JPH0321641A - 低汚染性連続微細気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、低汚染性連続微細気泡型架橋エチレン系樹脂
発泡体用組戊物に関するものである。さらに詳しくいえ
ば、本発明は、建材用クッション、自動車内壁面クッシ
ョン、包装材シートなどに適用可能な、にじみだしのな
い低汚染性連続微細気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体用
組放物に関するものである。

従来の技術 シリコーン系化合物を配合した連続気泡発泡型架橋エチ
レン系樹脂発泡体用組戊物としては、通気性、吸水性、
耐候性などに優れたものが知られているが（特公昭６０
　−　４９６５７号公報、特開昭６３−１１３０３４号
公報）、これらの組或物により製造された連続気泡発泡
体を建材用クッション、自動車内壁面クッション、包装
材シートなどとして使用した際、しばしば発泡体表面に
シリコーン化合物等がにじみだし、埃の吸着、人体又は
衣服への付着、外観の劣化等の問題を生じた。

発明が解決しようとする課題 本発明は、このような従来の連続気泡発泡型架僑エチレ
ン系樹脂発泡体用組戊物により製造された連続気泡発泡
体と同等な優れた性質を有しながら、従来のシリコーン
系化合物を用いた場合の欠点である、シリコーン系化合
物の発泡体表面へのにじみだしのような現象のない、優
れた特性の低汚染性連続微細気泡型架橋エチレン系樹脂
発泡体を製造しうる発泡体用組戊物を提供することを目
的としてなされたものである。

課題を解決するための手段 本発明者らは、前記の好ましい性質を有する発泡体用組
戊物を開発するために、シリコーン系化合物に代わる物
質を見出すため多くの化合物について種々研究を重ねた
結果、シリコーン系化合物に代えてエチレン系樹脂−ビ
ニル基含有シリコーン−ジエン含有炭化水素反応物を用
いるとともに、所定の関係式を満たすように所定戊分を
選択することにより、その目的を達戊しうろことを見出
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、エチレン系樹脂１００重量部、発
泡剤１〜３０重量部及び架橋剤の有機過酸化物０．２〜
ｌＯ重量部から成る架橋発泡性組成物に、エチレン系樹
脂−ビニル基含有シリコーン−ジエン含有炭化水素反応
物少なくとも０．１重量部を配合して成り、かつ有機過
酸化物の１０分間半減温度（Ｔｐ）と発泡剤の発泡温度
（Ｔｆ）が下記の式−Ｉ　Ｏ　℃≦Ｔｐ−Ｔｆ≦５０゜
Ｃ を満たすようにこれらを選択したことを特徴とする低汚
染性連続微細気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体用組戊物
を提供するものである。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明に用いるエチレン系樹脂は、エチレンの単独重合
体、又はエチレンと、プロピレン、ブテンー１１発泡−
メチルーペンテン−１１ヘキセン−１，オクテン−ｌ１
　ノネンー１１デセンーｌ１　ドデセンーｌなどのσ−
オレ７イン、ビニルエステル、不飽和カルポン酸、不飽
和カルポン酸エステル等との共重合体であって、このよ
うなものとしては例えば高圧法低密度ポリエチレン、中
低圧法高密度、中密度ポリエチレン、気相法ポリエチレ
ン、エチレンープロピレン共重合体、エチレンー酢酸ビ
ニル共重合体、エチレンーアクリル酸メチル共重合体、
エチレンーアクリル酸エチル共重合体などを挙げること
ができる。

本発明に用いる有機過酸化物は、分解温度が半減期１０
分間で１００〜２２０°Ｃのもの、すなわち１０分間半
減温度が１００〜２２０°Ｃのものが好ましく、このよ
うなものとしては、例えば次のものを挙げることができ
る。ただし、括弧内は分解温度（℃）である。

