JPH0321651A - 超高分子量ポリオレフィン系分子配向成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、長期耐熱安定性および耐候性に優れた超高分
子量ポリオレフィン系分子配向或形体に関する。

発明の技術的背景ならびにその問題点 超高分子量ポリオレフィンを繊維、テープ等に威形した
後延伸することによって、高引張り強度、高引張り弾性
率を有する分子配向或形体を得ることは、既に公知とな
っている。たとえば、特開昭５６−１５４０８号公報に
は、超高分子量ポリエチレンの種薄溶液を紡糸した後得
られたフィラメントを延伸する方法が開示されている。

また、特開昭５９−１３０３１３号公報には、超高分子
量ポリエチレンとワックスとを溶融混練した浚混練物を
押し出し、次いで、混線物を冷却固化して延伸する方法
が開示されている。さらに、特開昭５９−１８７６１４
号公報には、上記溶融混線物を押し出した後ドラフトに
かけ、次いで、溶融混線物を冷却固化して延伸する方法
が開示されている。

超高分子量ポリオレフィンからなる繊維、テープ等の分
子配向或形体は、高引張り強度、高引張り弥性率を有す
るため、特に高品質であることが要求される用途に用い
られるが、用途によっては、高温雰囲気下で長期間用い
られることがある。しかしながら、超高分子量ポリオレ
フィンからなる分子配向成形体は、本質的にポリオレフ
ィンからなっているため、高温により容易に劣化し、引
張り強度、引張り弾性率が低下するなど長期耐熱安定性
に問題点があった。このような超高分子量ポリオレフィ
ン分子配向成形体の熱劣化を防止する方法として、超高
分子量ポリオレフィンに耐熱安定剤を添加する方法があ
る。しかしながら、超高分子量ポリオレフィン分子配向
戊形体は、超高分子量ポリオレフィンの延伸時に熱媒と
してデカリンなどの溶媒を用いて希釈剤を溶出する工程
を経て製造されるので、通常の耐熱安定剤では希釈剤と
ともに溶媒中にこの安定剤が溶出されてしまうため、超
高分子量ポリオレフィン分子配向成形体の熱劣化を十分
に防止することができなかった。

また、従来の超高分子量ポリオレフィン分子配向戊形体
は、上記のような長期耐熱安定性だけてなく、耐候性に
も劣るという問題点があった。

発明の目的 本発明は、上記のような問題点を解決しようとするもの
であって、超高分子量ポリオレフィンが本来具備する引
張り強度、引張り弾性率等を損うことのないような長期
耐熱安定性および耐挨性に優れた超高分子量ポリオレフ
ィン系分子配向成形体を提供することを目的としている
。

発明の概要 本発明に係る第１の超高分子量ポリオレフィン系分子配
向成形体は、 （Ａ）超高分子量ポリオレフィンと、 （Ｂ）有機ホスファイト系安定剤：　（Ａ）超高分子量
ポリオレフィン１００重量部に対し、０．００５〜５重
ｉｉ部と、 （Ｃ）ヒンダードアミン系安定剤：　（Ａ）超高分子量
ポリオレフィン１００重量部に対し、０．００５〜５重
量部 とを含むことを特徴としている。

また、本発明に係る第２の超高分子量ポリオレフィン系
分子配向或形体は、 （Ａ）超高分子量ポリオレフィンと、 （Ｂ）有機ホスファイト系安定剤：　（Ａ）超高分子量
ポリオレフィン１００ｆｆｉｎ部に対し、０．００５〜
Ｓｆｆｉ量部と、 （Ｃ）ヒンダードアミン系安定剤：　（Ａ）超高分子量
ポリオレフィン１００重量部に対し、０．００５〜５重
量部と、 （Ｄ）高級脂肪酸の金属塩；　（Ａ）超高分子量ポリオ
レフィン１００重量部に対し、０．００５〜５重量部 とを含むことを特徴としている。

本発明に係る超高分子量ポリオレフィン系分子配向或形
体は、超高分子量ポリオレフィン（Ａ）と、特定量の前
記安定剤（Ｂ）および（Ｃ）、または特定量の前記安定
剤（Ｂ）、（Ｃ）およびＣＤ）とを含んで構戊されてい
るので、長期的な耐熱安定性およびｉＪ候性に優れ、高
引張り強度、高引張り弾性率を保持する。

