JPH032159B2 - - Google Patents
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- JPH032159B2 JPH032159B2 JP61278920A JP27892086A JPH032159B2 JP H032159 B2 JPH032159 B2 JP H032159B2 JP 61278920 A JP61278920 A JP 61278920A JP 27892086 A JP27892086 A JP 27892086A JP H032159 B2 JPH032159 B2 JP H032159B2
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- alkali metal
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- dialkylmagnesium
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/02—Magnesium compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は、芳香族溶剤やルイス塩基がいずれも
存在しない条件下において液状脂肪族又は脂環式
溶剤に可溶であることを特徴とする、マグネシウ
ム及びアルカリ金属の新規な有機金属錯体に関
し、更に、該有機金属錯体の改良製造方法に関す
る。 本発明は特に、アルキルアルカリ金属−ジアル
キルマグネシウム組成物の製造に関する。この種
類の組成物は、従来技術ではアルキルアルカリ金
属−ジアルキルマグネシウム錯体として知られて
おり、式（MR）x（MgR′R″）y（式中、Ｍはリチ
ウム、ナトリウム又はカリウムであり、Ｒ，
R′及びR″は炭化水素基である）で表わされてき
た。 該組成物はまた、マグネシエート
（magnesiate）組成物、より具体的にはアルカリ
金属トリアルキルマグネシエート組成物（alkali
metal trialkylmagnesiate）と言うことができ、
式MxMgyRaR′bR″c（式中、Ｍ，Ｒ，R′及びR″は
上述した通りであり、ｘ＋ｙ＝ａ＋ｂ＋ｃであ
る）で表わされる。本発明の新規組成物並びにそ
の製造方法の説明においては、我我は後者の用語
を用いることとする。 本発明が属する種類のアルカリ金属トリアルキ
ルマグネシエート組成物は色々な目的で有用であ
り、特に、各種重合反応又はテロ重合反応におけ
る触媒として有用である。例えば共同所有の米国
特許第3822219号は、ジアルキルマグネシウム化
合物とアルキルリチウム化合物との炭化水素可溶
性錯体をジエン重合における開始剤として、更
に、ジアルキルマグネシウム化合物とアルキルリ
チウム又はアルキルカリウム化合物との炭化水素
可溶性錯体を１，３−ブタジエンのような共役ジ
エンのテロ重合における触媒として用いて、予想
可能な微細構造の重合体又はテロマーを製造する
ことを述べている。 アルキルアルカリ金属−ジアルキルマグネシウ
ム錯体の製造には、色々の方法が使用されてき
た。Malpas及びEasthamは、J.Org.Chem.、第
38巻、No.21、1973年において、マグネシウム及び
アルカリ金属を含む有機金属錯体の製造方法を述
べている。この方法では、ジアルキルマグネシウ
ム化合物の還元にアルカリ金属が直接用いられ、
ジアルキルマグネシウム−アルカリ金属錯体が製
造される。しかしこの方法では、ジアルキルマグ
ネシウムの一部がマグネシウム金属に迄還元され
る。その結果、始めに使用したマグネシウムに対
する収率が比較的低く、最終製品におけるアルカ
リ金属とマグネシウムの比が所望レベルより小さ
い。また実際判明している所によると、芳香族溶
剤、例えば、ベンゼン又はトルエンの存在が、溶
解性を良好に保つために必要である。 先にあげた米国特許第3822219号は、炭化水素
可溶性の、混合第一アルキル、第二又は第三アル
キルマグネシウムとアルキルナトリウム又はアル
キルカリウムとの錯体の製造方法を述べている。
始めに、炭化水素溶剤中においてマグネシウム金
属及び相当するアルキルハライドから第一、線状
ジアルキルマグネシウム化合物を直接作る。つい
で、第二又は第三アルキルリチウムを加えて、先
の段階で副産物として形成したマグネシウムハラ
イドと反応させる。生成する液状溶液を固体状の
リチウムクロライドより分離し、ついで該溶液
（第一ジアルキルマグネシウムと第二又は第三ジ
アルキルマグネシウムとの錯体を含む）を第１族
金属の有機金属化合物、例えば、ｎ−ブチルナト
リウムと錯体を作らせる。 この方法は取り扱いのむずかしい固体状のアル
キルアルカリ金属、例えば、ｎ−ブチルナトリウ
ムを使用しなくてはならず、得られる収率は所望
のものよりいくらか低い。また、該特許の実施例
のすべてにおいて、溶剤に対する組成物の溶解度
を保つために、ベンゼンのような芳香族炭化水素
が用いられている。錯体中における芳香族炭化水
素やルイス塩基（例えば、第三アミンやエーテ
ル）の存在は、用途によつては、例えば、アニオ
ン重合においては望ましくない。何故なら、それ
らは、連鎖移動剤としての作用、及び／又は有機
金属開始剤（アルキルリチウム、アルキルナトリ
ウムなど）の分解剤としての作用を有するからで
ある。更に、それらは重合溶剤から除去する必要
があるかも知れない。 本発明によるアルカリ金属トリアルキルマグネ
シエート組成物の改良製造方法は、不活性液状炭
化水素溶剤にアルカリ金属を分散させたものを撹
拌させておき、そこに可溶性ジアルキルマグネシ
ウム化合物とアルキルハライドとを同時に加える
ことを含む。等モル以下のジアルキルマグネシウ
ムの存在下にアルキルハライドからアルキルアル
カリ金属が高収率（例えば、90〜100％）で作ら
れ、その結果、安定な、可溶性アルカリ金属トリ
アルキルマグネシエート組成物が形成される。こ
