均
一組成の複数相から成る、ステップ状に組成の変化する
相群であってもよいし、あるいは任意相の中において連
続的に組成の変化するような連続相であってもよいし、
これらの組合せでもよい。
一組成の複数相から成る、ステップ状に組成の変化する
相群であってもよいし、あるいは任意相の中において連
続的に組成の変化するような連続相であってもよいし、
これらの組合せでもよい。
本発明のハロゲン化銀乳剤の別の態様として、粒子内に
局在した沃化銀が実質的に均一な相を形成するのでなく
、沃化銀含有率が粒子中心から外側部に向って連続的に
変化する態様が挙げられる。
局在した沃化銀が実質的に均一な相を形成するのでなく
、沃化銀含有率が粒子中心から外側部に向って連続的に
変化する態様が挙げられる。
この場合、沃化銀の含有率は粒子内の沃化銀含有率が最
大であるポイントから粒子外側部に向けて単調に減少す
るものであることが好ましい。
大であるポイントから粒子外側部に向けて単調に減少す
るものであることが好ましい。
沃化銀含有率が最大であるポイントにおける沃化銀含有
率は、15〜45モル%が好ましく、より好ましくは2
5〜40モル%である。
率は、15〜45モル%が好ましく、より好ましくは2
5〜40モル%である。
又、粒子表面相の沃化銀含有率は6モル%以下であるこ
とが好ましく、特に好ましくは0〜4モル%の沃臭化銀
である。
とが好ましく、特に好ましくは0〜4モル%の沃臭化銀
である。
本発明のハロゲン化銀乳剤は以下の■〜■の少なくとも
1つの条件を満すことが好ましい。
1つの条件を満すことが好ましい。
■ 蛍光X線分析法によって求めた平均沃化銀含有率(
Jl )とX線光電子分光法で求めた粒子表面の沃化銀
含有率(J2)を比べたときJ,>Jxなる関係を満足
するものである。
Jl )とX線光電子分光法で求めた粒子表面の沃化銀
含有率(J2)を比べたときJ,>Jxなる関係を満足
するものである。
ここで言う粒径は粒子の投影面積が最大となる面の外接
円の直径である。
円の直径である。
X線光電子分光法について説明する。
X線光電子分光法による測定に先立って、乳剤を以下の
ように前処理する。まず、乳剤にプロナーゼ溶液を加え
、40゜Cで1時間攪拌してゼラチン分解を行う。次に
遠心分離して乳剤粒子を沈降させ、上澄み液を除去した
後、プロナーゼ水溶液を加え、上記の条件で再度ゼラチ
ン分解を行う。
ように前処理する。まず、乳剤にプロナーゼ溶液を加え
、40゜Cで1時間攪拌してゼラチン分解を行う。次に
遠心分離して乳剤粒子を沈降させ、上澄み液を除去した
後、プロナーゼ水溶液を加え、上記の条件で再度ゼラチ
ン分解を行う。
この試料を再び遠心分離し、上澄み液を除去した後、蒸
留水を加えて乳剤粒子を蒸留水中に再分散させ、遠心分
離し、上澄み液を除去する。この水洗操作を3回繰返し
た後、乳剤粒子をエタノール中に再分散させる。これを
鏡面研磨したシリコンウエハ上に薄く塗布して測定試料
とする。
留水を加えて乳剤粒子を蒸留水中に再分散させ、遠心分
離し、上澄み液を除去する。この水洗操作を3回繰返し
た後、乳剤粒子をエタノール中に再分散させる。これを
鏡面研磨したシリコンウエハ上に薄く塗布して測定試料
とする。
X線光電子分光法による測定には、例えば装置としてP
HI社製ESCA/SAM5 60型を使用し、励起用
X線にMg−Kα線、X線源電圧15kV, X線源電
流40mA,バスエネルギー50eVの条件で行う。
HI社製ESCA/SAM5 60型を使用し、励起用
X線にMg−Kα線、X線源電圧15kV, X線源電
流40mA,バスエネルギー50eVの条件で行う。
表面ハライド組成を求めるためにAg3d. Br3d
,13d3/ 2電子を検出する。組成比の算出は各ピ
ークの積分強度を用いて、相対惑度係数法により行う。
,13d3/ 2電子を検出する。組成比の算出は各ピ
ークの積分強度を用いて、相対惑度係数法により行う。
Ag3d, Br3d, 13d3/ 2相対感度係数
としてそれぞれ5.1 0, 0.8 1, 4.59
2を使用することにより、組成比は原子バーセントを単
位として与えられる。
としてそれぞれ5.1 0, 0.8 1, 4.59
2を使用することにより、組成比は原子バーセントを単
位として与えられる。
■ 前述の蛍光X線分析法によって求めた平均沃化銀含
有率(J1)とX線マイクロアナリシス法を用いハロゲ
ン化銀粒子の粒径方向に対して中心部より80%以上離
れたハロゲン化銀結晶上で測定した沃化銀含有率の測定
値の平均値(J,)を比べたときJ,>J3なる関係を
満足するものである。
有率(J1)とX線マイクロアナリシス法を用いハロゲ
ン化銀粒子の粒径方向に対して中心部より80%以上離
れたハロゲン化銀結晶上で測定した沃化銀含有率の測定
値の平均値(J,)を比べたときJ,>J3なる関係を
満足するものである。
X線マイクロアナリシス法について説明する。
エネルギー分散型X線分析装置を電子顕微鏡に装填した
電子顕微鏡観察用グリッドにハロゲン化銀粒子を分散し
、液体窒素冷却にて1粒子がCRT視野に入るように倍
率を設定し、一定時間AgLα,ILα線の強度を積算
する。ILα/^gLαの強度比をあらかじめ作成して
おいて検量線を用いて沃化銀含有率を算出することがで
きる。
電子顕微鏡観察用グリッドにハロゲン化銀粒子を分散し
、液体窒素冷却にて1粒子がCRT視野に入るように倍
率を設定し、一定時間AgLα,ILα線の強度を積算
する。ILα/^gLαの強度比をあらかじめ作成して
おいて検量線を用いて沃化銀含有率を算出することがで
きる。
■ CuKα線を線源とした(420)X線回折シグナ
ルの最高ピーク高さX0.13において、回折角度の1
.5度以上に亘ってシグナルが連続して存在することを
特徴とするものである。より好ましくは、シグナルの最
高ピーク高さX0.15において、回折角度の1.5度
以上に亘ってシグナルが連続して存在するものである。
ルの最高ピーク高さX0.13において、回折角度の1
.5度以上に亘ってシグナルが連続して存在することを
特徴とするものである。より好ましくは、シグナルの最
高ピーク高さX0.15において、回折角度の1.5度
以上に亘ってシグナルが連続して存在するものである。
更にシグナルの存在する回折角度が1. 8度以上に亘
ることか好ましく、特に2.0度以上に亘って存在する
ことが好ましい。
ることか好ましく、特に2.0度以上に亘って存在する
ことが好ましい。
シグナルが存在するとは、最高ピーク高さ×0,l3あ
るいはX0.15において、その高さ以上のシグナル強
度であることを言う。
るいはX0.15において、その高さ以上のシグナル強
度であることを言う。
本発明のハロゲン化銀乳剤の更に好ましい様態は、Cu
Kα線を線源とした上記(420)X線回折シグナルが
二つもしくは三つのピークを有するものである。特に好
ましくは三つのピークを有するものである。
Kα線を線源とした上記(420)X線回折シグナルが
二つもしくは三つのピークを有するものである。特に好
ましくは三つのピークを有するものである。
ハロゲン化銀の結晶の構造を調べ−る方法としてX線回
折法が知られている。
折法が知られている。
X線の線源として色々な特性X線を用いることができる
。中でもCuをターゲットとしたCuKα線は最も広く
用いられているものである。
。中でもCuをターゲットとしたCuKα線は最も広く
用いられているものである。
沃臭化銀は岩塩構造を有し、CuKα線での(420)
回折線は2θ7l〜74度に観測される。シグナル強度
が比較的強く高角度であるため、分解能も良く結晶構造
を調べる上で最適である。
回折線は2θ7l〜74度に観測される。シグナル強度
が比較的強く高角度であるため、分解能も良く結晶構造
を調べる上で最適である。
写真乳剤のX線回折の測定に当っては、ゼラチンを除去
し、シリコンなどの標準試料を混ぜ、粉末法によって測
定することが必要である。
し、シリコンなどの標準試料を混ぜ、粉末法によって測
定することが必要である。
測定方法に関しては、基礎分析化学講座24「X線分析
」 (共立出版)などを参考に行うことができる。
」 (共立出版)などを参考に行うことができる。
■ 前述のX線マイクロアナリシス法によって個々のハ
ロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率を測定したとき、測
定値の相対標準偏差が20%以下であること。好ましく
は15%以下、特に好ましくは12%以下のものである
。
ロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率を測定したとき、測
定値の相対標準偏差が20%以下であること。好ましく
は15%以下、特に好ましくは12%以下のものである
。
ここに相対標準偏差とは、例えば少なくとも100個の
乳剤の沃化銀含有率を測定した際の沃化銀含有率の標準
偏差を、そのときの平均沃化銀含有率で除した値×10
0である。
乳剤の沃化銀含有率を測定した際の沃化銀含有率の標準
偏差を、そのときの平均沃化銀含有率で除した値×10
0である。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、立方体、14面体、8面
体のような正常晶でもよく平板状のような双晶であって
もよい。又、これらの混合物であってもよい。
体のような正常晶でもよく平板状のような双晶であって
もよい。又、これらの混合物であってもよい。
平板状の双晶である場合、粒子の投影面積同等円換算直
径と粒子厚みの比が1〜20のものが投影面積の60%
以上であることが好まし《、更に1.2以上8. 0未
満が好ましく、特に1.5以上5.0未満が好ましい。
径と粒子厚みの比が1〜20のものが投影面積の60%
以上であることが好まし《、更に1.2以上8. 0未
満が好ましく、特に1.5以上5.0未満が好ましい。
単分散性の正常品乳剤は、例えば特開昭59−1775
35号、同60−138538号、同59 − 522
38号、同60−143331号、同60 − 357
26号、同60 − 258536号及び同61−14
636号等に開示された方法を参考にすることによって
製造することができる。
35号、同60−138538号、同59 − 522
38号、同60−143331号、同60 − 357
26号、同60 − 258536号及び同61−14
636号等に開示された方法を参考にすることによって
製造することができる。
単分散性の双晶乳剤は例えば特開昭61−14636号
公報に開示された球型種乳剤を成長させる方法を参考に
することによって得るζとができる。
公報に開示された球型種乳剤を成長させる方法を参考に
することによって得るζとができる。
成長に当たっては硝酸銀水溶液とハロゲン化物水溶液を
ダブルジェット法により添加することが好ましい.又、
沃度は沃化銀として系内に供給することもできる。添加
速度は、新しい核が発生しないような速度で、かつオス
トワルド熟成によるサイズ分布の広がりがない速度、即
ち新しい核が発生する速度の30〜100%の範囲で添
加することが好ましい。
ダブルジェット法により添加することが好ましい.又、
沃度は沃化銀として系内に供給することもできる。添加
速度は、新しい核が発生しないような速度で、かつオス
トワルド熟成によるサイズ分布の広がりがない速度、即
ち新しい核が発生する速度の30〜100%の範囲で添
加することが好ましい。
粒子を肥大させる別の条件として、日本写真学会昭和5
8年年次大会要旨集8日真に見られるように、ハロゲン
化銀微粒子を加え溶解、再結晶することにより肥大させ
る方法が挙げられる。
8年年次大会要旨集8日真に見られるように、ハロゲン
化銀微粒子を加え溶解、再結晶することにより肥大させ
る方法が挙げられる。
ハロゲン化銀乳剤の成長条件としては、pAg 5〜1
1、温度40〜85゜C..pll1.5〜12が好ま
しい。
1、温度40〜85゜C..pll1.5〜12が好ま
しい。
感光性ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感するこ
とができる。即ち、硫黄増悪法、セレン増感法、還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法な
どを単独で又は組合せて用いることができる。
とができる。即ち、硫黄増悪法、セレン増感法、還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法な
どを単独で又は組合せて用いることができる。
感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野において増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが
、2種以上を組合せて用いてもよい。増惑色素とともに
それ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光
を実質的に吸収しない化合物であって、増惑色素の増感