発明の具体的説明 以下、本発明に係る超高分子量ポリオレフィン系分子配
向成形体について具体的に説明する。

本発明に係る超高分子量ポリオレフィン系分子配向成形
体は、超高分子量ポリオレフィン（Ａ）と、特定量の前
記安定剤（Ｂ）および（Ｃ）、または特定量の前記安定
剤（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）とを含んで構成される。

本発明に係る超高分子量ポリオレフィン系分子配向或形
体は、前記或分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を
含む超高分子量ポリオレフィン組成物に希釈剤を配合し
て製造することができる。

まず、この超高分子量ポリオレフィン机代物を構戊する
前記成分について説明する。

超高分子量ポリオレフィン（Ａ） 超高分子量ポリオレフィン組成物の一成分である超高分
子量ポリオレフィン（Ａ）は、たとえばエチレン、プロ
ピレン、ｌ−ブテン、ｉ−ペンテン、｛−ヘキセン、ｔ
−オクテン、ｉ−デセン、１−ドデセン、４−メチル−
１−ベンテン、３−メチル−１−ペンテンなどのα−オ
レフィンの単独重合体、または共重合体からなる。この
うち、エチレンの単独重合体、またはエチレンと他のα
−オレフィンたとえばｔ一●ブテン、ｉ−ペンテン、ｉ
−オクテン、４−メチル−１−ペンテンなどとからなり
、エチレンを主成分としてなる共重合体が特に好ましい
。

上記のような超高分子量ポリオレフィン（Ａ）の１３５
℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［ηコは、少なく
とも５ｄｌ／ｇ，好ましくは５〜４０ｃｌＱ／ｇである
。極限粘度［η］が上記のような範囲内にある超高分子
量ポリオレフィンを用いると、十分な引張り強度を有す
る分子配向或形体が得られるだけでなく、分子配向成形
体の成形が容易となる。

有機ホスファイト系安定剤（Ｂ） 超高分子量ポリオレフィン組成物は、上記のような超高
分子量ポリオレフィン（Ａ）に加えて、超高分子量ポリ
オレフィンを延伸する際に熱媒として用いられる溶媒に
溶出されにくい有機ホスファイト系安定剤（Ｂ）を含ん
でいる。

有機ホスファイト系安定剤としては、従来公知のものが
特に制限されることなく用いられるが、具体的には、超
高分子量ポリオレフィンとの相溶性、および上記溶媒に
対する耐溶出性の面から以下のような化合物が好ましく
用いられる。

トリフエニルホスファイト、 トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２．
４−ジーｔ−プチルフエニル）ホスファイト、 テトラトリデシル−４，４゜−ブチリデンビス（３−メ
チルーｅ−ｔ−プチルフェノール〉−ジホスファイト、
４，４゜−イソブロピリデンージフェノールアルキルホ
スファイト（このアルキルは炭素数１２〜１５のアルキ
ルである）、 ４，４゛−イソブロピリデンビス（２−ｔ−プチルフェ
ノール）・ジ（ノニルフエニル）ホスファイト、トリス
（ビフエニル）ホスファイト、 テトラ（トリデシル）−Ｌ，ｌ，３−トリス（２−メチ
ル−５−ｔ−ブチルー４−ヒドロキシフエニル）プタン
ジホスファイト、 テトラ（トリデシル）　−４．４’−ブチリデンビス（
３−メチルーｅ−ｔ−プチルフェノール）ジホスファイ
ト、 トリス（３，５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフエ
ニル）ホスファイト、 水素化−４，４゜−イソブロピリデンジフェノールボリ
ホスファイト、 ビス（オクチルフエニル）◆ビス［４，４゜−ブチリデ
ンビス（３−メチルーａ−ｔ−プチルフェノール）］・
ｌ，６−ヘキサンオールジホスファイト、ヘキサトリデ
シル−１，１．３−　トリス（２−メチルー４ヒドロキ
シ−５−ｔ−プチルフェノール）ジホスファイト、 トリス［４，４゜−イソブロビリデンビス（２−ｔ−プ
チルフェノール）］ホスファイト、 トリス（ｌ，３−ジステアロイルオキシイソプ口ピル）
ホスファイト、 ９．ｌＯ−ジヒドロー９−オキサー１０−ホスファフェ
ナンスレンー１０−オ牛サイド、 ジ（ノニルフエニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、 フエニル◆４，４゜−イソブロピリデンジフェノール●
ベンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２．４−
ジーｔ−プチルフエニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト、 ビス（２，８−ジーｔ−ブチルー４−メチルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフ
ェノールーＡ−ペンタエリスリトールジホスファイトな
ど。