のアルキルアルカリ金属は生成時に溶けているの
で、取り扱いの困難な固体状のアルキルアルカリ
金属を用いる従来法にあつた諸問題がさけられ
る。またこの方法では、マグネシウム金属にまで
還元することによる高価なジアルキルマグネシウ
ム化合物の損失がさけられるので、マグネシウム
に対するアルカリ金属の比率の高い製品の製造が
可能となる。 本発明方法の特に有利で望ましい点は、この方
法が芳香族溶剤やルイス塩基がいずれも存在しな
い条件下に行ない得て、かつ、生成するアルカリ
金属トリアルキルマグネシエート組成物製品の収
率は高くその安定性は良好であることである。 本発明の利点は、収率の改良した、アルカリ金
属トリアルキルマグネシエート組成物の改良製造
方法を提供することである。 本発明の他の利点は、マグネシウム金属への還
元による高価なジアルキルマグネシウム反応体の
損失がさけられる、アルカリ金属トリアルキルマ
グネシエート組成物の改良製造方法を提供するこ
とである。 本発明の更に他の利点は、芳香族溶剤やルイス
塩基がいずれも存在しない条件下に液状脂肪族ま
たは脂環式溶剤に可溶であるアルキルアルカリ金
属−ジアルキルマグネシウム錯体を提供すること
である。 溶解度が特に重要である場合は、アルキルハラ
イドとしては、２−アルキル置換C4〜C18飽和非
環式第一アルキルクロライド（２−alkyl
substituted C4〜C18 saturated acyclic primary
alkyl chloride）の使用が好ましい。このものの
使用により、製造されるアルカリ金属トリアルキ
ルマグネシエートは、低温でも優れた溶解性をな
し、広い温度範囲に亘つて良好な熱安定性を有す
る。 これらの化合物は、アルカリ金属によるジアル
キルマグネシウムの還元を含む従来法では得られ
ない。何故なら、２−アルキル置換飽和非環式第
一アルキルハライドから誘導されるジアルキルマ
グネシウム化合物は、マグネシウム金属を用いて
は直接製造され得ないからである。 従つて本発明は、２−アルキル置換飽和非環式
第一アルキル基を少なくとも一つ有する、新しい
種類のアルカリ金属トリアルキルマグネシエート
組成物の製造に使用することができる。これらの
組成物は、芳香族溶剤やルイス塩基がいずれも存
在しない条件下において液状脂肪族又は脂環式溶
剤に対し優れた溶解性を有すると言う特徴があ
る。これらの組成物は、ルイス塩基中における芳
香族炭化水素溶剤の存在が望ましくないような用
途に、特に有用である。 本発明の新規なアルカリ金属トリアルキルマグ
ネシエート組成物は、芳香族溶剤やルイス塩基を
いずれも含有していない脂肪族又は脂環式液状溶
剤に可溶性であるアルカリ金属トリアルキルマグ
ネシエート組成物であつて、 式：MxMgRaR′bR″c〔ただしｘは１〜３の数
であり、ｘは（ａ＋ｂ＋ｃ−２）であり、Ｍはリ
チウム、ナトリウム又はカリウムであり、Ｒは２
−アルキル置換C4〜C18第一アルキル基であり、
R′及びR″は共にアルキル基であり同じでも異な
つていてもよい。〕で表わされる１種以上のアル
カリ金属トリアルキルマグネシユートを含み、ア
ルカリ金属を不活性液状脂肪族及び／又は脂環式
溶剤に分散させたものを撹拌させておき、そこに
可溶性ジアルキルマグネシウム化合物及びアルキ
ルハライドを、アルキルハライドとジアルキルマ
グネシウム化合物のモル比が１：１〜３：１とな
るような比率で、同時に加えることにより製造さ
れ、得られるトリアルキルマグネシエートが、液
状脂肪族及び／又は脂環式溶剤から成る溶剤中の
溶液の形態で提供される組成物である。 本発明方法を実施する場合、アルカリ金属の使
用は、不活性炭化水素媒体（鉱油、軽油、ナフテ
ン系炭化水素、ヘプタン、シクロヘキサン、メチ
ルシクロヘキサンなど）中における微細分散物の
形で行なうのが、好ましい。使用前に、アルカリ
金属から分散剤媒体を洗浄除去する必要がある。 洗浄後のアルカリ金属を次に溶剤中に分散させ
る。本発明方法において使用するのに適当な溶剤
は、飽和非環式炭化水素（イソペンタン、ｎ−ペ
ンタン、ｎ−ヘプタンなど）、飽和環式炭化水素
（シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなど）、
並びにそれらの混合物であることができる。芳香
族炭化水素（ベンゼン、トルエンなど）並びにル
イス塩基（第三アミン、エーテルなど）も使用で
きるが、用途（共役ジエンのアニオン重合など）
によつては、これらの溶剤は一般に望ましくな
い。 本発明方法は、アルカリ金属分散物を適度に撹
拌しておき、そこにアルキルハライドとジアルキ
ルマグネシウム化合物を同時に添加することを含
む。我々の見出した所によると、アルカリ金属分
散物に対するこれら化合物の同時添加が極めて大
切である。アルキルハライドの供給開始前にジア
ルキルマグネシウム化合物全量をアルカリ金属分
散物に添加すると、アルカリ金属粒子の凝集が起
こり、アルキルアルカリ金属の形成効果が低下す
る。アルキルハライドの供給中にジアルキルマグ
ネシウム化合物を余り多量に添加すると、粘着性
のアルキルアルカリ金属−ジアルキルマグネシウ
ム錯体（２個のマグネシウム原子当り１個のアル
キル金属原子）が形成、沈降し、そのため、アル
カリ金属とアルキルハライドとの反応効果がやは
り低下する。ジアルカリマグネシウム化合物の添
加をアルキルハライド添加の終了時又はその前後
で行なうと、アルキルアルカリ金属や淡色の製品
溶液が高収率で形成しない。これは、アルキルア
ルカリ金属に関連する副反応、例えば、アルキル
ハライドとのカツプリング又は不均化反応或いは
熱劣化（濃色化で分る）が起るからである。 反応温度は、０℃のずつと下から溶剤の沸点近
くであればよい。約25〜30℃の温度範囲で、反応
は極めて良好に進行する。 好ましい操作法の場合、アルキルハライド及び
ジアルキルマグネシウムの夫々に対し、独立の添
加漏斗が使用される。アルカリ金属分散物に対す