作用を強める強色増惑剤を乳剤中に含有させてもよい。
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが
、2種以上を組合せて用いてもよい。増惑色素とともに
それ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光
を実質的に吸収しない化合物であって、増惑色素の増感
作用を強める強色増惑剤を乳剤中に含有させてもよい。
増惑色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘ
ミオキソノール色素が用いられる。
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘ
ミオキソノール色素が用いられる。
特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
及び複合メロシアニン色素である。
及び複合メロシアニン色素である。
ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のかぶりの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学増感処理中、その終了時
及び/又は塗布するまでの停滞期間に、カブリ防止剤又
は安定剤として知られている化合物を加えることができ
る.ハロゲン化銀乳剤のバインダ(又は保護コロイド)
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。
あるいは写真処理中のかぶりの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学増感処理中、その終了時
及び/又は塗布するまでの停滞期間に、カブリ防止剤又
は安定剤として知られている化合物を加えることができ
る.ハロゲン化銀乳剤のバインダ(又は保護コロイド)
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の乳剤層、
その他の親水性コロイド層は、バインダ(又は保護コロ
イド)分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を1種又
は2種以上用いることにより硬膜することができる。
その他の親水性コロイド層は、バインダ(又は保護コロ
イド)分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を1種又
は2種以上用いることにより硬膜することができる。
硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に
感光材料を硬膜できる量添加することができるが、処理
液中に硬膜剤を加えることも可能である。
感光材料を硬膜できる量添加することができるが、処理
液中に硬膜剤を加えることも可能である。
例えばアルデヒド類、(ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、グルタルアルデヒドなど)、N−メチロール化合
物(ジメチロール尿素、′メチロールジメチルヒダント
インなと)、ジオキサン誘導体(2,3−ジヒドロキシ
ジオキサンなど)、活性ビニル化合物(1,3.5−ト
リアクリロイルーへキサヒドローs− トリアジン、
1.3−ビニルスルホニル−2−プロパノールなど)、
活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロル−6−ヒドロキ
シ−s− トリアジンなど)、ムコハロゲン酸類(ム
コクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など)、等を単独
又は組合せて用いることができる。
ール、グルタルアルデヒドなど)、N−メチロール化合
物(ジメチロール尿素、′メチロールジメチルヒダント
インなと)、ジオキサン誘導体(2,3−ジヒドロキシ
ジオキサンなど)、活性ビニル化合物(1,3.5−ト
リアクリロイルーへキサヒドローs− トリアジン、
1.3−ビニルスルホニル−2−プロパノールなど)、
活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロル−6−ヒドロキ
シ−s− トリアジンなど)、ムコハロゲン酸類(ム
コクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など)、等を単独
又は組合せて用いることができる。
感光材料の乳剤層及び/又は他の親水性コロイド層には
柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる。好ましい可
塑剤は、RD17643号のX■項のAに記載の化合物
である。
柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる。好ましい可
塑剤は、RD17643号のX■項のAに記載の化合物
である。
感光材料の乳剤層その他の親水性コロイド層には寸度安
定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性合成
ボリマーの分散物(ラテックス)を含有させることがで
きる。
定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性合成
ボリマーの分散物(ラテックス)を含有させることがで
きる。
本発明に係る乳剤をカラー感光材料に用いるときには、
乳剤層に発色現像処理において、芳香族第1級アミン現
像剤(例えばρ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノ
フェノール誘導体など)の酸化体とカップリング反応を
行い色素を形成する発色カブラーが用いられる。該発色
カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクト
ル光を吸収する色素が形成されるように選択されるのが
普通であり、青感性乳剤層にはイエローカプラーが、緑
感性乳剤層にはマゼンタカブラーが、赤感性乳剤層には
シアンカブラーが用いられる。しかしながら目的に応じ
て上記組合せと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写
真惑光材料をつくってもよい。
乳剤層に発色現像処理において、芳香族第1級アミン現
像剤(例えばρ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノ
フェノール誘導体など)の酸化体とカップリング反応を
行い色素を形成する発色カブラーが用いられる。該発色
カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクト
ル光を吸収する色素が形成されるように選択されるのが
普通であり、青感性乳剤層にはイエローカプラーが、緑
感性乳剤層にはマゼンタカブラーが、赤感性乳剤層には
シアンカブラーが用いられる。しかしながら目的に応じ
て上記組合せと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写
真惑光材料をつくってもよい。
発色カブラー,には色補正の効果を有しているカラード
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物が包含される
。これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像
の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するいわゆるDIR化合
物を用いてもよい。
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物が包含される
。これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像
の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するいわゆるDIR化合
物を用いてもよい。
イエローカブラーとしては、公知のアシルアセトアニリ
ド系カプラーを好ましく用いることができる。これらの
うち、ペンゾイルアセトアニリド系及びビバロイルアセ
トアニリド系化合物は有利である。
ド系カプラーを好ましく用いることができる。これらの
うち、ペンゾイルアセトアニリド系及びビバロイルアセ
トアニリド系化合物は有利である。
用い得るイエローカブラーの具体例は例えば、米国特許
2,875,057号、西独特許1,547,868号
、英国特許1,425.020号、特公昭51−107
83号、特開昭58−95346号等に記載されたもの
である。
2,875,057号、西独特許1,547,868号
、英国特許1,425.020号、特公昭51−107
83号、特開昭58−95346号等に記載されたもの
である。
マゼンタカプラーとしては、公知の5−ビラゾロン系カ
プラー、ビラゾロベンツイミダゾール系カプラー、ビラ
ゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリ
ル系カプラー、インダゾロン系カブラー等を用いること
ができる。
プラー、ビラゾロベンツイミダゾール系カプラー、ビラ
ゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリ
ル系カプラー、インダゾロン系カブラー等を用いること
ができる。
用い得るマゼンタカプラーの具体例は、例えば米国特許
3,891,445号、西独特許1,810,464号
、西独特許出願(OLS)2. 408, 665号、
特公昭40−6031号、特開昭53−55122号、
等に記載のものが挙げられる。
3,891,445号、西独特許1,810,464号
、西独特許出願(OLS)2. 408, 665号、
特公昭40−6031号、特開昭53−55122号、
等に記載のものが挙げられる。
シアンカプラーとしては、フェノール又はナフトール系
カプラーが一般的に用いられる。用い得るシアンカプラ
ーの具体例は例えば米国特許3,893,044号、特
開昭58−98731号等に記載されているカブラーが
好しい。
カプラーが一般的に用いられる。用い得るシアンカプラ
ーの具体例は例えば米国特許3,893,044号、特
開昭58−98731号等に記載されているカブラーが
好しい。
ハロゲン化銀乳剤中に乳化分散させる発色カプラー、カ
ラードカプラ− DIR化合物、画像安定剤、色かぶり
防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等の疏水性化合物は
固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法
等種々の方法を用いることができ、これはカプラー等の
疏水性化合物の化学構造等に応じて適宜選択することが
できる。
ラードカプラ− DIR化合物、画像安定剤、色かぶり
防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等の疏水性化合物は
固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法
等種々の方法を用いることができ、これはカプラー等の
疏水性化合物の化学構造等に応じて適宜選択することが
できる。
感光材料の乳剤層間で現像主薬の酸化体又は電子移動剤
が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒
状が目立つのを防止するために色かぶり防止剤を用いる
ことができる。
が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒
状が目立つのを防止するために色かぶり防止剤を用いる
ことができる。
該色かぶり防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。
感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好しく用いることのできる化合物
はRD17643号の■項Jに記載のものである。
用いることができる。好しく用いることのできる化合物
はRD17643号の■項Jに記載のものである。
惑光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるかぶ
り防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるかぶ
り防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。
惑光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタカプラー
等の劣化を防止するために、感光材料にホルマリンスカ
ベンジャーを用いることができる.感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び/又はその他の親水性コロイド層に現像
促進剤、現像遅延剤等の現像性を変化させる化合物や漂
白促進剤を添加できる。現像促進剤として好まし《用い
ることのできる化合物はR017643号のXXI項の
B−D項記載の化合物であり、現像遅延剤は、1764
3号のXXI項E項記載の化合物である。現像促進、そ
の他の目的で白黒現像主薬、及び/又はそのプレカーサ
を用いてもよい。
等の劣化を防止するために、感光材料にホルマリンスカ
ベンジャーを用いることができる.感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び/又はその他の親水性コロイド層に現像
促進剤、現像遅延剤等の現像性を変化させる化合物や漂
白促進剤を添加できる。現像促進剤として好まし《用い
ることのできる化合物はR017643号のXXI項の
B−D項記載の化合物であり、現像遅延剤は、1764
3号のXXI項E項記載の化合物である。現像促進、そ
の他の目的で白黒現像主薬、及び/又はそのプレカーサ
を用いてもよい。
本発明の写真惑光材料の乳剤層は、惑度上昇、コントラ
スト上昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシ
ド又はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルフォリン類、4級アンモニ
ウム化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾー
ル誘導体等を含んでもよい。
スト上昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシ
ド又はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルフォリン類、4級アンモニ
ウム化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾー
ル誘導体等を含んでもよい。
感光材料には、フィルタ層、ハレーション防止層、イラ
ジエーション防止層等の補助層を設けることができる。
ジエーション防止層等の補助層を設けることができる。
これらの層中及び/又は乳剤層中には現像処理中に感光
材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有させ
られてもよい。
材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有させ
られてもよい。
感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
惑光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット剤に
添加できる。
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
惑光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット剤に
添加できる。
感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳荊を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び/又は支持体に対
して乳剤層が積層されている例の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい.好ましく用いられる帯電防
止剤はRD17643号X■に記載されている化合物で
ある。
きる。帯電防止剤は支持体の乳荊を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び/又は支持体に対
して乳剤層が積層されている例の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい.好ましく用いられる帯電防
止剤はRD17643号X■に記載されている化合物で
ある。
更に感光材料の写真乳剤層及び/又は他の親水性コロイ
ド層には、塗布性改良、滑り性改良、乳化分散、接着防
止、写真特性(現像促進、硬調化、増感等)改良等を目
的として、種々の界面活性剤を用いることができる。
ド層には、塗布性改良、滑り性改良、乳化分散、接着防
止、写真特性(現像促進、硬調化、増感等)改良等を目
的として、種々の界面活性剤を用いることができる。
本発明の惑光材料に用いられる支持体には、αオレフィ
ンボリマ−(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン/ブテン共重合体)等をラミネートした紙、合成
紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セルロ
ース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半合
成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフイル
ムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、セラ
ミックスなどが含まれる。
ンボリマ−(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン/ブテン共重合体)等をラミネートした紙、合成
紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セルロ
ース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半合
成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフイル
ムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、セラ
ミックスなどが含まれる。
塗布法としては2種以上の層を同時に塗布することので
きるエクストルージョンコーティング及びカーテンコー
ティングが特に有用であるが、目的によってはパケット
塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことがで
きる。
きるエクストルージョンコーティング及びカーテンコー
ティングが特に有用であるが、目的によってはパケット
塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことがで
きる。
本発明は、特にカラーネガフィルムに好しく適用しうる
。
。
カラーネガフィルムは、一般に青惑性、緑感性、赤感性
のハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層とか
らなり、本発明は支持体上にこれらの層の配列になんら
制限を受けるものではない。
のハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層とか
らなり、本発明は支持体上にこれらの層の配列になんら
制限を受けるものではない。
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代りに、1浴漂白定
着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできるし
、発色現像、漂白、定着を1浴中で行うことができる1
浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行う
こともできる。
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代りに、1浴漂白定
着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできるし
、発色現像、漂白、定着を1浴中で行うことができる1
浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行う
こともできる。
処理液温度は通常、10゜C〜65゜Cの範囲に選ばれ
るが、65゜Cをこえる温度としてもよい。好ましくは
、25゜C〜45゜Cで処理される。
るが、65゜Cをこえる温度としてもよい。好ましくは
、25゜C〜45゜Cで処理される。
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。
の態様はこれらに限定されない。
以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り1ボ当りのグラム数
を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、銀に換算
して示した。
料中の添加量は特に記載のない限り1ボ当りのグラム数
を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、銀に換算
して示した。
実施例1
トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料−101を作製した, 試料101 第1層:ハレーション防止層(HC−1)黒色コロイド
銀 0.2UV吸収剤(UV−1)
0.23高沸点溶媒(Oil 1)
0.18ゼラチン
1・4第2層:第1中間層(IL−1) ゼラチン 1.3第3層:低
怒度赤惑性乳剤層(RL) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm) 1.0増悪色
素(SD−1) 1. 8 X 10−’モル/銀1
モル増感色素(SD−2) 2. 8 X 10−
’モル/銀1モル増感色素(SD−3) 3. O
X 10− ’モル/銀1モルシアンカプラー(C−1
) 0.70カラードシアンカプラー(C
C−1) 0. 0 6 6DIR化合物(D−
1) 0.03DIR化合物(D−3)
0.01高沸点溶媒(Oil−1)
0.64ゼラチン 1
.2第4層:中感度赤感性乳剤層(RM) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0. 7μm) 0.8増感
色素(SD−1) 2. I xLO−’モル/銀1
モル増感色素(SD−2) 1. 9 X 10−’
モル/銀1モル増惑色素(SD−3) 1. 9 X
IO−’モル/銀1モルシアンカプラー(C−1)
0.28カラードシアンカブラー(CG−1
) 0. 0 2 7DIR化合物(D−1)
0.01高沸点溶媒(Oil−1)
0.26ゼラチン
0.6第5層:高感度赤感性乳剤層(RH) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.8μm) 1.70増感
色素(So−1) 1. 9 x 10−’モル/銀
1モル増感色素(SD−2) 1. 7 X 10−
’モル/銀1モル増感色素(SD−3) 1. 7
XIO−’モル/銀1モルシアンカプラー(C−1)
0.05シアンカプラー(C−2)
0.10カラードシアンカブラー(CG−1
) 0. 0 2DIR化合物(D−1)
0.025高沸点溶媒(Oil−1)
0.17ゼラチン 1
.2第6層:第2中間層(IL−2) ゼラチン 0.8第7層:低感
度緑感性乳剤層(GL) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm) 1.1増感色
素(Sロー4) 6.8xlO−’モル/銀1モル増
感色素(Sロー5) 6.2X10−’モル/銀1モ
ルマゼンクカブラー(M−1) マゼンタカプラーCM−2) カラードマゼンタカプラ−(CM−1)DIR化合物(
D−2) DIR化合物(D−3) 高沸点溶媒(Oil−2) ゼラチン 第8層:中感度緑感性乳剤層CGM) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0. 7μm) 0.7増感
色素(SD−6) 1. 9 XIO−’モル/銀1
モル増感色素(SD−7) 1.2XlO−’モル/
銀1モル増感色素(SD−8) 1. 5 XIO−
’モル/銀1モルマゼンタカプラー(M−1)
0.07マゼンタカプラー(M−2) 0
.03カラードマゼンタカブラー(CM−1) 0
. 0 4DIR化合物(D−2) 0.
018高沸点溶媒(Oil−2) 0.3
0ゼラチン 0.8第9層:
高感度緑感性乳剤層(OH) 沃臭化銀乳剤(平均粒径1.Ollm) 1.70.
54 0.l9 0.06 0.017 0.OI O.81 1.8 増感色素(SD−6) 1. 2 X 10−4モル
/銀lモル増感色素(SD−7) l. O X 1
0−4モル/銀lモル増感色素(SD−8) 3.