また、ここで用いられる有機ホスファイト系安定剤には
、炭素原子と燐原子とが直接結合したホスフォナイト化
合物も含まれる。具体的には、テトラキス（２．４−ジ
ーｔ−プチルフエニル）４．４゜−ビフエニレンジホス
フォナイトが挙げられる。

これらのうちで特に好ましい有機ホスファイト系安定剤
は、次の化合物である。

トリス（２，４−ジーｔ−プチルフェニル）ホスファイ
ト、 テトラトリデシル−４，４゜−ブチリデンビス（３−メ
チルーｅ−ｔ−プチルフェノール）一ジホスファイト、
４．４゛−イソブロビリデンージフエノールアルキルホ
スファイト（このアルキルは炭素数１２〜１５のアルキ
ルである）、 ４，４゛−イソブロビリデンビス（２−ｔ−プチルフェ
ノール）・ジ（ノニルフエニル）ホスファイト、テトラ
（トリデシル）−１．１．３−トリス（２−メチル−５
−ｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プタンジホス
ファイト、 テトラ（トリデシル）　−４．４゜−ブチリデンビス（
３−メチル−６−ｔ−プチルフェノール）ジホスファイ
ト、 トリス（３，５−ジーｔ−プチルー４−ヒドロキシフエ
ニル）ホスファイト、 ビス（オクチルフエニル）・ビス［４，４゜−ブチリデ
ンビス（３−メチル−６−Ｌ−プチルフェノール）］・
１．８−ヘキサンオールジホスファイト、ヘキサトリデ
シル−１．１，３−　トリス（２−メチル−４ヒドロキ
シ−５−ｔ−プチルフェノール）ジホスファイト、 トリス［４，４゜−イソプロピリデンビス（２−ｔ−プ
チルフェノール）］ホスファイト、 ジ（ノニルフエニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、 フエニル●４，４゜−イソブロピリデンジフェノール・
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−
ジーｔ−プチルフエニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト、 ビス（２．６−ジーｔ−ブチルー４−メチルフエニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト、フエニルビスフ
ェノールーＡ−ペンタエリスリトールジホスファイト、 テトラキス（２．４−ジーｔ−プチルフエニル）４．４
’−ビフェニレンジホスフォナイト。

これらの有機ホスファイト系安定剤は、単独であるいは
組合せて用いられる。

上記のような有機ホスファイト系安定剤（Ｃ）は、超高
分子量ポリオレフィン（Ａ）と希釈剤との合計重ｆｆｉ
１００重量部に対して０．００５〜５重量部、好ましく
は０．０１〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０５
〜０．２重量部の量で用いられる。この有機ホスファイ
ト系安定剤（Ｂ）を上記のような範囲内の量で用いると
、耐熱性の向上効果を高くすることができるとともに、
経済的に有利で、しかも樹脂の性質、たとえば強度、伸
びなどを損うこともない。

ヒンダードアミン系安定剤（Ｃ） 超高分子量ポリオレフィン組或物は、上記のような超高
分子量ポリオレフィン（Ａ）および有機ホスファイト系
安定剤（Ｂ）に加えて、超高分子量ポリオレフィンを延
伸する際に熱媒として用いられる溶媒に溶出されにくい
ヒンダードアミン系安定剤（Ｃ）を含んでいる。

ヒンダードアミン系安定剤としては、従来公知のピペリ
ジンの２位および６位の炭素に結合しているすべての水
素がメチル基で置換された構造を有する化合物が特に限
定されることなく用いられるが、具体的には、超高分子
量ポリオレフィンとの相溶性、および上記溶媒に対する
耐溶出性の面から以下のような化合物が好ましく用いら
れる。