るアルキルハライドの添加を始め、反応を開始さ
せる。アルキルハライドの約10％を添加したら、
ジアルキルマグネシウム溶液の添加を徐々（滴々
と）に始め、この添加をその添加終了がアルキル
ハライドの添加終了とほぼ同時点になるように続
ける。１モルを添加する場合、全添加時間を約１
〜１1/4時間とすると言つた具合である。ついで、
反応後の撹拌を普通約１〜２時間行なうが、これ
は多分不必要である。アルキルハライド及びアル
キルマグネシウム各溶液を始めに混合し、つい
で、そのものをゆつくり反応器に加える場合にも
優れた結果が得られた。 本発明方法において使用し得るアルキルハライ
ドとしては、たとえば、ｎ−ブチルクロライド、
ｎ−ブチルブロマイド、ｎ−ヘキシルクロライ
ド、ｎ−オクチルクロライド、ｎ−ヘキシルブロ
マイド及び２−エチルヘキシルクロライドがあ
る。 ジアルキルマグネシウム化合物として適当なも
のとしては、例えば、ｎ−ヘキシルエチルマグネ
シウム、ｎ−ブチル−sec−ブチルマグネシウム、
ジ−ｎ−ヘキシルマグネシウム、ｎ−ブチルエチ
ルマグネシウム及びｎ−ブチル−ｎ−オクチルマ
グネシウムがある。ｎ−ブチル−sec−ブチルマ
グネシウム及びｎ−ブチル−ｎ−オクチルマグネ
シウムが最も好ましい。ジアルキルマグネシウム
化合物は公知の方法、例えば、グリニヤール試薬
から作る方法により製造することができる。 本発明方法を実施する場合、アルキルハライド
と反応させるアルカリ金属を過剰（例えば、最高
約40〜45％）に用い、かつ、ジアルキルマグネシ
ウム化合物の量を制限して最終製品中のアルカリ
金属−マグネシウムのモル比を制御することが好
ましい。 製品においては、使用するアルカリ金属及びジ
アルキルマグネシウム化合物のモル比を広い範囲
に変化させて、アルカリ金属−マグネシウムの比
率が多岐であるアルキルアルカリ金属−ジアルキ
ルマグネシウム錯体を得ることができる。アルカ
リ金属−ジアルキルマグネシウム化合物のモル比
が約１：１である場合、得られる製品の比率及び
溶解性は最良となる。モル比が１：１よりずつと
小さい場合は、混ざり合わない二つの液相が生じ
るが、ルイス塩基（例えば、トリエチルアミン）
の添加によりこれらの液相を再分散させることが
できる。該モル比が１を超えて上昇するに従つ
て、アルキルアルカリ金属の生成収率はやや低下
する。モル比を約１：１〜約３：１に保つことが
好ましい。最も好ましいモル比は約１：１〜
1.5：１である。以下の実施例において、本発明
の各面、本発明方法の実施方法、並びに、本発明
で得られる可溶性、安定なアルカリ金属トリアル
キルマグネシエート各種を説明する。これら実施
例では特定の操作法や反応体が述べられている
が、それらは例示用のものであり本発明の範囲を
限定するものと見做されるべきではないと理解す
べきである。当業者なら分ることであるが本発明
に従えば、他の新規なアルカリ金属トリアルキル
マグネシエート組成物も製造することができ、ま
た、本発明の新規な製造方法においては、本発明
に開示された教示と原則を逸脱することなく、他
の操作法、他の反応条件、他の溶剤、他の反応体
を使用することができる。 実施例 １ ナトリウム２−エチルヘキシル−，ｎ−ブチル
−，sec−ブチルマグネシエートの製造 ナトリウム金属分散物（3.26モル、鉱油中に40
％）をアルゴンの存在下に移し、ヘキサンで稀釈
し、ついでメデイアム・フリツト・フイルターフ
ンネル（medium frit filter funnel）を用いて濾
過した。少量のヘキサンで二度洗浄し、ついでシ
クロヘキサンで洗浄し、該金属から油分を充分に
除いた。 ついで、このナトリウム金属を反応溶剤（シク
ロヘキサン１リツトル）中でスラリー化し、反応
容器（機械式撹拌器、温度計、添加漏斗２個、ア
スゴンガス除去器つき）に移した。イソペンタン
１リツトルを加え、更に２−エチルヘキシルクロ
ライド1.3モルを秤量し第一の添加漏斗に移した。
ジブチルマグネシウム（DBM）1.08モルを秤量
し、第二の添加漏斗に移した。適度に撹拌中の反
応容器分散物に２−エチルヘキシルクロライド数
ml（１〜３ml）を加えて、反応を開始した。反応
は極めて迅速に始まつた。２−エチルヘキシルク
ロライドの供給速度及びドライアイスヘキサン浴
による制御によつて、反応温度を30〜35℃に保つ
た。 ２−エチルヘキシルクロライドのほぼ10％を供
給反応させた時点で、DBMの供給を開始し、前
者の供給が終了したほんの少しあとでDBMの供
給も終了するようにその供給速度を調整した。全
供給時間は約１〜１1/4時間であつた。後反応の
時間を１〜１1/2時間とり、ついで濾過を始めた。
濾過は、反応混合物（濃い灰−青色）をメデイア
ム・フリツト・フイルター（medium frit
filter）及び濾過助剤を用いて行なつた。ついで
少量のシクロヘキサンによる洗浄を数回行なつて
泥状物を充分に洗浄した。濾過速度は非常に良好
（約30分で１リツトル）であつた。製品溶液を分
析して、全塩基、マグネシウム（EDTA滴定）、
ナトリウム（AAS）を求めた。 回収溶液は、長期（数か月）に亘り室温及び冷
蔵庫温度（０〜５℃）において、色変化及び沈降
性の点で安定であつた。 実施例 ２−９ 実施例１の操作法を一連の実験に用い、各種ア
ルキルナトリウム（２−エチルヘキシルナトリウ
ム、ｎ−ヘキシルナトリウム、ｎ−オクチルナト
リウムなど）及び各種ジアルキルマグネシウム
（ｎ−ブチル−sec−ブチルマグネシウム、ｎ−ブ
チルエチルマグネシウム、ｎ−ブチル−ｎ−オク
チルマグネシウムなど）を用いて、１：１アルキ
ナトリウム−ジアルキルマグネシウム錯体各種を
製造した。 回収溶液は、色が淡黄色から濃いこはく色に亘
つていた。それらにつき、マグネシウムを
EDTA滴定により、ナトリウムをAASにより求
めた。各実験の結果を表に示す。 最良の結果が得られたのは、２−エチルヘキシ
ルナトリウム及びジブチルマグネシウムを用いた
時、特に、全ハライドの約10〜50％が供給された