コハク酸ベルオキシド（１１０）、ペンソイルベルオキ
シド（１１０）、ｔ−プチルペルオキシー２−エチルヘ
キサノエー｝（１１３）、ｐ−クロロペンゾイルベルオ
キシド（１１５）、ｔ−プチルペルオキシイソブチレー
ト（１１５）、ｔ−プチルペルオキシイソグロピルカー
ボネート（１３５），　ｔ−プチルペルオキシラウレー
ト（１４０）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペンゾ
イルペルオキシ）ヘキサン（１４０）、ｔ−プチルベル
オキシアセテ−　Ｉ−　（１４０）、ジーｔ−プチルジ
ペルオキシフタレート（１４０）、ｔ−プチノレペノレ
オキシマレイン酸（１４０），シクロヘキサノンベルオ
キシド（１４５）、ｔ−プチルペルオキシベンゾエート
（１４５），ジクミルペルオキシド（１５０）、２．５
−ジメチル−２，５−ジ（Ｌ−プチルペルオキシ）ヘキ
サン（１５５）、ｔ−プチルクミルベルオキシド（１５
５）、ｔ−プチルヒドロペルオキシド（１５８）、ジー
Ｌ−プチルペルオキシド（１６０）、２．５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３（
１７０）、ジーイソブロビルベンゼンヒドロベノレオキ
シド（１７０）、ｐ−メンタンヒド口ベルオキシド（１
８０）、２，５−ジメチルヘキサン−２．５−ジヒドロ
ペルオキシド（２１３）。

本発明に用いる発泡剤は、発泡温度が９０〜２２０’ｃ
のものが好ましく、このようなものとしては例えばアゾ
ビスイソプチロニトリル、ジアゾカーボンアミド、ｐ一
トルエンスルホニルヒドラジド、４．４′〜才キシビス
（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ｎ−へブタン、ｎ
−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカンなどを挙げること
ができる。また、これには促進剤あるいは助剤を併用し
て、分解温度を前記範囲内に調節したものも含まれる。

次に、本発明においては、有機過酸化物の１０分間半減
温度をＴｐとし、発泡剤の発泡温度をＴｆとしたとき、
下記の式 −１０℃≦Ｔｐ−Ｔｆ≦５０℃ を満たすように有機過酸化物と発泡剤を選択して組合せ
ることが必要である。すなわち、このような組合せを用
いることにより、組戊物を加熱し、しかる後冷却すれば
、連続気泡あるいは一部に独立気泡を含む連続気泡の発
泡体が得られる。

有機過酸化物の配合量は０．２〜１０！ｔ量部であるこ
とが必要である。この配合量が０．２重量部未満では組
戊物の加熱時に樹脂層の粘度がほとんど上昇せず、樹脂
層がへた）てしまうし、また、１０重量部より多くても
架橋効率の向上が少なくなるのを免れない。

発泡剤の配合量は１〜３０重量部であることが必要であ
る。この配合量が１重量部未満では発泡の効果がほとん
どないし、また、３０重量部より多いと発泡時に無駄に
大気中に逃散する発泡剤分解物の量が増えるだけで効率
が低下するのを免れない。

本発明に用いるエチレン系樹脂−ビニル基含有シリコー
ン−ジエン含有炭化水素反応物は、通常エチレン系樹脂
１００重量部Ｉこ対し、下記の（Ａ）式？’，Ｒ２，Ｓ
ｉＯ．，■　　　　　　（Ａ）一■７一 （式中のＲ１は脂肪族不飽和基、Ｒ２は脂肪族不飽和基
を含まない非置換又は置換ｌ価炭化水素基、０＜ｘ＜１
　，０．５＜ｙ＜３、ｌ＜ｘ＋ｙ＜３である）で表わさ
れるオルガノボリシロキサンｏ．ｏｉ〜３００重量部、
下記の（Ｂ）式 ＣＨｚ−ＣＩ（ＣＪ），ＣＨ−ＣＨｚ　　　　　　（Ｂ
）（式中のｎは１〜３０の整数である） で表わされる炭化水素化合物０．Ｏ１〜３０重量部、及
び有機過酸化物０．００１〜３重量部から戊る或形可能
な樹脂組或物を加熱混練することによって生威させたも
のである。

これについては、本発明者らが先に特許出願した特願昭
６３−　３０５１８５号公報に詳細に開示されている。

前記（Ａ）式で表わされるオルガノポリシロキサンにお
いて　Ｒｌ基としては、例えばビニル基、アリル基、ア
クリル基、メタクリル基などを、またＲ２基としては、
メチル基、エチル基、プロビル基などのアルキル基、７
エニル基、トリル基などのアリール基、シクロヘキシル
基、シクロブチル基などのシクロアルキル基や、これら
炭化水素基の炭素原子に結合した水素を部分的にハロゲ
ン原子、シアノ基、メルカプト基などで置換した基など
をそれぞれ挙げることができ、これらはその同種又は異
種の組合せでもよい。

また、Ｘは０より大きく、■未満であることが必要であ
り、好ましくは０．０００４〜０．０６である。ＸがＯ
であるとエチレン系樹脂との反応が起こらず望ましくな
いし、また１以上であると本発明の組戊物より製造され
た発泡体が硬くなりすぎて望ましくない。