4 X 10−6モル/銀lモルマゼンタカプラー(M
−1) 0.09マゼンタカプラ−(M−3)
0.04カラードマゼンタカプラ−(CM−
1) 0.0 4高沸点溶媒( Oil − 2)
0.3 1ゼラチン
1.2第10層:イエローフィルター層(yc)
黄色コロイド銀 0.05色汚染防
止剤(SC−1) 0.1高沸点溶媒( O
il − 2) 0.1 3ゼラチン
0.7ホルマリンスカベンジャ
−(HS−1) 0.0 9ホルマリンスカベンジ
ャ−(HS−2) 0.0 7第11層:低感度責
感性乳剤層(B L)増感色素(SD−9) 5。2
X 10−4モル/銀lモル増感色素(SD−10)
L.9 x 10−5% ル/銀lモルイエローカプ
ラー(Y−1) 0.65イエローカプラー
(Y−2) 0.24DIR化合物(D−1
) 0.03高沸点溶媒(Oil 2)
0.18ゼラチン
1. 3ホルマリンスカベンジャー(l{S−1
) 0. 0 8第12層:高感度青感性乳剤層(
BH)沃臭化銀乳剤(平均粒径1.0μm) 1.0
増感色素(SD−9) 1. 8 x 10−’モル
/銀1モル増悪色素(Sn−10) 7. 9 xlO
−’モル/銀1モルイエローカプラー(Y−1)
0.15イエローカブラー(Y−2)
0.05高沸点溶媒( Oil−2)
0.0 7 4ゼラチン 1
.30ホルマリンスカベンジャー(HS−1) 0
. 0 5ホルマリンスカベンジャ−(FIS−2)
0. 1 2第13層:第1保護層( Pro −
1 )微粒子沃臭化銀乳剤 0. 4
(平均粒径0.0 8 μm, Agl lモル%)
紫外線吸収剤(UV−1) 0.07紫外線
吸収剤(UV−2) 高沸点溶媒(Oi!−1) 高沸点溶媒(Oil3) ホルマリンスカベンジャ−(Its−1)ホルマリンス
カベンジャ−(HS−2)ゼラチン 第14層:第2保護層(Pro−2) 0.10 0.07 0.07 0.13 0.37 1.3 滑り剤(WAX−1) 0.04ゼラチン
0.6向上記組成物の他に
、塗布助剤Su−1、分散助剤Su−2、粘度調製剤、
硬膜剤H−1、H一2、安定剤ST−1、かぶり防止剤
AF−1、M w : 10.000及び■マ: 1
, 100. 000の2種のAF−2を添加した。
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料−101を作製した, 試料101 第1層:ハレーション防止層(HC−1)黒色コロイド
銀 0.2UV吸収剤(UV−1)
0.23高沸点溶媒(Oil 1)
0.18ゼラチン
1・4第2層:第1中間層(IL−1) ゼラチン 1.3第3層:低
怒度赤惑性乳剤層(RL) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm) 1.0増悪色
素(SD−1) 1. 8 X 10−’モル/銀1
モル増感色素(SD−2) 2. 8 X 10−
’モル/銀1モル増感色素(SD−3) 3. O
X 10− ’モル/銀1モルシアンカプラー(C−1
) 0.70カラードシアンカプラー(C
C−1) 0. 0 6 6DIR化合物(D−
1) 0.03DIR化合物(D−3)
0.01高沸点溶媒(Oil−1)
0.64ゼラチン 1
.2第4層:中感度赤感性乳剤層(RM) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0. 7μm) 0.8増感
色素(SD−1) 2. I xLO−’モル/銀1
モル増感色素(SD−2) 1. 9 X 10−’
モル/銀1モル増惑色素(SD−3) 1. 9 X
IO−’モル/銀1モルシアンカプラー(C−1)
0.28カラードシアンカブラー(CG−1
) 0. 0 2 7DIR化合物(D−1)
0.01高沸点溶媒(Oil−1)
0.26ゼラチン
0.6第5層:高感度赤感性乳剤層(RH) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.8μm) 1.70増感
色素(So−1) 1. 9 x 10−’モル/銀
1モル増感色素(SD−2) 1. 7 X 10−
’モル/銀1モル増感色素(SD−3) 1. 7
XIO−’モル/銀1モルシアンカプラー(C−1)
0.05シアンカプラー(C−2)
0.10カラードシアンカブラー(CG−1
) 0. 0 2DIR化合物(D−1)
0.025高沸点溶媒(Oil−1)
0.17ゼラチン 1
.2第6層:第2中間層(IL−2) ゼラチン 0.8第7層:低感
度緑感性乳剤層(GL) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm) 1.1増感色
素(Sロー4) 6.8xlO−’モル/銀1モル増
感色素(Sロー5) 6.2X10−’モル/銀1モ
ルマゼンクカブラー(M−1) マゼンタカプラーCM−2) カラードマゼンタカプラ−(CM−1)DIR化合物(
D−2) DIR化合物(D−3) 高沸点溶媒(Oil−2) ゼラチン 第8層:中感度緑感性乳剤層CGM) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0. 7μm) 0.7増感
色素(SD−6) 1. 9 XIO−’モル/銀1
モル増感色素(SD−7) 1.2XlO−’モル/
銀1モル増感色素(SD−8) 1. 5 XIO−
’モル/銀1モルマゼンタカプラー(M−1)
0.07マゼンタカプラー(M−2) 0
.03カラードマゼンタカブラー(CM−1) 0
. 0 4DIR化合物(D−2) 0.
018高沸点溶媒(Oil−2) 0.3
0ゼラチン 0.8第9層:
高感度緑感性乳剤層(OH) 沃臭化銀乳剤(平均粒径1.Ollm) 1.70.
54 0.l9 0.06 0.017 0.OI O.81 1.8 増感色素(SD−6) 1. 2 X 10−4モル
/銀lモル増感色素(SD−7) l. O X 1
0−4モル/銀lモル増感色素(SD−8) 3.
4 X 10−6モル/銀lモルマゼンタカプラー(M
−1) 0.09マゼンタカプラ−(M−3)
0.04カラードマゼンタカプラ−(CM−
1) 0.0 4高沸点溶媒( Oil − 2)
0.3 1ゼラチン
1.2第10層:イエローフィルター層(yc)
黄色コロイド銀 0.05色汚染防
止剤(SC−1) 0.1高沸点溶媒( O
il − 2) 0.1 3ゼラチン
0.7ホルマリンスカベンジャ
−(HS−1) 0.0 9ホルマリンスカベンジ
ャ−(HS−2) 0.0 7第11層:低感度責
感性乳剤層(B L)増感色素(SD−9) 5。2
X 10−4モル/銀lモル増感色素(SD−10)
L.9 x 10−5% ル/銀lモルイエローカプ
ラー(Y−1) 0.65イエローカプラー
(Y−2) 0.24DIR化合物(D−1
) 0.03高沸点溶媒(Oil 2)
0.18ゼラチン
1. 3ホルマリンスカベンジャー(l{S−1
) 0. 0 8第12層:高感度青感性乳剤層(
BH)沃臭化銀乳剤(平均粒径1.0μm) 1.0
増感色素(SD−9) 1. 8 x 10−’モル
/銀1モル増悪色素(Sn−10) 7. 9 xlO
−’モル/銀1モルイエローカプラー(Y−1)
0.15イエローカブラー(Y−2)
0.05高沸点溶媒( Oil−2)
0.0 7 4ゼラチン 1
.30ホルマリンスカベンジャー(HS−1) 0
. 0 5ホルマリンスカベンジャ−(FIS−2)
0. 1 2第13層:第1保護層( Pro −
1 )微粒子沃臭化銀乳剤 0. 4
(平均粒径0.0 8 μm, Agl lモル%)
紫外線吸収剤(UV−1) 0.07紫外線
吸収剤(UV−2) 高沸点溶媒(Oi!−1) 高沸点溶媒(Oil3) ホルマリンスカベンジャ−(Its−1)ホルマリンス
カベンジャ−(HS−2)ゼラチン 第14層:第2保護層(Pro−2) 0.10 0.07 0.07 0.13 0.37 1.3 滑り剤(WAX−1) 0.04ゼラチン
0.6向上記組成物の他に
、塗布助剤Su−1、分散助剤Su−2、粘度調製剤、
硬膜剤H−1、H一2、安定剤ST−1、かぶり防止剤
AF−1、M w : 10.000及び■マ: 1
, 100. 000の2種のAF−2を添加した。
上記試料に用いた乳剤は、下記のとおりである。
平均粒径は、立方体に換算した粒径で示した。
各乳剤は金・硫黄増感を最適に施した。
C−1
C−2
0I
M−1
LIJt
M−2
Y
2
CC
■
n『
ハaU35
SLI3Na
CM
1
D−1
0H
D−2
D
3
Oil
−1
0H
01J
υn
Oil
=2
SC−1
UV− 1
0■
し41′Iq(tノ
UV−2
WAX
1
重量平均分子量Mw=3.000
Su−1
NaOzS CHCOOCsH+t
CH1COOCsH+?