後にジブチルマグネシウムを反応混合物に徐徐に
添加した場合であつた。このようにして製造した
２−エチルヘキシルナトリウムの収率は、ジブチ
ルマグネシウムが存在しない場合（以下の比較実
施例Ａ及び表参照）より良好（約10％以上）で
あつた。これらの場合、製品溶液の色もより淡
く、これは錯体中の２−エチルヘキシルナトリウ
ムの安定性が改善していることを示す。２−エチ
ルヘキシルクロライドをｎ−ヘキシルクロライド
又はｎ−オクチルクロライドに代えると、生成す
るアルキルナトリウムの収率は高い（90％＋）
が、製品溶液を副産物である微細ハライド塩と分
離するための濾過が容易ではなかつた。これらの
実験の収率は、推定によるものである。 ジブチルマグネシウムをｎ−ブチルエチルマグ
ネシウム（実施例６）又はｎ−ブチル−ｎ−オク
チルマグネシウム（実施例７）に代えると、２−
エチルヘキシルナトリウムの収率は、ジブチルマ
グネシウムを使用する場合より低かつた。ｎ−ブ
チルマグネシウムの場合は、反応中に固形物が沈
澱したが、そのものはトリエチルアミンの添加に
より可溶化できた。 比較例 Ａ ２−エチルヘキシルナトリウムの製造 上述したのと類似の操作法を用いて、ナトリウ
ム金属及び２−エチルヘキシルクロライドから２
−エチルヘキシルナトリウム（２−EHS）を直
接製造した。ナトリウム分散物を洗浄し、不活性
炭化水素溶剤と共に反応容器に加えた。２−エチ
ルヘキシルクロライド及び溶剤を添加漏斗に入
れ、反応容器中のナトリウム分散物に徐々に添加
した。生成した製品を濾過し、泥状物をシクロヘ
キサンで洗浄し、回収溶液を滴定して、ハライド
に対する収率を求めた。比較実験の結果を表に
示す。 製品混合物は極めて良好に濾過できた。濾液は
透明であるが、その色は普通濃いこはく色〜褐色
であつた。これらの色は冷蔵庫条件下でも一晩で
更に濃化し不透明褐色に変化した。場合によつて
は、この間に少量の固形物も生成した。収率は、
ヨーロツパ特許出願EP第0041306号公報中で、
Edit及びMalpasが報告した、２−エチルヘキシ
ルナトリウム製造の結果に近い。 実施例 10〜18 1.0以外のRNa／R′R″Mg比を用いて実験を行
ない、有用なNa／Mg比が他にあるかどうかを調
べた。これらの実験の結果を表に示す。 実施例１における類似の操作法を用いて実験し
た結果、２−エチルヘキシルナトリウム（２−
EHS）の収率は、他の比（1.0以外）の場合は一
般により低いことが判明した。これは、最終製品
溶液中のNa／Mg比（1.5〜2.0）が期待値より低
いことによつて確認された。充分量よりかなり少
ない量のDBMの存在下でNa／Mg比を約1.0とな
るようにして製造した２−EHSの収率は一般に
より低く、DBMの不存在下に製造した２−EHS
の収率（60〜80％）に大略等しい。NaxMgRx
R′R″溶液（ｘは1.0より大）の安定性は、
NaMgRR′R″（ｘが1.0）溶液の安定性程は良好で
ない。これら溶液の色は濃く放置すると溶液から
固形物が沈澱する。 Na／Mgが１より大きいこれら２−エチルヘキ
シルナトリウム錯体の収率及び色は、ナトリウム
分散物と２−エチルヘキシルクロライドとの反応
をジブチルマグネシウムの存在下ではなく前もつ
て作つたナトリウムｎ−ブチル−sec−ブチル−
２−エチルヘキシルマグネシエートの存在下で行
なうことにより、改善できる（表の実施例10参
照）。 先に述べたように、２−EHSの製造中にDBM
にかえてBEMを用いると、多量の沈澱が生ずる。
これはNa／Mg比が１より大きい場合でも起こる
（実施例15参照）。実施例16は、充分なDBMを加
えて最終Na／Mg比を1.0より小さく（0.8）して
行なつた。液相が二つ生じ、二相を完全に溶かす
ためにトリエチルアミンの添加が必要であつた。
しかし、２−EHSの収率は良好であつた。 実施例 19 NaMgRR′R″の安定性 実施例２で製造した製品にジブチルマグネシウ
ムを加えて、該製品のNa／Mg比を正確に１：１
に調整した。そのものの安定性を、表に述べる
各種分析法を用いて12日後及び24日後に各種温度
で測定した。 この実施例は、本発明の１：１ナトリウムトリ
ブチルマグネシエートが広い温度範囲に亘り安定
であることを示す。
存在しない条件下において液状脂肪族又は脂環式
溶剤に可溶であることを特徴とする、マグネシウ
ム及びアルカリ金属の新規な有機金属錯体に関
し、更に、該有機金属錯体の改良製造方法に関す
る。 本発明は特に、アルキルアルカリ金属−ジアル
キルマグネシウム組成物の製造に関する。この種
類の組成物は、従来技術ではアルキルアルカリ金
属−ジアルキルマグネシウム錯体として知られて
おり、式（MR）x（MgR′R″）y（式中、Ｍはリチ
ウム、ナトリウム又はカリウムであり、Ｒ，
R′及びR″は炭化水素基である）で表わされてき
た。 該組成物はまた、マグネシエート
（magnesiate）組成物、より具体的にはアルカリ
金属トリアルキルマグネシエート組成物（alkali
metal trialkylmagnesiate）と言うことができ、
式MxMgyRaR′bR″c（式中、Ｍ，Ｒ，R′及びR″は
上述した通りであり、ｘ＋ｙ＝ａ＋ｂ＋ｃであ
る）で表わされる。本発明の新規組成物並びにそ
の製造方法の説明においては、我我は後者の用語
を用いることとする。 本発明が属する種類のアルカリ金属トリアルキ
ルマグネシエート組成物は色々な目的で有用であ
り、特に、各種重合反応又はテロ重合反応におけ
る触媒として有用である。例えば共同所有の米国
特許第3822219号は、ジアルキルマグネシウム化
合物とアルキルリチウム化合物との炭化水素可溶
性錯体をジエン重合における開始剤として、更
に、ジアルキルマグネシウム化合物とアルキルリ
チウム又はアルキルカリウム化合物との炭化水素
可溶性錯体を１，３−ブタジエンのような共役ジ
エンのテロ重合における触媒として用いて、予想
可能な微細構造の重合体又はテロマーを製造する
