JPH0321640B2 - - Google Patents

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JPH0321640B2
JPH0321640B2 JP57030447A JP3044782A JPH0321640B2 JP H0321640 B2 JPH0321640 B2 JP H0321640B2 JP 57030447 A JP57030447 A JP 57030447A JP 3044782 A JP3044782 A JP 3044782A JP H0321640 B2 JPH0321640 B2 JP H0321640B2
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stainless steel
electrolyte
scale
amps
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Reimondo Zeremusukii Donarudo
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Allegheny International Inc
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25FPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
    • C25F1/00Electrolytic cleaning, degreasing, pickling or descaling
    • C25F1/02Pickling; Descaling
    • C25F1/04Pickling; Descaling in solution

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
  • ing And Chemical Polishing (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は新しい改良されたスケール除去方法に
関する。より詳細には、電解液に酸浴を使用する
必要がなく、比較的高電流密度を用いることによ
つて、ステンレス鋼の表面から酸化物スケールを
除去する方法に関する。ここで、ステンレス鋼の
クロム含有量の下限は4%である。この定義は、
AISIの定めた公式見解による。 たいていのステンレス鋼製品の製造にはふつ
う、焼なまし、溶接または他の熱処理操作があ
る。このような焼なまし、溶接または他の熱処理
操作は普通酸化性雰囲気中で実施されるからステ
ンレス鋼の表面に酸化物スケールができる。かか
るスケールはステンレス鋼表面から除去されねば
ならない。 ステンレス鋼を含む金属体の表面から酸化物ス
ケールを除去する種々の方法が当業者に知られて
いる。通常のスケール除去の技法は酸液中での酸
洗いを含む。例えば、硫酸、塩酸および硝酸とフ
ツ酸の組合せの約5〜20%を含む浴に金属体を連
続浸漬する方法が金属の表面にできる酸化物スケ
ールを除去するのに知られている。アメリカ合衆
国特許4012299号、4026777号および4066521号に
開示されるように、業界における傾向はいろいろ
の理由から酸洗いに対する必要が少なくなつてい
る。酸洗い操作を用いるには排出系統、ヒユーム
スクラバー、酸貯蔵タンクなどを含む補助設備が
必要であり、また酸を処分するための綿密な計画
が必要である。前述の業界では電解処理を用いる
ことによつて酸洗いの必要が非常に少なくなつ
た。このような電解処理はアメリカ合衆国特許
3043758号に教示されている。しかし先行技術の
教示にもかかわらず、なお酸洗いを完全に排除す
べき必要性がある。 したがつて、本発明は、約15ないし25重量%の
硫酸ソーダを含む水溶液からなる電解液に比較的
高電流密度を用いることによつて、酸性の液を使
用しないで、ステンレス鋼のスケール除去を行う
方法を提供するものである。アメリカ合衆国特許
1041790号、1865470号、2174722号、3338809号、