Su−2
HS−1
HS−2
SD−1
SD−2
SD−3
SD−4
SD−5
SD−6
SD−7
SD−8
SD
9
SD
10
H−1
H−2
(CHz = CHSOzCHz) z0ST−1
AF−1
AF−2
次に試料−101の第5層、第9層、第12層を以下の
様に変更した試料102と103を作成した。
様に変更した試料102と103を作成した。
試料102
第5層:高怒度赤怒性乳剤層(RH)
沃臭化銀乳剤(平均粒径0.7μm) 1.70増感
色素(SD−1) 1. 9 XIO−’モル/銀1
モル増感色素(SD−2) 1. 7 X10−’モ
ル/mlモル増感色素(SD−3) 1. 7 XI
O−’モル/銀1モルシアンカプラー(C−1)
0.04シアンカプラー(C−2)
0.09カラードシアンカブラー(CC−1)
0. 0 20IR化合物(D−1)
0.025高沸点溶媒(Oi!−1)
0.17ゼラチン 1.2試
料102 第9N:高感度緑惑性乳剤層(G}I)沃臭化銀乳剤(
平抱粒径0. 9μm) 1.7増感色素(SD−6
) 1.2 XIO−’モル/銀1モル増感色素(S
D−7) 1.OX10−’モル/銀1モル増感色素
(SO−8) 3. 4 XIO−’モル/銀1モル
マゼンタカプラーCM−1) 0.08マゼン
タカプラー(M−3) 0.03カラードマ
ゼンタカプラ−(CM−1) 0. 0 4高沸点
溶媒(Oil−2) 0.31ゼラチン
1.2試料102 第12層:高感度青感性乳剤層(BH)沃臭化銀乳剤(
平均粒径0. 9μm) 1.0増感色素(SD−9
) 1. 8 X 10−’モル/銀1モル増感色素
(SD−10) 7. 9 XIO−5モル/銀1モル
イエローカブラー(Y−1) 0.13イエ
ローカブラー(Y−2) 0.05高沸点溶
媒( Oil−2) 0.0 7 4ゼラ
チン 1.30ホルマリンス
カベンジャ−(HS−1) 0. 0 5ホルマリ
ンスカベンジャー(l{S−2) 0. 1 2試
料103 第5層:高感度赤感性乳剤層(RH) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.7μm) 1、3増感色
素(SD−1) 1. 9 X 10−’モル/銀1
モル増悪色素(SD−2) 1.7X10−’モル/
銀1モル増悪色素(SD−3) 1. 7 X 10
− ’モル/銀1モルシアンカプラーCC−1)
0.05シアンカプラー(C−2)
0.10カラードシアンカプラー(CC−1)
0. 0 2DIR化合物CD−1)
0.025高沸点溶媒(Oil−1)
0.17ゼラチン 1.2試
料103 第9層:高惑度緑感性乳剤層(GH) 沃臭化銀乳剤,(平均粒径0. 9μm) 1.3増
惑色素(SD−6) I. 2 XIO−’モル/l
!1モル増感色素(SD−7) 1. O X 10
−’モル/銀1モル増感色素(SO−8) 3. 4
xlO−”モル/!]!1モルマゼンタカプラ−(M
−1) 0.09マゼンタカブラ−(M−3)
0.04カラードマゼンタカプラー(CM−
1) 0. 0 4高沸点溶媒(Oil−2)
0.31ゼラチン
1.2試料103 第12層:高感度青惑性乳剤層(BH)沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.9μm) 0.8増感色素(so−9)
!. 8 xlO−’モル/銀1モル増悪色素(S
D−10) 7. 9 XIO−’モル/銀1モルイ
エローカプラー(Y−1) 0.15イエロ
ーカブラー(Y−2) 0.05高沸点溶媒
( Oil−2) 0.0 7 4ゼラチ
ン 1.30ホルマリンスカ
ベンジャー(HS−1) 0. 0 5ホルマリン
スカベンジャー(HS−2> 0. 1 2次に以
下の構成で試料104を作成した。
色素(SD−1) 1. 9 XIO−’モル/銀1
モル増感色素(SD−2) 1. 7 X10−’モ
ル/mlモル増感色素(SD−3) 1. 7 XI
O−’モル/銀1モルシアンカプラー(C−1)
0.04シアンカプラー(C−2)
0.09カラードシアンカブラー(CC−1)
0. 0 20IR化合物(D−1)
0.025高沸点溶媒(Oi!−1)
0.17ゼラチン 1.2試
料102 第9N:高感度緑惑性乳剤層(G}I)沃臭化銀乳剤(
平抱粒径0. 9μm) 1.7増感色素(SD−6
) 1.2 XIO−’モル/銀1モル増感色素(S
D−7) 1.OX10−’モル/銀1モル増感色素
(SO−8) 3. 4 XIO−’モル/銀1モル
マゼンタカプラーCM−1) 0.08マゼン
タカプラー(M−3) 0.03カラードマ
ゼンタカプラ−(CM−1) 0. 0 4高沸点
溶媒(Oil−2) 0.31ゼラチン
1.2試料102 第12層:高感度青感性乳剤層(BH)沃臭化銀乳剤(
平均粒径0. 9μm) 1.0増感色素(SD−9
) 1. 8 X 10−’モル/銀1モル増感色素
(SD−10) 7. 9 XIO−5モル/銀1モル
イエローカブラー(Y−1) 0.13イエ
ローカブラー(Y−2) 0.05高沸点溶
媒( Oil−2) 0.0 7 4ゼラ
チン 1.30ホルマリンス
カベンジャ−(HS−1) 0. 0 5ホルマリ
ンスカベンジャー(l{S−2) 0. 1 2試
料103 第5層:高感度赤感性乳剤層(RH) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.7μm) 1、3増感色
素(SD−1) 1. 9 X 10−’モル/銀1
モル増悪色素(SD−2) 1.7X10−’モル/
銀1モル増悪色素(SD−3) 1. 7 X 10
− ’モル/銀1モルシアンカプラーCC−1)
0.05シアンカプラー(C−2)
0.10カラードシアンカプラー(CC−1)
0. 0 2DIR化合物CD−1)
0.025高沸点溶媒(Oil−1)
0.17ゼラチン 1.2試
料103 第9層:高惑度緑感性乳剤層(GH) 沃臭化銀乳剤,(平均粒径0. 9μm) 1.3増
惑色素(SD−6) I. 2 XIO−’モル/l
!1モル増感色素(SD−7) 1. O X 10
−’モル/銀1モル増感色素(SO−8) 3. 4
xlO−”モル/!]!1モルマゼンタカプラ−(M
−1) 0.09マゼンタカブラ−(M−3)
0.04カラードマゼンタカプラー(CM−
1) 0. 0 4高沸点溶媒(Oil−2)
0.31ゼラチン
1.2試料103 第12層:高感度青惑性乳剤層(BH)沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.9μm) 0.8増感色素(so−9)
!. 8 xlO−’モル/銀1モル増悪色素(S
D−10) 7. 9 XIO−’モル/銀1モルイ
エローカプラー(Y−1) 0.15イエロ
ーカブラー(Y−2) 0.05高沸点溶媒
( Oil−2) 0.0 7 4ゼラチ
ン 1.30ホルマリンスカ
ベンジャー(HS−1) 0. 0 5ホルマリン
スカベンジャー(HS−2> 0. 1 2次に以
下の構成で試料104を作成した。
第1層;ハレーション防゛止層
黒色コロイド銀
ゼラチン
第2層;中間層
2,5−ジーt−ペンタデシル
ハイドロキノン
EX− 1
EX−3
U−1
U−2
HBS−1
H B S −’ 2
ゼラチン
第3層(第1赤感乳剤層)
ヨウ臭化銀乳剤
(平均粒径0.70μ)
増感色素1 6.9X 10−’モル/銀増感
色素II l.8X 10−’モル/銀増感色
素DI 3.IX 10−’モル/銀0.18 0.40 0.18 0.07 0.02 0.08 0.08 0.10 0.02 l.04 0.50 1モル 1モル 1モル 増感色素IV 4.OX 10−’モル/銀1
モル0.350 0.005 0.012 ゼラチン 1.08 第4層(第2赤感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.7 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ EX−2 EX−3 EX− 1 0 HBS−2 ゼラチン 第5層(第3赤感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(平均粒径l.00μ)1.44増感色
素II 5.4 x l O−5モル/銀lモル
EX− 2 l.08 1モル 1モル 1モル 1モル 0.300 0.050 0.004 0.050 1.17 5 μ) 5.lX 10−’モル/銀 1.4X 10−’モル/銀 2.3X 10−’モル/銀 3.OX 10−’モル/銀 HBS−1 増感色素It l.4X l 増感色素I[1 2.4X 1 増感色素IV 3.lX I EX− 5 EX− 3 EX−4 EX−11 HBS−1 ゼラチン 第6層(中間層) HBS−20.01 ゼラチン EX− 1 2 第7層(第1緑惑乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.65μ) 増感色素X l.5X1 増感色素V 3.OX1 増感色素Vl l.OXl 増感色素■ 3.8Xl 0−5モル/銀1モル 0−4モル/銀1モル 0−5モル/銀lモル 0.150 0.055 0.ロ60 0.005 0.32 1.47 1.06 0.02 0.36 0″′モル/銀lモル o−’モル/銀1モル 01モル/銀1モル 0−4モル/銀1モル R−4 EX−6 EX− 1 EX−7 EX−8 HBS−1 HBS−4 ゼラチン 第8層(第2緑感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.70μ) 増感色素X l.OXl 増感色素V 2.1Xl 増感色素VI 7.OXl 増感色素■ 2.6X I R−4 EX−6 EX−8 EX− 1 EX−7 0.017 0.260 0.021 0.030 0.025 0.100 0.060 0.68 0.72 0−5モル/銀lモル 0−5モル/銀1モル 0−5モル/銀1モル O−4モル/銀1モル 0.019 0.150 0.010 0.008 0.012 H B S − 1
0.60H B S −
4 0
.050ゼラチン 0.99
第9層(第3緑感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径1.0μ) 1.08増感
色素X l.2x l O−’モル/銀1モル増
感色素v 3.5x l O−’モル/銀1モル
増感色素Vl 8.OX l O−’モル/銀1モ
ル増感色素■ 3.OX l O−’モル/銀1モル
E X − a O.06
5E X − 1 0.0
25HBS−2 0.5’5
ゼラチン 1.57第lθ層
(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 0.05E X
− 1 2 0.04H
B S − 1 0.02
ゼラチン 0.95第11層