ことを述べている。 アルキルアルカリ金属−ジアルキルマグネシウ
ム錯体の製造には、色々の方法が使用されてき
た。Malpas及びEasthamは、J.Org.Chem.、第
38巻、No.21、1973年において、マグネシウム及び
アルカリ金属を含む有機金属錯体の製造方法を述
べている。この方法では、ジアルキルマグネシウ
ム化合物の還元にアルカリ金属が直接用いられ、
ジアルキルマグネシウム−アルカリ金属錯体が製
造される。しかしこの方法では、ジアルキルマグ
ネシウムの一部がマグネシウム金属に迄還元され
る。その結果、始めに使用したマグネシウムに対
する収率が比較的低く、最終製品におけるアルカ
リ金属とマグネシウムの比が所望レベルより小さ
い。また実際判明している所によると、芳香族溶
剤、例えば、ベンゼン又はトルエンの存在が、溶
解性を良好に保つために必要である。 先にあげた米国特許第3822219号は、炭化水素
可溶性の、混合第一アルキル、第二又は第三アル
キルマグネシウムとアルキルナトリウム又はアル
キルカリウムとの錯体の製造方法を述べている。
始めに、炭化水素溶剤中においてマグネシウム金
属及び相当するアルキルハライドから第一、線状
ジアルキルマグネシウム化合物を直接作る。つい
で、第二又は第三アルキルリチウムを加えて、先
の段階で副産物として形成したマグネシウムハラ
イドと反応させる。生成する液状溶液を固体状の
リチウムクロライドより分離し、ついで該溶液
（第一ジアルキルマグネシウムと第二又は第三ジ
アルキルマグネシウムとの錯体を含む）を第１族
金属の有機金属化合物、例えば、ｎ−ブチルナト
リウムと錯体を作らせる。 この方法は取り扱いのむずかしい固体状のアル
キルアルカリ金属、例えば、ｎ−ブチルナトリウ
ムを使用しなくてはならず、得られる収率は所望
のものよりいくらか低い。また、該特許の実施例
のすべてにおいて、溶剤に対する組成物の溶解度
を保つために、ベンゼンのような芳香族炭化水素
が用いられている。錯体中における芳香族炭化水
素やルイス塩基（例えば、第三アミンやエーテ
ル）の存在は、用途によつては、例えば、アニオ
ン重合においては望ましくない。何故なら、それ
らは、連鎖移動剤としての作用、及び／又は有機
金属開始剤（アルキルリチウム、アルキルナトリ
ウムなど）の分解剤としての作用を有するからで
ある。更に、それらは重合溶剤から除去する必要
があるかも知れない。 本発明によるアルカリ金属トリアルキルマグネ
シエート組成物の改良製造方法は、不活性液状炭
化水素溶剤にアルカリ金属を分散させたものを撹
拌させておき、そこに可溶性ジアルキルマグネシ
ウム化合物とアルキルハライドとを同時に加える
ことを含む。等モル以下のジアルキルマグネシウ
ムの存在下にアルキルハライドからアルキルアル
カリ金属が高収率（例えば、90〜100％）で作ら
れ、その結果、安定な、可溶性アルカリ金属トリ
アルキルマグネシエート組成物が形成される。こ
のアルキルアルカリ金属は生成時に溶けているの
で、取り扱いの困難な固体状のアルキルアルカリ
金属を用いる従来法にあつた諸問題がさけられ
る。またこの方法では、マグネシウム金属にまで
還元することによる高価なジアルキルマグネシウ
ム化合物の損失がさけられるので、マグネシウム
に対するアルカリ金属の比率の高い製品の製造が
可能となる。 本発明方法の特に有利で望ましい点は、この方
法が芳香族溶剤やルイス塩基がいずれも存在しな
い条件下に行ない得て、かつ、生成するアルカリ
金属トリアルキルマグネシエート組成物製品の収
率は高くその安定性は良好であることである。 本発明の利点は、収率の改良した、アルカリ金
属トリアルキルマグネシエート組成物の改良製造
方法を提供することである。 本発明の他の利点は、マグネシウム金属への還
元による高価なジアルキルマグネシウム反応体の
損失がさけられる、アルカリ金属トリアルキルマ
グネシエート組成物の改良製造方法を提供するこ
とである。 本発明の更に他の利点は、芳香族溶剤やルイス
塩基がいずれも存在しない条件下に液状脂肪族ま
たは脂環式溶剤に可溶であるアルキルアルカリ金
属−ジアルキルマグネシウム錯体を提供すること
である。 溶解度が特に重要である場合は、アルキルハラ
イドとしては、２−アルキル置換C4〜C18飽和非
環式第一アルキルクロライド（２−alkyl
substituted C4〜C18 saturated acyclic primary
alkyl chloride）の使用が好ましい。このものの
使用により、製造されるアルカリ金属トリアルキ
ルマグネシエートは、低温でも優れた溶解性をな
し、広い温度範囲に亘つて良好な熱安定性を有す
る。 これらの化合物は、アルカリ金属によるジアル
キルマグネシウムの還元を含む従来法では得られ
ない。何故なら、２−アルキル置換飽和非環式第
一アルキルハライドから誘導されるジアルキルマ
グネシウム化合物は、マグネシウム金属を用いて
は直接製造され得ないからである。 従つて本発明は、２−アルキル置換飽和非環式
第一アルキル基を少なくとも一つ有する、新しい
種類のアルカリ金属トリアルキルマグネシエート
組成物の製造に使用することができる。これらの
組成物は、芳香族溶剤やルイス塩基がいずれも存
在しない条件下において液状脂肪族又は脂環式溶
剤に対し優れた溶解性を有すると言う特徴があ
る。これらの組成物は、ルイス塩基中における芳
香族炭化水素溶剤の存在が望ましくないような用
途に、特に有用である。 本発明の新規なアルカリ金属トリアルキルマグ
ネシエート組成物は、芳香族溶剤やルイス塩基を
いずれも含有していない脂肪族又は脂環式液状溶
剤に可溶性であるアルカリ金属トリアルキルマグ
ネシエート組成物であつて、 式：MxMgRaR′bR″c〔ただしｘは１〜３の数
であり、ｘは（ａ＋ｂ＋ｃ−２）であり、Ｍはリ
チウム、ナトリウム又はカリウムであり、Ｒは２
−アルキル置換C4〜C18第一アルキル基であり、
R′及びR″は共にアルキル基であり同じでも異な
つていてもよい。〕で表わされる１種以上のアル