ｙは０．５より大きく、３未満であることが必要であり
、好まｌ７＜はＪ〜２である。ｙが０．５以下であると
本発明の組或物の混練が困難で加工性が低下するし、３
以上であると本発明の組或物より製造された発泡体が硬
くなりすぎて望ましくない。

本発明のすルガノポリシロキサンの分子構造は（Ａ）式
の範囲内であれば、直鎖状、分岐鎖状、環状、網状、立
体網状等のいずれのものであってもよいが、鎖状のもの
が好適である。

このオルガノポリシロキサンの重合度は、特に限定され
ないが、エチレン系樹脂との混練に支障をきたさない程
度の重合度が必要であり、２５０以上の重合度が望まし
い。

前記（Ｂ）式で表わされる炭化水素化合物としては、例
えば１．４−ペンタジエン、１．５−へキサジエン、１
．６−へプタジエン、１．７−才クタジエン、１，８−
ノナジエン、１．９−デカジエン、１．１０−ウンデカ
ジエン、１．１１−ドデカジエン、１．１２−トリデカ
ジエン、１．１３テトラデカジエン、１．１４−ペンタ
デカジエン、１．１５−へキサデカジエン、１．１６−
へブタデカジエン、ｌ，１７−オクタデカジエン、１．
１８−ノナデカジエンなどを挙げることができる。

エチレン系樹脂−ビニル基含有シリコーン−ジエン含有
炭化水素反応物の配合量は少なくとも０．１重量部であ
ることが必要である。この配合量が０．１重量部以下で
は発泡体の連続気泡率が低下する傾向を免れない。

本発明の組戒物には、前記の必須戒分以外に、本発明の
目的をそこなわない範囲で、必要に応じ、従来樹脂発泡
体用ｍ戊物に慣用されている種々の添加成分、例えば酸
化安定剤、紫外線安定剤、無機充てん剤、顔料、難燃剤
、ゴム類等を任意戒分として配合することができる。

本発明の組成物を加熱する際の温度は、発泡及び架橋が
行われるために必要な温度以上であり、通常１２０〜３
００℃の範囲で選ばれる。また、加熱は、目的に応じ、
常圧下でも加圧下でも行うことができる。また、本発明
における有機過酸化物の分解温度は、純粋な製品の半減
期ｌＯ分間における温度で示しているため、この温度以
下でも架橋が進行する。

発明の効果 本発明の組戊物は、エチレン系樹脂−ビニル基含有シリ
コーン−ジエン含有炭化水素反応物を使用しているので
、低汚染性連続微細気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体を
与え、しかも得られた発泡体は、従来のシリコーン系化
合物を使用した場合の欠点であるシリコーン系化合物の
発泡体表面へのにじみだし現象がなく、したがって発泡
体表面への埃、よごれ等の吸着がなく、シリコーン系化
合物の人体又は衣服への付着、発泡体表面の外観の劣化
がないなどの利点を有する。

したがって、本発明の組或物は、これより低汚染性の発
泡体として、建材用クッション、自動車内壁面クッショ
ン、包装材シートなどに用いて好適である。

実施例 次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

実施例ｌ メルトインデックス１５，酢酸ビニル含量２０重量％の
エチレンー酢酸ビニル共重合体（日本ユ二カ一社製）１
００重量部、２３゜Ｃにおける粘度が３００　．　００
０ｃｓで、メチルビニルシリコーン含量１．０重量％の
シリコーンガムストック（日本ユニカ一社製）１００重
量部、１．１３−テトラデカジエン１重量部、ジクミル
ペル才キシド０．０５重量部及びイルガノックス１０１
０（チバガイギー社製、酸化防止剤）０．０５重量部を
ブラベンダーブラストグラフで、１００℃で１０分間混
練後、１７０゜Ｃで２０分間混練して反応物を得た。

メルトインデックス２０、酢酸ビニル含量２８重量％の
エチレンー酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー社製）１
００重量部に対し、アゾジカーボンアミド系発泡剤「セ
ルマイクＣＡＰＪ　（発泡温度１３０℃二三協化戊社製
）４重量部、ジクミルペルオキシド（分解温度１５０゜
Ｃ：日本油脂社製）１重量部、エチレン系樹脂−ビニル
基含有シリコーン−ジエン含有炭化水素反応物５重量部
を７０゜Ｃのロールミルで４０分間混練したものをペレ
ント化した。このペレットを８０゜Ｃで圧縮戊形法によ
り０　．　２　ｍｍ厚さのシートにした。圧力、時間は
、それぞれ１００ｈ９／ｃｍ”、５分間とした。このシ
ートをポリエステルシ一トの上に置き、ｌ８０゜Ｃのオ
ーブン中に入れたところ、５分間で均一に発泡した。こ
の発泡体を取り出し、室温にまで放冷したところ、厚さ
０．７ｍｍ、気泡の大きさ０．０９士０．０２ｍｍの手
触りの良い、にじみだしのない発泡体が得られた。