(第1青感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.6μ) 増感色素■ 3.5X 1 0 EX−9 EX−8 EX−11 HBS−1 ゼラチン 第12層(第211r感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.80μ) 増感色素■ 2.lX 1 0 EX−9 EX− 1 0 HBS−1 ゼラチン 第13層(第3青感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径1.2μ) 増感色素■ 2.2X 1 0 0.22 4モル/銀1モル 0.85 0.12 ロ.030 0.28 1.15 0.41 1モル/銀1モル 0.20 0.015 0.03 0.41 0.69 4モル/銀lモル EX−9 HBS−1 ゼラチン 第14層(第1保護層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.07μ) U−1 U−2 HBS−1 ゼラチン 第15層(第2保護層) ポリメチルアクリレート粒子 (直径約1.5μm) S−1 S−2 ゼラチン 各層には上記の成分の他に、ゼラ −1,H−2やカブリ防止剤AF や界面活性剤を添加した。
色素II l.8X 10−’モル/銀増感色
素DI 3.IX 10−’モル/銀0.18 0.40 0.18 0.07 0.02 0.08 0.08 0.10 0.02 l.04 0.50 1モル 1モル 1モル 増感色素IV 4.OX 10−’モル/銀1
モル0.350 0.005 0.012 ゼラチン 1.08 第4層(第2赤感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.7 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ EX−2 EX−3 EX− 1 0 HBS−2 ゼラチン 第5層(第3赤感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(平均粒径l.00μ)1.44増感色
素II 5.4 x l O−5モル/銀lモル
EX− 2 l.08 1モル 1モル 1モル 1モル 0.300 0.050 0.004 0.050 1.17 5 μ) 5.lX 10−’モル/銀 1.4X 10−’モル/銀 2.3X 10−’モル/銀 3.OX 10−’モル/銀 HBS−1 増感色素It l.4X l 増感色素I[1 2.4X 1 増感色素IV 3.lX I EX− 5 EX− 3 EX−4 EX−11 HBS−1 ゼラチン 第6層(中間層) HBS−20.01 ゼラチン EX− 1 2 第7層(第1緑惑乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.65μ) 増感色素X l.5X1 増感色素V 3.OX1 増感色素Vl l.OXl 増感色素■ 3.8Xl 0−5モル/銀1モル 0−4モル/銀1モル 0−5モル/銀lモル 0.150 0.055 0.ロ60 0.005 0.32 1.47 1.06 0.02 0.36 0″′モル/銀lモル o−’モル/銀1モル 01モル/銀1モル 0−4モル/銀1モル R−4 EX−6 EX− 1 EX−7 EX−8 HBS−1 HBS−4 ゼラチン 第8層(第2緑感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.70μ) 増感色素X l.OXl 増感色素V 2.1Xl 増感色素VI 7.OXl 増感色素■ 2.6X I R−4 EX−6 EX−8 EX− 1 EX−7 0.017 0.260 0.021 0.030 0.025 0.100 0.060 0.68 0.72 0−5モル/銀lモル 0−5モル/銀1モル 0−5モル/銀1モル O−4モル/銀1モル 0.019 0.150 0.010 0.008 0.012 H B S − 1
0.60H B S −
4 0
.050ゼラチン 0.99
第9層(第3緑感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径1.0μ) 1.08増感
色素X l.2x l O−’モル/銀1モル増
感色素v 3.5x l O−’モル/銀1モル
増感色素Vl 8.OX l O−’モル/銀1モ
ル増感色素■ 3.OX l O−’モル/銀1モル
E X − a O.06
5E X − 1 0.0
25HBS−2 0.5’5
ゼラチン 1.57第lθ層
(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 0.05E X
− 1 2 0.04H
B S − 1 0.02
ゼラチン 0.95第11層
(第1青感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.6μ) 増感色素■ 3.5X 1 0 EX−9 EX−8 EX−11 HBS−1 ゼラチン 第12層(第211r感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.80μ) 増感色素■ 2.lX 1 0 EX−9 EX− 1 0 HBS−1 ゼラチン 第13層(第3青感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径1.2μ) 増感色素■ 2.2X 1 0 0.22 4モル/銀1モル 0.85 0.12 ロ.030 0.28 1.15 0.41 1モル/銀1モル 0.20 0.015 0.03 0.41 0.69 4モル/銀lモル EX−9 HBS−1 ゼラチン 第14層(第1保護層) ヨウ臭化銀乳剤 (平均粒径0.07μ) U−1 U−2 HBS−1 ゼラチン 第15層(第2保護層) ポリメチルアクリレート粒子 (直径約1.5μm) S−1 S−2 ゼラチン 各層には上記の成分の他に、ゼラ −1,H−2やカブリ防止剤AF や界面活性剤を添加した。
0.20
0.07
0.62
0.07
0.11
0.17
ロ.90
l.ロ0
0.54
0.05
0.05
0.72
チン硬化剤H
1,AF−2
実施例で用いた化合物の構造
EX
1
EX−2
0H
EX−3
0H
SO.Na
SO.Na
EX−4
0H
EX
5
0■
EX
6
EX−7
EX−8
EX−9
EX−10
EX− 1
1
OH
SCIhCHtCOOCH3
0H
HBS−1
トリクレジルフォスフェート
HBS−2
ジブチルフタレート
HBS−3
ビス
(2−エチルヘキシル)
フタレート
HBS−4
H−1
OF[
H−2
CIb=CH−SOx−C}IzCONH CHzl
Cll!=CH−Sow−CH2−CONH−CHzS
−1 S 2 増悪色素 ■ ■ (CHi)nsO3N& R 4 0H AF− 1 AF 2 更に以下の構成で試料105を作成した。
−1 S 2 増悪色素 ■ ■ (CHi)nsO3N& R 4 0H AF− 1 AF 2 更に以下の構成で試料105を作成した。
第1層;ハレーション防止層(HC−1)黒色コロイド
銀 0.18UV吸収剤(UV−
1) 0.29高沸点溶媒(Oil−1)
0.23高沸点溶媒( Oil−2)
0.0 1 1カラードマゼンタカプラ
−(CM−3)0.011 ゼラチン 1.57第2層;
第1中間層(IL−1) ゼラチン 第3層;低感度赤感性乳剤層(RL) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm) 1.27 0.80 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.7μm) 1.21増感
色素(SD−1) 1.3X10−S(モル
/銀lモル) 増感色素(SD−2) 2.2X10(モル
/銀1モル) 増感色素(SD−3) 2.2xlO−’(
モル/銀1モル) 1.21 (C(,−1)0.032 0.05 1.04 2.00 シアンカブラー(C− 1 ) カラードシアンカブラー DIR化合物(D−1) 高沸点溶媒( Oil − 1 ) ゼラチン 第4層;第2中間層(IL−2) ゼラチン 0.80第5層;
高怒度赤感性乳剤層(RH) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0,3μm) 0.30沃臭
化銀乳剤(平均粒径0. 7μm) 0.54沃臭化
銀乳剤(平均粒径1. 2μm) 1.61増感色素
(SD−1) 7.1X10−’(モル/銀
1モル) 増悪色素(SD−2) 1.2X1 0−
’(モル/銀1モル) 増感色素(SD−3) 1.2X10−’(
モル/銀1モル) シアンカプラー(C−1) 0.05シア
ンカプラー(C−2) 0.19DIR化
合物(D − 3 ) 0.0066DI
R化合物( D − 1 ) 0.007
6高沸点溶媒(Oil−1) 0.28ゼ
ラチン 1.37第6層;第
2中間層(IL−2) ゼラチン 0.80高沸点溶媒
(Oil 2) 0.08SC−2
0.071第7層;低感度緑感
性乳剤層(GL) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm) 0.46沃臭
化銀乳剤(平均粒径0.7μm) 0.69増感色素
(SD−4) 2.7X1 0−’(モル/
銀1モル) 増感色素(SD−5) 2.5xl O−’
(モル/銀lモル) 増感色素(SD−7) 8.Oxl O−’
(モル/銀lモル) 増悪色素(SD−8) 1.9X1 0−’
(モル/銀1モル) 増感色素(SD−1 1) 1.4X1 0
−’(モル/銀lモル) マゼンタカプラ−(M−3) 0.34カラー
ドマゼンタカブラー(CM−3)0. 0 4 8 DIR化合物(D − 3 ) 0.00
25DIR化合物(D−4) 0.013
DIR化合物(D−2) 0.02高沸点
溶媒(Oi1−4) ゼラチン 第8層;第3中間層(I L−3) 高沸点溶媒(Oil−1) ゼラチン 第9層;高感度緑感性乳剤層(G}{)沃臭化銀乳剤(
平均粒径0. 7μm)0.38 0. 1 7 1.13 0.83 0.56 沃臭化銀乳剤(平均粒径1. 2μm) 2.26増
感色素(SD−11) 4、5X10−5(モ
ル/銀1モル) 増悪色I’ (SD−6) 9.6X1 0
−’(モル/銀1モル) 増悪色素(SD−7) 8.8X1 0−’
(モル/銀1モル) 増悪色素(SD−8) 1.4X10−’(
モル/銀lモル) マゼンタカブラー(M−1) 0.14マゼン
タカプラ−(M−3) 0.068カラードマ
ゼンタカプラ−(CM−2)0.11 DIR化合物(D − 5 ) 0.00
15高沸点溶媒(Oil−2) 0.57
ゼラチン 1.97第10層
;イエローフィルター層(yc)黄色コロイドlli!