カリ金属トリアルキルマグネシユートを含み、ア
ルカリ金属を不活性液状脂肪族及び／又は脂環式
溶剤に分散させたものを撹拌させておき、そこに
可溶性ジアルキルマグネシウム化合物及びアルキ
ルハライドを、アルキルハライドとジアルキルマ
グネシウム化合物のモル比が１：１〜３：１とな
るような比率で、同時に加えることにより製造さ
れ、得られるトリアルキルマグネシエートが、液
状脂肪族及び／又は脂環式溶剤から成る溶剤中の
溶液の形態で提供される組成物である。 本発明方法を実施する場合、アルカリ金属の使
用は、不活性炭化水素媒体（鉱油、軽油、ナフテ
ン系炭化水素、ヘプタン、シクロヘキサン、メチ
ルシクロヘキサンなど）中における微細分散物の
形で行なうのが、好ましい。使用前に、アルカリ
金属から分散剤媒体を洗浄除去する必要がある。 洗浄後のアルカリ金属を次に溶剤中に分散させ
る。本発明方法において使用するのに適当な溶剤
は、飽和非環式炭化水素（イソペンタン、ｎ−ペ
ンタン、ｎ−ヘプタンなど）、飽和環式炭化水素
（シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなど）、
並びにそれらの混合物であることができる。芳香
族炭化水素（ベンゼン、トルエンなど）並びにル
イス塩基（第三アミン、エーテルなど）も使用で
きるが、用途（共役ジエンのアニオン重合など）
によつては、これらの溶剤は一般に望ましくな
い。 本発明方法は、アルカリ金属分散物を適度に撹
拌しておき、そこにアルキルハライドとジアルキ
ルマグネシウム化合物を同時に添加することを含
む。我々の見出した所によると、アルカリ金属分
散物に対するこれら化合物の同時添加が極めて大
切である。アルキルハライドの供給開始前にジア
ルキルマグネシウム化合物全量をアルカリ金属分
散物に添加すると、アルカリ金属粒子の凝集が起
こり、アルキルアルカリ金属の形成効果が低下す
る。アルキルハライドの供給中にジアルキルマグ
ネシウム化合物を余り多量に添加すると、粘着性
のアルキルアルカリ金属−ジアルキルマグネシウ
ム錯体（２個のマグネシウム原子当り１個のアル
キル金属原子）が形成、沈降し、そのため、アル
カリ金属とアルキルハライドとの反応効果がやは
り低下する。ジアルカリマグネシウム化合物の添
加をアルキルハライド添加の終了時又はその前後
で行なうと、アルキルアルカリ金属や淡色の製品
溶液が高収率で形成しない。これは、アルキルア
ルカリ金属に関連する副反応、例えば、アルキル
ハライドとのカツプリング又は不均化反応或いは
熱劣化（濃色化で分る）が起るからである。 反応温度は、０℃のずつと下から溶剤の沸点近
くであればよい。約25〜30℃の温度範囲で、反応
は極めて良好に進行する。 好ましい操作法の場合、アルキルハライド及び
ジアルキルマグネシウムの夫々に対し、独立の添
加漏斗が使用される。アルカリ金属分散物に対す
るアルキルハライドの添加を始め、反応を開始さ
せる。アルキルハライドの約10％を添加したら、
ジアルキルマグネシウム溶液の添加を徐々（滴々
と）に始め、この添加をその添加終了がアルキル
ハライドの添加終了とほぼ同時点になるように続
ける。１モルを添加する場合、全添加時間を約１
〜１1/4時間とすると言つた具合である。ついで、
反応後の撹拌を普通約１〜２時間行なうが、これ
は多分不必要である。アルキルハライド及びアル
キルマグネシウム各溶液を始めに混合し、つい
で、そのものをゆつくり反応器に加える場合にも
優れた結果が得られた。 本発明方法において使用し得るアルキルハライ
ドとしては、たとえば、ｎ−ブチルクロライド、
ｎ−ブチルブロマイド、ｎ−ヘキシルクロライ
ド、ｎ−オクチルクロライド、ｎ−ヘキシルブロ
マイド及び２−エチルヘキシルクロライドがあ
る。 ジアルキルマグネシウム化合物として適当なも
のとしては、例えば、ｎ−ヘキシルエチルマグネ
シウム、ｎ−ブチル−sec−ブチルマグネシウム、
ジ−ｎ−ヘキシルマグネシウム、ｎ−ブチルエチ
ルマグネシウム及びｎ−ブチル−ｎ−オクチルマ
グネシウムがある。ｎ−ブチル−sec−ブチルマ
グネシウム及びｎ−ブチル−ｎ−オクチルマグネ
シウムが最も好ましい。ジアルキルマグネシウム
化合物は公知の方法、例えば、グリニヤール試薬
から作る方法により製造することができる。 本発明方法を実施する場合、アルキルハライド
と反応させるアルカリ金属を過剰（例えば、最高
約40〜45％）に用い、かつ、ジアルキルマグネシ
ウム化合物の量を制限して最終製品中のアルカリ
金属−マグネシウムのモル比を制御することが好
ましい。 製品においては、使用するアルカリ金属及びジ
アルキルマグネシウム化合物のモル比を広い範囲
に変化させて、アルカリ金属−マグネシウムの比
率が多岐であるアルキルアルカリ金属−ジアルキ
ルマグネシウム錯体を得ることができる。アルカ
リ金属−ジアルキルマグネシウム化合物のモル比
が約１：１である場合、得られる製品の比率及び
溶解性は最良となる。モル比が１：１よりずつと
小さい場合は、混ざり合わない二つの液相が生じ
るが、ルイス塩基（例えば、トリエチルアミン）
の添加によりこれらの液相を再分散させることが
できる。該モル比が１を超えて上昇するに従つ
て、アルキルアルカリ金属の生成収率はやや低下
する。モル比を約１：１〜約３：１に保つことが
好ましい。最も好ましいモル比は約１：１〜
1.5：１である。以下の実施例において、本発明
の各面、本発明方法の実施方法、並びに、本発明
で得られる可溶性、安定なアルカリ金属トリアル
キルマグネシエート各種を説明する。これら実施
例では特定の操作法や反応体が述べられている
が、それらは例示用のものであり本発明の範囲を
限定するものと見做されるべきではないと理解す
べきである。当業者なら分ることであるが本発明
に従えば、他の新規なアルカリ金属トリアルキル
マグネシエート組成物も製造することができ、ま
た、本発明の新規な製造方法においては、本発明
に開示された教示と原則を逸脱することなく、他