3926767号及びドイツ特許277793号を含む先行技
術はスケール除去に比較的高電流密度を用いるこ
とを示唆しているが、かかる参考資料にはスケー
ル除去が本発明のスケール除去時間内で本発明の
電解液のような電流密度で達成できることは示唆
していない。 本発明は次のようにまとめることができる。す
なわち、約15〜25重量%の硫酸ソーダを含む水溶
液からなる電解液を提供し、電解液を少なくとも
66℃(150〓)の温度に維持し、スケール除去さ
れる表面が電解液にさらされるようにステンレス
鋼を電解液に浸す工程からなる、ステンレス鋼の
表面から酸化物スケールを除去する方法である。
浸漬中、ステンレス鋼には陽極として少なくとも
47アンペア/dm2(3アンペア/平方インチ)の
電流密度で少なくとも10秒間直流を作用させる。 本発明の利点の一つは酸洗いの必要性をなくす
一つのスケール除去方法が提供されることであ
る。 したがつてこの発明の利点は、酸、酸のヒユー
ムなどを取扱い、貯蔵し、処理するための必要な
補助設備をなくし、また鉱酸に対するやつかいな
廃棄操作も不用になるということである。 本発明のこれらおよび他の目的と利点は以下の
詳細な説明から十分に理解され評価されるだろ
う。 本発明の方法はステンレス鋼の表面からほとん
ど完全に酸化物スケールを除去できる。ストリツ
プ、ワイヤー、ロツド、バー、溶接管を含む管お
よび他の製品を含むステンレス鋼製品の製造で
は、ステンレス鋼はしばしば焼なまし、溶接また
は他の熱処理操作をうける。この操作は通常、少
なくとも一部は、酸化性雰囲気中で実施され、ス
テンレス鋼表面に酸化物スケールができる。酸化
物スケールは例えば304316および409型ステンレ
ス鋼を含むステンレス鋼を焼なましまたは溶接す
るとできる。本発明はまた高クロムフエライト系
合金からスケールを除くのにも用いられる、しか
しながらかかる合金は焼なまし操作前にすつかり
きれいにしておかねばならない、そうでないと酸
化クロム(Cr2O3)を含む不均一な厚い酸化物ス
ケールが焼なまし中にできてこれは完全に除去す
るのは困難である。 本発明の方法では電解浴を用いる。かかる浴は
電解液をつくる約15ないし25重量%の硫酸ソーダ
(Na2SO4)を含む水溶液からなる。この15〜25
重量%硫酸ソーダは水溶液1リツトル当り約150
ないし250グラムと同じである。 本発明のスケール除去方法の間、浴はふつう少
なくとも約66℃(150〓)以上程度の高温に維持
される。好ましくは、電解浴は71〜82℃(160〜
180〓)の範囲の温度に維持される。 電解浴が所望の温度に維持される時、スケール
除去されるステンレス鋼の表面を浴に浸す。かか
る浸漬はバツチ方法または連続方法によつて達成
できるということは当業者には理解されるべきで
ある。また、ステンレス鋼のある部分だけをスケ
ール除去したい場合にはステンレス鋼の局部的浸
漬で十分である。 本発明の電解スケール除去方法の間、浸漬され
たステンレス鋼は陽極として直流を作用させねば
ならない。これは浸漬したステンレス鋼に直接通
電することによつて達成でき、これによる場合に
は陽極暴露の必要は1回だけでよい。 また、複極式電解方法を利用してもよい。かか
る方法は、材料を導線で結んで接触することなし
に、電流を直接浴の中に向けることができる簡便
な方法である。上記複極式電解方法を利用する場
合には、被処理ステンレス鋼に対して必然的に陰
極暴露がなされるが、この陰極暴露は、酸化物ス
ケールを除去するのに何ら影響をあたえずかつ物
理的にも変化をもたらさない。該陰極暴露は、単
に、続いて陽極暴露を行う電流が流れる液体の電
気的接続部として作用するにすぎず、換言すれ
ば、被処理材間でアークが発生することなしに電
流が流れることを可能にしたものにすぎない。し
たがつて、該陰極暴露は、酸化物スケールを除去
する方法の実施に必要な条件を該スケールに付与
するための前処理には該当しない。一方、酸化物
スケールを除去する方法の実施に必要な条件を該
スケールに付与するための前処理に該当する陰極
暴露には、被処理材のスケールブレーキングを図
り電解脱スケールしやすい状態にし、最初は被処
理材を陰極として水素を発生させ、発生水素によ