0. 0 5色汚染防止剤(S
C−2) O。054高沸点溶媒( Oil
−2) 0.0 6 3ゼラチン
0.49ホルマリンスカベンジャ−
(MS−1)0.08 ホルマリンスカベンジャ−(MS−2)0。l0 第11層;低感度青感性乳剤層(BL)沃臭化銀乳剤(
平均粒径0. 4μm) 0.226沃臭化銀乳剤(
平均粒径0. 7μm) 0.239増感色素(SD
−12) 5.5xlO−’(モル/銀1モル
) 増感色素(SD−1 0) 5.OX1 0−
’(モル/銀1モル) イエローカブラー(Y−1) 0.99イエ
ローカプラー(Y−2) 0.085DIR
化合物(D−1) 0.012高沸点溶
媒(Oil−2) 0.25ゼラチン
1.60ホルマリンスカベン
ジャ−(I{S−1)0.12 ホルマリンスカベンジャー(HS−2)0.29 第12層;高感度青怒性乳剤層(BH)沃臭化銀乳剤(
平均粒径0,3μm) 0.20沃臭化銀乳剤(平均
粒径0.7μm) 0.20沃臭化銀乳剤(平均粒径
1.2μm) 0.80増感色素(SD−12)
2.oX1o−’(モル/銀■モル) 増悪色素(SD−1 0) 4.8XI O−
’(モル/銀1モル) イエローカブラー(Y−2) 0.27高沸
点溶媒(Oil−2) 0。17ゼラチン
1.22ホルマリンスカヘ
ンジャ−(HS−2)0. 0 8 3 第13層;第1保護層(Pro 微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.08μtn Agl 等外線吸収剤(UV−1) 等外線吸収剤(UV−2) 高沸点溶媒( Oil − 1 ) 1) 0.4 1モル%) 0. 0 5 8 0. 0 B 3 0.06 高沸点溶媒(Oil 3) 0.06ホ
ルマリンスカベンジャー(HS−1)0. 0 4 7 ホルマリンスカベンジャー(HS−2)0.22 ゼラチン 1.49第14層
;第2保護層(Pro−2) アルカリ可溶性マット剤 (平均粒径2μs ) O. I 2 ポリメチルメタクリレート (平均粒径3μn+)0.018 ゼラチン 0.55向上記組
成物の他に、塗布助剤Su−1、分散助剤Su−2、粘
度調製剤、硬膜剤H−1,H−2、安定剤ST−1、か
ぶり防止剤AF−1、πマ: t,too,oooの
AF−2を添加した。
銀 0.18UV吸収剤(UV−
1) 0.29高沸点溶媒(Oil−1)
0.23高沸点溶媒( Oil−2)
0.0 1 1カラードマゼンタカプラ
−(CM−3)0.011 ゼラチン 1.57第2層;
第1中間層(IL−1) ゼラチン 第3層;低感度赤感性乳剤層(RL) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm) 1.27 0.80 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.7μm) 1.21増感
色素(SD−1) 1.3X10−S(モル
/銀lモル) 増感色素(SD−2) 2.2X10(モル
/銀1モル) 増感色素(SD−3) 2.2xlO−’(
モル/銀1モル) 1.21 (C(,−1)0.032 0.05 1.04 2.00 シアンカブラー(C− 1 ) カラードシアンカブラー DIR化合物(D−1) 高沸点溶媒( Oil − 1 ) ゼラチン 第4層;第2中間層(IL−2) ゼラチン 0.80第5層;
高怒度赤感性乳剤層(RH) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0,3μm) 0.30沃臭
化銀乳剤(平均粒径0. 7μm) 0.54沃臭化
銀乳剤(平均粒径1. 2μm) 1.61増感色素
(SD−1) 7.1X10−’(モル/銀
1モル) 増悪色素(SD−2) 1.2X1 0−
’(モル/銀1モル) 増感色素(SD−3) 1.2X10−’(
モル/銀1モル) シアンカプラー(C−1) 0.05シア
ンカプラー(C−2) 0.19DIR化
合物(D − 3 ) 0.0066DI
R化合物( D − 1 ) 0.007
6高沸点溶媒(Oil−1) 0.28ゼ
ラチン 1.37第6層;第
2中間層(IL−2) ゼラチン 0.80高沸点溶媒
(Oil 2) 0.08SC−2
0.071第7層;低感度緑感
性乳剤層(GL) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm) 0.46沃臭
化銀乳剤(平均粒径0.7μm) 0.69増感色素
(SD−4) 2.7X1 0−’(モル/
銀1モル) 増感色素(SD−5) 2.5xl O−’
(モル/銀lモル) 増感色素(SD−7) 8.Oxl O−’
(モル/銀lモル) 増悪色素(SD−8) 1.9X1 0−’
(モル/銀1モル) 増感色素(SD−1 1) 1.4X1 0
−’(モル/銀lモル) マゼンタカプラ−(M−3) 0.34カラー
ドマゼンタカブラー(CM−3)0. 0 4 8 DIR化合物(D − 3 ) 0.00
25DIR化合物(D−4) 0.013
DIR化合物(D−2) 0.02高沸点
溶媒(Oi1−4) ゼラチン 第8層;第3中間層(I L−3) 高沸点溶媒(Oil−1) ゼラチン 第9層;高感度緑感性乳剤層(G}{)沃臭化銀乳剤(
平均粒径0. 7μm)0.38 0. 1 7 1.13 0.83 0.56 沃臭化銀乳剤(平均粒径1. 2μm) 2.26増
感色素(SD−11) 4、5X10−5(モ
ル/銀1モル) 増悪色I’ (SD−6) 9.6X1 0
−’(モル/銀1モル) 増悪色素(SD−7) 8.8X1 0−’
(モル/銀1モル) 増悪色素(SD−8) 1.4X10−’(
モル/銀lモル) マゼンタカブラー(M−1) 0.14マゼン
タカプラ−(M−3) 0.068カラードマ
ゼンタカプラ−(CM−2)0.11 DIR化合物(D − 5 ) 0.00
15高沸点溶媒(Oil−2) 0.57
ゼラチン 1.97第10層
;イエローフィルター層(yc)黄色コロイドlli!
0. 0 5色汚染防止剤(S
C−2) O。054高沸点溶媒( Oil
−2) 0.0 6 3ゼラチン
0.49ホルマリンスカベンジャ−
(MS−1)0.08 ホルマリンスカベンジャ−(MS−2)0。l0 第11層;低感度青感性乳剤層(BL)沃臭化銀乳剤(
平均粒径0. 4μm) 0.226沃臭化銀乳剤(
平均粒径0. 7μm) 0.239増感色素(SD
−12) 5.5xlO−’(モル/銀1モル
) 増感色素(SD−1 0) 5.OX1 0−
’(モル/銀1モル) イエローカブラー(Y−1) 0.99イエ
ローカプラー(Y−2) 0.085DIR
化合物(D−1) 0.012高沸点溶
媒(Oil−2) 0.25ゼラチン
1.60ホルマリンスカベン
ジャ−(I{S−1)0.12 ホルマリンスカベンジャー(HS−2)0.29 第12層;高感度青怒性乳剤層(BH)沃臭化銀乳剤(
平均粒径0,3μm) 0.20沃臭化銀乳剤(平均
粒径0.7μm) 0.20沃臭化銀乳剤(平均粒径
1.2μm) 0.80増感色素(SD−12)
2.oX1o−’(モル/銀■モル) 増悪色素(SD−1 0) 4.8XI O−
’(モル/銀1モル) イエローカブラー(Y−2) 0.27高沸
点溶媒(Oil−2) 0。17ゼラチン
1.22ホルマリンスカヘ
ンジャ−(HS−2)0. 0 8 3 第13層;第1保護層(Pro 微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.08μtn Agl 等外線吸収剤(UV−1) 等外線吸収剤(UV−2) 高沸点溶媒( Oil − 1 ) 1) 0.4 1モル%) 0. 0 5 8 0. 0 B 3 0.06 高沸点溶媒(Oil 3) 0.06ホ
ルマリンスカベンジャー(HS−1)0. 0 4 7 ホルマリンスカベンジャー(HS−2)0.22 ゼラチン 1.49第14層
;第2保護層(Pro−2) アルカリ可溶性マット剤 (平均粒径2μs ) O. I 2 ポリメチルメタクリレート (平均粒径3μn+)0.018 ゼラチン 0.55向上記組
成物の他に、塗布助剤Su−1、分散助剤Su−2、粘
度調製剤、硬膜剤H−1,H−2、安定剤ST−1、か
ぶり防止剤AF−1、πマ: t,too,oooの
AF−2を添加した。
上記試料に用いた乳剤は、下記のとおりである。
平均粒径は、同体積の立方体に換算した辺長粒径で示し
た.各乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。
た.各乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。
M−4
CM
2
CM− 3
D−4
D
5
0I+
0I
Off−4
nI+
SC−2
0H
SD−11
SD−12
この様にして得られた試料101〜105に対して、詳
細な説明で述べたISO感度の決定法に従い、各試料1
30感度を決めた。この時、同時に各試料の詳細な説明
の中で述べたDmin(Y)Dmin(M), Dii
n(C)を決定した.次に、詳細な説明で述べた方法で
F(Y), F(M),F (C)を求めた. 次に、γ線照射により、各試料のDmtn(Y,M,C
)の変化中を詳細な説明で述べた様に137Csを線源
(100mR照射)とし、rso感度決定法に従いDm
in(Y). Dmin(M). Dmin(C)
を決定し、求めた.更に各試料を2分割し、一方をその
まま、他方を100mR量r L’Aを照射した試料と
し、コニカ製コンパクトカメラZ−up80Rcを用い
、それぞれ500シーン実際に撮影した。この試料を1
30決定法と同一の現像処理と行ない、ネガフィルムを
得た。
細な説明で述べたISO感度の決定法に従い、各試料1
30感度を決めた。この時、同時に各試料の詳細な説明
の中で述べたDmin(Y)Dmin(M), Dii
n(C)を決定した.次に、詳細な説明で述べた方法で
F(Y), F(M),F (C)を求めた. 次に、γ線照射により、各試料のDmtn(Y,M,C