の操作法、他の反応条件、他の溶剤、他の反応体
を使用することができる。 実施例 １ ナトリウム２−エチルヘキシル−，ｎ−ブチル
−，sec−ブチルマグネシエートの製造 ナトリウム金属分散物（3.26モル、鉱油中に40
％）をアルゴンの存在下に移し、ヘキサンで稀釈
し、ついでメデイアム・フリツト・フイルターフ
ンネル（medium frit filter funnel）を用いて濾
過した。少量のヘキサンで二度洗浄し、ついでシ
クロヘキサンで洗浄し、該金属から油分を充分に
除いた。 ついで、このナトリウム金属を反応溶剤（シク
ロヘキサン１リツトル）中でスラリー化し、反応
容器（機械式撹拌器、温度計、添加漏斗２個、ア
スゴンガス除去器つき）に移した。イソペンタン
１リツトルを加え、更に２−エチルヘキシルクロ
ライド1.3モルを秤量し第一の添加漏斗に移した。
ジブチルマグネシウム（DBM）1.08モルを秤量
し、第二の添加漏斗に移した。適度に撹拌中の反
応容器分散物に２−エチルヘキシルクロライド数
ml（１〜３ml）を加えて、反応を開始した。反応
は極めて迅速に始まつた。２−エチルヘキシルク
ロライドの供給速度及びドライアイスヘキサン浴
による制御によつて、反応温度を30〜35℃に保つ
た。 ２−エチルヘキシルクロライドのほぼ10％を供
給反応させた時点で、DBMの供給を開始し、前
者の供給が終了したほんの少しあとでDBMの供
給も終了するようにその供給速度を調整した。全
供給時間は約１〜１1/4時間であつた。後反応の
時間を１〜１1/2時間とり、ついで濾過を始めた。
濾過は、反応混合物（濃い灰−青色）をメデイア
ム・フリツト・フイルター（medium frit
filter）及び濾過助剤を用いて行なつた。ついで
少量のシクロヘキサンによる洗浄を数回行なつて
泥状物を充分に洗浄した。濾過速度は非常に良好
（約30分で１リツトル）であつた。製品溶液を分
析して、全塩基、マグネシウム（EDTA滴定）、
ナトリウム（AAS）を求めた。 回収溶液は、長期（数か月）に亘り室温及び冷
蔵庫温度（０〜５℃）において、色変化及び沈降
性の点で安定であつた。 実施例 ２−９ 実施例１の操作法を一連の実験に用い、各種ア
ルキルナトリウム（２−エチルヘキシルナトリウ
ム、ｎ−ヘキシルナトリウム、ｎ−オクチルナト
リウムなど）及び各種ジアルキルマグネシウム
（ｎ−ブチル−sec−ブチルマグネシウム、ｎ−ブ
チルエチルマグネシウム、ｎ−ブチル−ｎ−オク
チルマグネシウムなど）を用いて、１：１アルキ
ナトリウム−ジアルキルマグネシウム錯体各種を
製造した。 回収溶液は、色が淡黄色から濃いこはく色に亘
つていた。それらにつき、マグネシウムを
EDTA滴定により、ナトリウムをAASにより求
めた。各実験の結果を表に示す。 最良の結果が得られたのは、２−エチルヘキシ
ルナトリウム及びジブチルマグネシウムを用いた
時、特に、全ハライドの約10〜50％が供給された
後にジブチルマグネシウムを反応混合物に徐徐に
添加した場合であつた。このようにして製造した
２−エチルヘキシルナトリウムの収率は、ジブチ
ルマグネシウムが存在しない場合（以下の比較実
施例Ａ及び表参照）より良好（約10％以上）で
あつた。これらの場合、製品溶液の色もより淡
く、これは錯体中の２−エチルヘキシルナトリウ
ムの安定性が改善していることを示す。２−エチ
ルヘキシルクロライドをｎ−ヘキシルクロライド
又はｎ−オクチルクロライドに代えると、生成す
るアルキルナトリウムの収率は高い（90％＋）
が、製品溶液を副産物である微細ハライド塩と分
離するための濾過が容易ではなかつた。これらの
実験の収率は、推定によるものである。 ジブチルマグネシウムをｎ−ブチルエチルマグ
ネシウム（実施例６）又はｎ−ブチル−ｎ−オク
チルマグネシウム（実施例７）に代えると、２−
エチルヘキシルナトリウムの収率は、ジブチルマ
グネシウムを使用する場合より低かつた。ｎ−ブ
チルマグネシウムの場合は、反応中に固形物が沈
澱したが、そのものはトリエチルアミンの添加に
より可溶化できた。 比較例 Ａ ２−エチルヘキシルナトリウムの製造 上述したのと類似の操作法を用いて、ナトリウ
ム金属及び２−エチルヘキシルクロライドから２
−エチルヘキシルナトリウム（２−EHS）を直
接製造した。ナトリウム分散物を洗浄し、不活性
炭化水素溶剤と共に反応容器に加えた。２−エチ
ルヘキシルクロライド及び溶剤を添加漏斗に入
れ、反応容器中のナトリウム分散物に徐々に添加
した。生成した製品を濾過し、泥状物をシクロヘ
キサンで洗浄し、回収溶液を滴定して、ハライド
に対する収率を求めた。比較実験の結果を表に
示す。 製品混合物は極めて良好に濾過できた。濾液は
透明であるが、その色は普通濃いこはく色〜褐色
であつた。これらの色は冷蔵庫条件下でも一晩で
更に濃化し不透明褐色に変化した。場合によつて
は、この間に少量の固形物も生成した。収率は、
ヨーロツパ特許出願EP第0041306号公報中で、
Edit及びMalpasが報告した、２−エチルヘキシ
ルナトリウム製造の結果に近い。 実施例 10〜18 1.0以外のRNa／R′R″Mg比を用いて実験を行
ない、有用なNa／Mg比が他にあるかどうかを調
べた。これらの実験の結果を表に示す。 実施例１における類似の操作法を用いて実験し
た結果、２−エチルヘキシルナトリウム（２−
EHS）の収率は、他の比（1.0以外）の場合は一
般により低いことが判明した。これは、最終製品
溶液中のNa／Mg比（1.5〜2.0）が期待値より低
いことによつて確認された。充分量よりかなり少
ない量のDBMの存在下でNa／Mg比を約1.0とな
るようにして製造した２−EHSの収率は一般に
より低く、DBMの不存在下に製造した２−EHS
の収率（60〜80％）に大略等しい。NaxMgRx
R′R″溶液（ｘは1.0より大）の安定性は、
NaMgRR′R″（ｘが1.0）溶液の安定性程は良好で
ない。これら溶液の色は濃く放置すると溶液から
固形物が沈澱する。 Na／Mgが１より大きいこれら２−エチルヘキ