つて被処理材の表面を攻撃せしめてスケールの割
れと脱落を促進し、次いで被処理材を陰極として
アノード溶解を行わせてスケールを除去する処理
工程における陰極暴露(特開昭53−116231号)等
が該当する。スケール除去される浸漬されたステ
ンレス鋼は本発明の方法においては少なくとも10
秒の間陽極として通電されねばならない。本発明
の方法では陰極処理はスケール除去反応に何等影
響がないことが判明している。 電解浴中にあつて以下にのべる電流密度でステ
ンレス鋼の表面を十分にスケール除去するのに必
要最小限の時間は10秒間だと考えられる。ステン
レス鋼は実質的にスケール除去するのに必要な最
小限のスケール除去時間はふつう10秒から60秒の
範囲にある。浸漬時間は実際の電流密度および実
際の電解液温度を含む変数に依存することを知つ
ておかねばならない。電流密度が高いほどかつ電
流浴温度が高いほどスケール除去の時間は減少で
きることが判つている。 本発明によれば、酸化物スケールの少なくとも
80%がその表面から除去されているとき、ステン
レス鋼は実質的にスケール除去されたとみなされ
る。むしろ、スケールの100%が本発明の方法に
よつてステンレス鋼の表面から除去される。 本発明の電解スケール除去方法に用いられる電
流密度は従来の電解スケール除去方法に利用され
る電流密度よりも著しく高いと考えられる。電解
浴におけるこのような高電流密度は驚くほどステ
ンレス鋼の表面から実質的に完全なスケール除去
をもたらす結果となる。本発明で適用される電流
密度は少なくとも47アンペア/dm2(3アンペ
ア/平方インチ)以上で、ふつうは47アンペアな
いし310アンペア/dm2(20アンペア/平方イン
チ)の範囲である。 本発明の酸を使用しない電解処理によるスケー
ル除去のあとは、後処理は必要としない。酸化物
スケールは、ステンレス鋼の表面から化学的かつ
機械的に全て着脱される。該ステンレス鋼に軽く
付着されて残ることがある着脱された酸化物スケ
ールの残留物を洗い落とすことすら必要としな
い。しかしながら、随意に、引き続いて該ステン
レス鋼の表面から硫酸ソーダの水溶液及び着脱さ
れたが軽く付着されていることがある酸化物スケ
ールの残留物をすすぎ洗いすることが望ましいで
あろう。このようなすすぎ洗いには、一般に水を
使用する。 以下の実施例は本発明の方法を代表するもので
ある。すべての実施例において、水性電解液は重
量で15〜20%の硫酸ソーダを含有しており、浴の
温度は試験期間を通して66℃(150〓)から77℃
(170〓)の間に維持される。 実施例 1 直径2.5cm(1インチ)長さ12.7cm(5インチ)
の304型ステンレス鋼管を抵抗焼なましをして、
この焼なましによつて管の外面に酸化物スケール
を形成させた。この管を重量で15〜20%硫酸ソー
ダの水性電解浴に浸した。電流密度および陽極暴
露時間は下の如く変化させた。
【表】
【表】 このような結果から最小限47アンペア/dm2
(3アンペア/平方インチ)の電流密度で、そし
て少なくとも15秒間の最低陽極暴露時間でもつて
実質的に完全なスケール除去を達成できることが
わかる。 実施例 2 304型ステンレス鋼管の長さ3m(10フイート)
径2.5cm(1インチ)のものを抵抗焼なましをし
て、この管の表面に酸化物スケールをつくつた。
この管を、0.61m/分(2フイート/分)から
1.5m/分(4.5フイート/分)の速度で運転で
き、それによつて陽極として管を10秒から39秒の
時間暴露できる連続処理電解浴に浸した。従来の
複極式電解方式のつもりで立型電極室を用いて直
流が適用された。 複極式電解方式を用いる場合には該処理材を2
つの区画に分け、該処理材の1番目の区画部分に
は被処理管でアークが発生することなしに電流が
流れることを可能にする陰極暴露を、2番目の区
画部分には陽極暴露を行うことになるが、本発明
では陽極暴露により酸化物スケールを除去するた
め、該処理材の極性を少なくとも1度陰極から陽
極に変更しなければならない。該陽極暴露によつ
て、初めて酸化物スケールの除去が達成された。
30秒の期間が適用される場合、陽極電流密度55.8
アンペア/dm2(3.6アンペア/平方インチ)で