)の変化中を詳細な説明で述べた様に137Csを線源
(100mR照射)とし、rso感度決定法に従いDm
in(Y). Dmin(M). Dmin(C)
を決定し、求めた.更に各試料を2分割し、一方をその
まま、他方を100mR量r L’Aを照射した試料と
し、コニカ製コンパクトカメラZ−up80Rcを用い
、それぞれ500シーン実際に撮影した。この試料を1
30決定法と同一の現像処理と行ない、ネガフィルムを
得た。
これらネガフィルムをプリント作業者10人にネガを観
察させ、相対的にプリントのしやすいネガの順に席次を
つけさせた。(席次数の少ない方がプリントし易いネガ
)。
察させ、相対的にプリントのしやすいネガの順に席次を
つけさせた。(席次数の少ない方がプリントし易いネガ
)。
更にこのネガを用い、コニカ製NPS CLP−200
OLプリンターを用いプリント露光し、コニカ製ペーパ
ー処理プロセスCPK−18を用いてプリントを得た。
OLプリンターを用いプリント露光し、コニカ製ペーパ
ー処理プロセスCPK−18を用いてプリントを得た。
得られたプリントより最良に仕上がっているプリントの
比率をパネラー5人で検討し、決定しIこ 。
比率をパネラー5人で検討し、決定しIこ 。
以上の結果を表にまとめて示した。
表で示した様に本発明の試料は比較試料に対してプリン
ト収率が高く特にγ線照射後の試料を用いた評価で差は
より顕著であるプリンター時のネガ判定のしやすいネガ
であることが示されたが、その特徴として、 Dmin(C)≦0.40 かツDmin(M) Da+in(C)≦0.40か
つ−0.20≦D min (Y) − D IIIi
n (M)≦0.30であるISO 300以上の怒
材であるものであった。又、F(Y), F(M),
F(C)≦0.20であり、又、ΔDIIlin(Y)
,ΔD+nin(M).ΔDmin(C)≦0.15で
ある特徴によっても加えて特徴付けられることが分った
。
ト収率が高く特にγ線照射後の試料を用いた評価で差は
より顕著であるプリンター時のネガ判定のしやすいネガ
であることが示されたが、その特徴として、 Dmin(C)≦0.40 かツDmin(M) Da+in(C)≦0.40か
つ−0.20≦D min (Y) − D IIIi
n (M)≦0.30であるISO 300以上の怒
材であるものであった。又、F(Y), F(M),
F(C)≦0.20であり、又、ΔDIIlin(Y)
,ΔD+nin(M).ΔDmin(C)≦0.15で
ある特徴によっても加えて特徴付けられることが分った
。
実施例−2
実施例−1で行なった評価を下記条件で現像処理を行な
った。
った。
なお、処理は安定化タンク槽の容量の3倍の補−)
(補充量は感光材料1ボ当りの値である。)ただし、安
定化処理は3槽カウンターカレントで行い、安定化液の
最終槽に補充され、その前槽にオーバーフローが流入す
る方式で行った。
定化処理は3槽カウンターカレントで行い、安定化液の
最終槽に補充され、その前槽にオーバーフローが流入す
る方式で行った。
更に、定着槽に続く安定化槽のオーバーフローの一部(
2 7 5 IIIl/n?)を安定槽に流し込んだ.
使用した発色現像液の組成は次の通りである。
2 7 5 IIIl/n?)を安定槽に流し込んだ.
使用した発色現像液の組成は次の通りである。
炭酸カリウム 30 g炭酸
水素ナトリウム 2.7g亜硫酸カ
リウム 2.8g臭化ナトリウ
ム 1.3gヒドロキシルアミ
ン硫FIR塩3.2g塩化ナトリウム
0・6g4−アミノー3−メチルーN一エチル
ーN−(βヒドロキシルエチル)アニリン硫H塩4.6
gジエチレントリアミン五酢酸 3.0g水酸
化カリウム 1.3g水を加え
て1l七し、水酸化カリウム又は20%硫酸を用いてp
tno.otに調整する。
水素ナトリウム 2.7g亜硫酸カ
リウム 2.8g臭化ナトリウ
ム 1.3gヒドロキシルアミ
ン硫FIR塩3.2g塩化ナトリウム
0・6g4−アミノー3−メチルーN一エチル
ーN−(βヒドロキシルエチル)アニリン硫H塩4.6
gジエチレントリアミン五酢酸 3.0g水酸
化カリウム 1.3g水を加え
て1l七し、水酸化カリウム又は20%硫酸を用いてp
tno.otに調整する。
使用した発色現像補充液の組成は次の通りである。
炭酸カリウム 40 g炭
酸水素ナトリウム 3g亜硫酸カリ
ウム 7g臭化ナトリウム
0.5gヒドロキジルアミン硫酸塩
3.2g4−アミノー3−メチルーN−
エチルーN−(βヒドロキシルエチル)アニリン6M
M 塩5 .Q gジエチレントリアミン五酢酸
3.0g水酸化カリウム
2g水を加えて12とし、水酸化カリウム又は20%硫
酸を用いてpFI10. 12に調整する。
酸水素ナトリウム 3g亜硫酸カリ
ウム 7g臭化ナトリウム
0.5gヒドロキジルアミン硫酸塩
3.2g4−アミノー3−メチルーN−
エチルーN−(βヒドロキシルエチル)アニリン6M
M 塩5 .Q gジエチレントリアミン五酢酸
3.0g水酸化カリウム
2g水を加えて12とし、水酸化カリウム又は20%硫
酸を用いてpFI10. 12に調整する。
使用した漂白液の組成は、次の通りである。
1,3ジアミノプロパン四酢酸第2鉄
アンモニウム 0.35モルエチ
レンジアモンテトラ酢酸2 ナトリウム 2g臭化アンモ
ニウム 150g氷酢酸
40II11硝酸アンモニウム
40 g水を加えて1!とし、ア
ンモニア水又は氷酢酸を用いてpH4.5に調整する。
レンジアモンテトラ酢酸2 ナトリウム 2g臭化アンモ
ニウム 150g氷酢酸
40II11硝酸アンモニウム
40 g水を加えて1!とし、ア
ンモニア水又は氷酢酸を用いてpH4.5に調整する。
使用した漂白補充用液の組成は、次の通りである。
1.3ジアミノプロパン四酢酸第2鉄
アンモニウム 0.40モルエチレ
ンジアモンテトラ酢酸2 ナトリウム 2g臭化アンモ
ニウム 170g硝酸アンモニウム
50 g氷酢酸
61if水を加えてifとし、アンモ
ニア水又は氷酢酸を用いてpH3。5にし、漂白タンク
液のpi+が保てる様に適宜調整する。
ンジアモンテトラ酢酸2 ナトリウム 2g臭化アンモ
ニウム 170g硝酸アンモニウム
50 g氷酢酸
61if水を加えてifとし、アンモ
ニア水又は氷酢酸を用いてpH3。5にし、漂白タンク
液のpi+が保てる様に適宜調整する。
使用した定着液及び定着補充液の組成は次の通りである
。
。
チオ硫酸アンモニウム 100 gチ
オシアン酸アンモニウム 150g無水重亜
硫酸ナトリウム 20 gメタ重亜硫酸
ナトリウム 4.0gエチレンジアミン
テトラ酢酸2 ナトリウム 1.0 g水を
加えて700Ill1とし、氷酢酸とアンモニア水を用
いてpFI6.5に調整する。
オシアン酸アンモニウム 150g無水重亜
硫酸ナトリウム 20 gメタ重亜硫酸
ナトリウム 4.0gエチレンジアミン
テトラ酢酸2 ナトリウム 1.0 g水を
加えて700Ill1とし、氷酢酸とアンモニア水を用
いてpFI6.5に調整する。
使用した安定化液及び安定化補充液の組成は次の通りで
ある。
ある。
1.2ペンゾイソチアゾリン−3オン 0.1g2
.0mf へキサメチレンテトラミン 0.2gへキ
サヒド口−1.3.5− トリスー(2−ヒドロキシエ
チル)−5− トリアジン 0.3 g水を加えて
12とし、水酸化カリウム及び50%硫酸を用いてpH
7.0に調整した。
.0mf へキサメチレンテトラミン 0.2gへキ
サヒド口−1.3.5− トリスー(2−ヒドロキシエ
チル)−5− トリアジン 0.3 g水を加えて
12とし、水酸化カリウム及び50%硫酸を用いてpH
7.0に調整した。
結果は実施例−1と同様なものが得られた。
出
願
人
コニカ株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも1層以上の赤色感光性層、緑色感
光性層、青色感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、イエロー、マゼンタ、シアン発色の
最小濃度(それぞれDmin(Y)、Dmin(M)、
Dmin(C))が以下の(1)から(3)式の関係を
同時に満足することを特徴とするISO感度300以上
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 Dmin(C)≦0.30・・・(1) Dmin(M)−Dmin(C)≦0.40・・・(2
) −0.20≦Dmin(Y)−Dmin(M)≦0.3
0・・・(3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1456490A JPH03217840A (ja) | 1990-01-23 | 1990-01-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1456490A JPH03217840A (ja) | 1990-01-23 | 1990-01-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03217840A true JPH03217840A (ja) | 1991-09-25 |
Family
ID=11864652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1456490A Pending JPH03217840A (ja) | 1990-01-23 | 1990-01-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03217840A (ja) |
-
1990
- 1990-01-23 JP JP1456490A patent/JPH03217840A/ja active Pending
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