シルナトリウム錯体の収率及び色は、ナトリウム
分散物と２−エチルヘキシルクロライドとの反応
をジブチルマグネシウムの存在下ではなく前もつ
て作つたナトリウムｎ−ブチル−sec−ブチル−
２−エチルヘキシルマグネシエートの存在下で行
なうことにより、改善できる（表の実施例10参
照）。 先に述べたように、２−EHSの製造中にDBM
にかえてBEMを用いると、多量の沈澱が生ずる。
これはNa／Mg比が１より大きい場合でも起こる
（実施例15参照）。実施例16は、充分なDBMを加
えて最終Na／Mg比を1.0より小さく（0.8）して
行なつた。液相が二つ生じ、二相を完全に溶かす
ためにトリエチルアミンの添加が必要であつた。
しかし、２−EHSの収率は良好であつた。 実施例 19 NaMgRR′R″の安定性 実施例２で製造した製品にジブチルマグネシウ
ムを加えて、該製品のNa／Mg比を正確に１：１
に調整した。そのものの安定性を、表に述べる
各種分析法を用いて12日後及び24日後に各種温度
で測定した。 この実施例は、本発明の１：１ナトリウムトリ
ブチルマグネシエートが広い温度範囲に亘り安定
であることを示す。
【表】
【表】
ンタン
A2 0.652（１） 40 シクロペンタン
0.232 極めて濃い褐色 0.64 80
(1) 実施例１−９に類似のNa分散物(鉱油中に
40％)
(2) メチルシクロヘキサン
A2 0.652（１） 40 シクロペンタン
0.232 極めて濃い褐色 0.64 80
(1) 実施例１−９に類似のNa分散物(鉱油中に
40％)
(2) メチルシクロヘキサン
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 芳香族溶剤やルイス塩基をいずれも含有して
いない脂肪族又は脂環式液状溶剤に可溶性である
アルカリ金属トリアルキルマグネシエート組成物
の製造方法において、アルカリ金属を不活性液状
炭化水素溶剤に分散させたものを撹拌させてお
き、そこに可溶性ジアルキルマグネシウム化合物
とアルキルハライドとを同時に加えることを特徴
とする、アルカリ金属トリアルキルマグネシエー
トの製造方法。 ２ 特許請求の範囲第１項に記載の製造方法にお
いて、ジアルキルマグネシウムに対するアルキル
ハライドのモル比が１：１〜３：１の範囲に保た
れる製造方法。 ３ 特許請求の範囲第１項に記載の製造方法にお
いて、アルキルハライドが２−アルキル置換C4
〜C18第一アルキルクロライドを含む製造方法。 ４ 特許請求の範囲第１項に記載の製造方法にお
いて、ジアルキルマグネシウム化合物がC4〜C18
ジアルキルマグネシウムである製造方法。 ５ 特許請求の範囲第１項に記載の製造方法にお
いて、不活性液状炭化水素溶剤が脂肪族及び／又
は脂環式溶剤である製造方法。 ６ 特許請求の範囲第１項に記載の製造方法にお
いて、始めに、撹拌中の分散物に全アルキルハラ
イドの10％迄を加えて反応を開始させ、ついで、
ジアルキルマグネシウム化合物と残りのアルキル
ハライドとを同時に加える製造方法。 ７ 特許請求の範囲第１項に記載の製造方法にお
いて、アルカリ金属がナトリウムであり、アルキ
ルハライドが２−エチルヘキシルクロライドであ
る製造方法。 ８ 特許請求の範囲第１項に記載の製造方法にお
いて、不活性液状溶剤が脂肪族及び／又は脂環式
溶剤から成り、アルキルハライドが２−アルキル
置換C4〜C18第一アルキルクロライドを含み、ジ
アルキルマグネシウム化合物の２−アルキル置換
C4〜C18第一アルキルクロライドに対するモル比
が１：１〜３：１であり、生成した可溶性のアル
カリ金属トリアルキルマグネシエート組成物を残
りの固体から分離する製造方法。 ９ 特許請求の範囲第８項に記載の製造方法にお
いて、ジアルキルマグネシウム化合物がｎ−ブチ
ル−sec−ブチル−マグネシウムを含む製造方法。 １０ 特許請求の範囲第８項に記載の製造方法に
おいて、アルカリ金属がナトリウムであり、２−
アルキル置換C4〜C18第一アルキルクロライドが
２−エチルヘキシルクロライドである製造方法。 １１ 特許請求の範囲第１項に記載の製造方法に
おいて、マグネシウムに対する反応体中の全アル
カリ金属の比が１より大きい製造方法。 １２ 芳香族溶剤やルイス塩基をいずれも含有し
ていない脂肪族又は脂環式液状溶剤に可溶性であ
るアルカリ金属トリアルキルマグネシエート組成
物であつて、 式：MxMgRaR′bR″c〔ただしｘは１〜３の数
であり、ｘは（ａ＋ｂ＋ｃ−２）であり、Ｍはリ
チウム、ナトリウム又はカリウムであり、Ｒは２
−アルキル置換C4〜C18第一アルキル基であり、
R′及びR″は共にアルキル基であり同じでも異な
つていてもよい。〕で表わされる１種以上のアル
カリ金属トリアルキルマグネシエートを含み、 アルカリ金属を不活性液状脂肪族及び／又は脂
環式溶剤に分散させたものを撹拌させておき、そ
こに可溶性ジアルキルマグネシウム化合物及びア
ルキルハライドを、アルキルハライドとジアルキ
ルマグネシウム化合物のモル比が１：１〜３：１
となるような比率で、同時に加えることにより製
造され、得られるトリアルキルマグネシエート
が、液状脂肪族及び／又は脂環式溶剤から成る溶
剤中の溶液の形態である組成物。 １３ 特許請求の範囲第１２項に記載のアルカリ
金属トリアルキルマグネシエート組成物におい
て、R′及びR″がC4〜C18炭化水素基である組成
物。 １４ 特許請求の範囲第１２項に記載のアルカリ
金属トリアルキルマグネシエート組成物におい
て、アルキルハライドが２−アルキル置換C4〜
C18第一アルキルクロライドを含む組成物。 １５ 特許請求の範囲第１２項に記載のアルカリ
金属トリアルキルマグネシエート組成物におい
て、ジアルキルマグネシウムがジブチルマグネシ
ウムであり、アルキルハライドが２−エチルヘキ
シルクロライドである組成物。
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