もつて完全なスケール除去が得られた。 実施例 3 径4.8mm(3/16インチ)、長さ3m(10フイー
ト)の439型ステンレス鋼管を溶接した。溶接操
作によつて管の上に残留溶接スケールが生じた。
このようなスケールがあると自動車の車輪のスポ
ーク向のような用途には不合格となる。上記のよ
うな溶接で継ぎ合わせた長尺の鋼管を原料をして
連続方法を用いて、適用電流密度58.1アンペア/
dm2(3.75アンペア/平方インチ)、39秒の期間
でもつて溶接スケールが完全に除去された。な
お、該連続方法は、バツチ方式とは明確に区別さ
れうるものである。これらのスケールを除去され
たサンプルは次いでさびに対する抵抗を測るため
に5%の中性塩スプレー室の中で100時間の間試
験された。このような試験のあと何らさびの証拠
はなかつた。 実施例 4 平らに圧延した304型ステンレス鋼ストリツプ
を炉の雰囲気中で焼なましして厚い酸化物スケー
ルをストリツプの表面に発生させた。このストリ
ツプのサンプルを重量で約20%の硫酸ソーダを含
む水性電解浴に浸した。電流密度および陽極暴露
時間を変化させた結果は以下の通りであつた。
【表】
【表】 実施例 5 平らに圧延した409型ステンレス鋼ストリツプ
を炉の雰囲気中で焼なましして厚い酸化物スケー
ルをストリツプの表面に発生させた。このストリ
ツプのサンプルを重量で約20%の硫酸ソーダを含
む水性電解浴に浸した。電流密度および陽極暴露
時間を変化させた結果は以下の通りであつた。
【表】
【表】 上記実施例4および5の結果から、炉の雰囲気
中で焼なましされたストリツプにできた厚い酸化
物スケールを実質的に完全に除去しようとする場
合には高い電流密度および/または長い陽極暴露
時間が必要であることがわかる。 本発明の好ましい具体例を例証の目的をもつて
上記に述べてきたが、発明から逸脱することな
く、細部についてある程度の変更ができることは
当業者にとつて明らかであろう。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ステンレス鋼の表面から酸化物スケールを除
    去するための方法であつて、 15〜25重量%の硫酸ソーダを含む水溶液からな
    る電解液をつくり、 該電解液を66℃(150〓)以上の温度に維持し、 スケール除去される表面が電解液にさらされる
    ようにステンレス鋼を電解液中に浸し、 ステンレス鋼が実質的にスケール除去されるま
    で、ステンレス鋼を陽極として少なくとも47アン
    ペア/dm2(3アンペア/平方インチ)の電流密
    度で10〜60秒間電流を作用させ、 そして、電解液からステンレス鋼を回収する、 手順からなり、該方法の実施に必要な条件をス
    ケールに付与するための前処理や、該方法の実施
    後さらにスケールを除くために行う後処理を必要
    としない方法。 2 ステンレス鋼をさらに水で洗浄する、特許請
    求の範囲第1項記載の方法。 3 電流密度が47乃至310アンペア/dm2(3〜
    20アンペア/平方インチ)である、特許請求の範
    囲第1項記載の方法。 4 電解液が71〜82℃(160〜180〓)の温度に維
    持される、特許請求の範囲第1項記載の方法。 5 ステンレス鋼がストリツプ、ワイヤー、ロツ
    ド、バーおよびチユーブからなる群から選択され
    た形状を有する、特許請求の範囲第1項記載の方
    法。 6 ステンレス鋼が溶接されたステンレス鋼管で
    ある、特許請求の範囲第1項記載の方法。
JP57030447A 1981-02-27 1982-02-26 Removal of scale by electrolysis Granted JPS57155400A (en)

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BR (1) BR8201001A (ja)
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DE (1) DE3267635D1 (ja)
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