比較例ｌ 実施例ｌと同様にしてエチレン系樹脂−ビニル基含有シ
リコーン−ジエン含有炭化水素反応物の代りに粘度１．
０００ｃｓのシリコーン油５重量部及びトリアリルシア
ヌレートｌ重量部を組合せて使用したところ、表面にに
じみだしのある発泡体が得られた。

実施例２ メルトインデックス２０，アクリル酸エチル含量３５重
量％のエチレンーアクリル酸エチル共重合体（日本ユニ
カ一社製）１００重量部、２３゜Ｃにおける粘度が３０
０　，　０００ｃｓで、メチルビニルシリコーン含量１
．０重量％のシリコーンガムストック（日本ユニカ一社
製）１００重量部，　１．１３−テトラデカジエンｌ重
量部、ジクミルペルオキシド０．０５重量部及びイルガ
ノ７クス１０１０（チバガイギー社製、酸化防止剤）０
．０５重量部をブラベンダーブラストグラフで、１２０
℃でｌＯ分間混練後、１８０°Ｃでｌ５分間混練して反
応物を得た。

メルトインデソクス２０、アクリル酸エチル含量２０重
量％のエチレンーアクリル酸エチル共重合体（日本ユニ
カー社製）１００重量部に対し、アゾジカーボンアミド
系発泡剤「セルマイクＣＡＰＪ　（発泡温度１３０℃二
三協化或社製）４Ｍ量部、ジクミルペルオキシド（分解
温度１５０’ｃ　，日本油脂社製）■重量部、エチレン
系樹脂−ビニル基含有ンリコーンージエン含有炭化水素
反応物５重量部を７０′Ｃのロールミルで４０分間混練
したものをベレソト化した。このペレットを８０゜Ｃで
圧縮戒形法により０．２ｍｍ厚さのシートにした。圧力
、時間は、それぞれＩＯＯ＆ｇ／　ｃｍ’、５分間とし
た。このシートをポリエステルシ一トの上に置き、■８
０°Ｃのオープン中に入れたところ、５分間で均一に発
泡した。

この発泡体を取り出し、室温にまで放冷したところ、に
じみだしのない発泡体が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　エチレン系樹脂１００重量部、発泡剤１〜３０重量
   部及び架橋剤の有機過酸化物０．２〜１０重量部から成
   る架橋発泡性組成物に、エチレン系樹脂−ビニル基含有
   シリコーン−ジエン含有炭化水素反応物少なくとも０．
   １重量部を配合して成り、かつ有機過酸化物の１０分間
   半減温度（Ｔｐ）と発泡剤の発泡温度（Ｔｆ）が下記の
   式 −１０℃≦Ｔｐ−Ｔｆ≦５０℃ を満たすようにこれらを選択したことを特徴とする低汚
   染性連続微細気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体用組成物
   。 ２　エチレン系樹脂−ビニル基含有シリコーン−ジエン
   含有炭化水素反応物がエチレン系樹脂１００重量部に対
   し、下記の（Ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＾１は脂肪族不飽和基、Ｒ＾２は脂肪族不飽
   和基を含まない非置換又は置換１価炭化水素基、０＜ｘ
   ＜１、０．５＜ｙ＜３、１＜ｘ＋ｙ＜３である）で表わ
   されるオルガノポリシロキサン０．０１〜３００重量部
   、下記の（Ｂ）式 ＣＨ＿２＝ＣＨ（ＣＨ＿２）ｎＣＨ＝ＣＨ＿２（Ｂ）（
   式中のｎは１〜３０の整数である） で表わされる炭化水素化合物０．０１〜３０重量部、及
   び有機過酸化物０．００１〜３重量部から成る成形可能
   な樹脂組成物を加熱混練することによって生成させたも
   のである請求項１記載の低汚染性連続微細気泡型架橋エ
   チレン系樹脂発泡体用組成物。 ３　有機過酸化物の１０分間半減温度（Ｔｐ）が１００
   〜２２０℃であり、発泡剤の発泡温度（Ｔｆ）が９０〜
   ２２０℃である請求項１又は２記載の低汚染性連続微細
   気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体用組成物。