（１）ビス（２．２，６．６−テトラメチル−４−ピベ
リジル）セバケート、 （２）コハク酸ジメチルーｌ−（２−ヒドロキシエチル
）−４−ヒドロキシ−２．２．６．６−テトラメチルピ
ペリジン重縮合物、 （３〉ポリ［［６−（Ｌ，ｌ，８．３−テトラメチルブ
チル）イミノー１．３．５−　｝リアジン−２−４−ジ
イル］［（２，２，６．６ーテトラメチル−４−ビペリ
ジル）イミノ〕ヘキサメチレン　（（２，２．６．６−
テ１・ラメチルー４−ピペリジル）イミノ］］ （４）テトラキス（２．２，６．６−テトラメチル−４
−ピベリジル）−１．２，３．４−ブタンテトラカルポ
キシレート、（５）　２，２，Ｂ，６−テトラメチル−
４−ビベリジルベンゾエート、 （６）ビスー（１，２，６．６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）−２−（３．５−ジーｔ−ブチルー４−ヒド
ロキシベンジル）−２−ｎブチルマロネート、 （７〉　ビス−（Ｎ−メチル−２．２，８．６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）セバケート、 （８）１．１’−（１．２−エタンジイル）ビス（３．
３．５．５−テトラメチルピペラジノン）、 （９〉（ミックスト２．２，６．６−テトラメチル−４
−ピペリジル／トリデシル）−１．２，３．４−ブタン
テトラカルポキシレート、 （１０）　（　ミックスト１，２，２，６．６−ペンタ
メチル−４−ビペリジル／トリデシル）−１．２．３．
４−ブタンテトラカルボキシレート、 （．１１）ミックスト（２．２，６．６−テトラメチル
−４−ピペリジル／β，β，β゛，β゜−テトラメチル
−３．９−［２．４，８．１０−テトラオキサスビロ（
５．５）ウンデカン］ジエチルｌ−１．２，３．４−ブ
タンテトラカルポキシレート、 （Ｌ２）ミックストｆ１，２，２．６．６−ペンタメチ
ル−４−ビペリジル／β，β，β゛，β゜−テトラメチ
ル−３．９−［２，４，８．１０−テトラオキサスピ口
（５．５）ウンデカンコジエチルｌ−１．２，３．４−
ブタンテトラカルポキシレート、 （１３）　Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノブ口ビル〉エチ
レンジアミン−２−４−ビス［Ｎ−ブチルーＮ−（１，
２．２，６．６−ペンタメチル−４−ビペリジル）アミ
ノコ−６−クロロー１．３．５〜トリアジン縮合物、 （ｌ４）ボリ　［　［＋３−Ｎ−モルホリルー１．３．
５−　トリアジン−２−４−ジイル］［（２，２，Ｂ，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメ
チレン［（２，２，６．６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）イミノ］］、（１５）　Ｎ．Ｎ’−ビス（２，２
．Ｉｌｉ．６−テトラメチル−４−ピペリジル）へキサ
メチレンジアミンと１，２−ジブロモエタンとの縮合物
、 （１Ｂ）［Ｎ−（２．２．８．８−テトラメチル−４−
ピペリジル）−２−メチル−２−（２．２，６．８−テ
トラメチル−４−ピペリジル）イミノ］プロビオンアミ
ドなど。

これらのうちで特に好ましいヒンダードアミン系安定剤
は、上記（２）　、（３）　、（４）　、（Ｂ）　、（
８）、（９）　、（１０）、（１１）、（ｌ２〉、（ｌ
３〉、（ｌ４）、（ｌ５〉および（｛６）の化合物であ
る。

これらのヒンダードアミン系安定剤は、単独であるいは
組合せて用いられる。

上記のようなヒンダードアミン系安定剤（Ｃ）は、超高
分子量ポリオレフィン（Ａ）と希釈剤との合計重量１０
０重量部に対して０．００５〜５重量部、好ましくは０
．０１〜０６　５重量部、さらに好ましくは０．０５〜
０．２重量部の量で用いられる。このヒンダードアミン
系安定剤（Ｃ）を上記のような範囲内の量で用いると、
耐熱性および耐候性の向上効果を高くすることができる
とともに、経済的に有利で、しかも樹脂の性質、たとえ
ば引張り伸びなどを損なうこともない。

高級脂肪酸の金属塩（Ｄ） 超高分子量ポリオレフィン組戒物は、上記のような超高
分子量ポリオレフィン（Ａ）、有機ホスファイト系安定
剤（Ｂ）およびヒンダードアミン系安定剤（Ｃ）に加え
て、超高分子量ポリオレフィンを延伸する際に熱媒とし
て用いられる溶媒に溶出されにくい高級脂肪酸の金属塩
（Ｄ）を含んでいてもよい。

高級脂肪酸の金属塩としては、ステアリン酸、オレイン
酸、ラウリン酸、カブリン酸、アラキドン酸、パルミチ
ン酸、べヘニン酸、ｌ２−ヒドロキシステアリン酸、リ
シノール酸、モンタン酸などの高級脂肪酸のマグネシウ
ム塩、カルシウム塩、バリウム塩などのアルカリ土類金
属塩、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、ナトリウム塩、カ
リウム塩、リチュウム塩などのアルカリ金属塩などが用
いられる。具体的には、超高分子量ポリオレフィンとの
相溶性、および上記溶媒に対する耐溶出性の面から以下
のような化合物が好ましく用いられる。

ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、
パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、
オレイン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステア
リン酸バリウム、オレイン酸バリウム、ラウリン酸バリ
ウム、アラキドン酸バリウム、ベヘニン酸バリウム、ス
テアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ス
テアリン酸リチュウム、ステアリン酸ナトリウム、パル
ミチン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、ｉ２−ヒドロキシ
ステアリン酸カルシウム、モンクン酸カルシウムなど。

これらの高級脂肪酸の金属塩は、単独であるいは組合せ
て用いられる。

上記のような高級脂肪酸の金属塩（Ｄ）は、超高分子量
ポリオレフィン（Ａ）と希釈剤との合計重量１００重量
部に対して０．００５〜５重量部、好ましくは０．０１
〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０５〜０．５重
量部の量で用いられる。

この高級脂肪酸の金属塩（Ｄ）を上記のような範囲内の
量で用いると、牝媒に由来するボリマー中の残留塩素の
吸収が充分に行なわれるので、樹脂劣化を防止すること
ができるとともに、経済的に有利で、゛シかも樹脂の性
質、たとえば引張り伸びなどを損うこともない。

上記のような高級脂肪酸の金属塩は、滑剤、成形加工性
改良剤および防銹剤としての効果を有するため、この金
属塩を含む超高分子量ポリオレフィン組成物は、戊形性
に優れ、戊形機等の銹防止に有効である。

超高分子量ポリオレフィン組成物には、上記の威分（Ａ
）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）に加えて、たとえば耐
熱安定剤、耐候安定剤、顔料、染料、滑剤、帯電防止剤
等、通常、ポリオレフィンに添加混合される配合剤を、
本発明の目的を損わない範囲で添加することができる。

次に、本発明に係る超高分子量ポリオレフィン系分子配
向成形体の製造方法について説明する。

上記超高分子量ポリオレフィン組成物から分子配向体を
製造するに際して、該組或物に希釈剤を配合する。

希釈剤としては、超高分子量ポリオレフィンに対する溶
剤、または超高分子量ポリオレフィンに対して分散性を
有する各種ワックス類が用いられる。

希釈剤として用いられる溶剤は、好ましくは前記超高分
子量ポリオレフィンの融点以上、さらに好ましくは融点
＋２０℃以上の沸点を有する溶剤である。

このような溶剤としては、具体的には、ｎ−ノナン、ｎ
−ドデカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−テトラデヵン、ｎ−
オクタデカンあるいは流動バラフィン、灯油等の脂肪族
炭化水素系溶媒、キシレン、ナフタリン、テトラリン、
ブチルベンゼン、ｐ−シメン、シクロヘキシルベンゼン
、ジエチルベンゼン、ベンチルベンゼン、ドデシルベン
ゼン、ビシクロヘキシル、デカリン、メチルナフタリン
、エチルナフタリン等の芳香族炭化水素系溶媒あるいは
その水素化誘導体、１，１，２．２−テトラクロロエタ
ン、ペンタクロロエタン、ヘキサク口ロエタン、１，２
．３−｝リクロ口プロパン、ジクロロベンゼン、１，２
．４−１−リクロロベンゼン、ブロモベンゼン等のハロ
ゲン化炭化水素溶媒、バラフィン系プロセスオイル、ナ
フテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等の
鉱油などが挙げられる。

また、希釈剤として用いられるワックス類としては、脂
肪族炭化水素化合物またはその誘導体が用いられる。

脂肪族炭化水素化合物としては、飽和脂肪族炭化水素化
合物を主体とするパラフィン系ワックスであって、通常
、分子量が２，０００以下、好ましくは１．０００３２
７下、さらに好ましくは８００以下のバラフィン系ワッ
クスが用いられるが、具体的には、以下のような脂肪族
炭化水素化合物が用いられる。

ドコサン、トリコサン、テトラコサン、トリアコンタン
等の炭素数２２以上のｎ−アルヵン、あるいはこれらを
主或分とする低級ｎ−アルカンとの混合物、石油から分
離精製されたいわゆるパラフィンワックス、エチレンあ
るいはエチレンと他のα一オレフィンとを共重合して得
られる低分子量重合体である中・低圧ポリエチレンワッ
クス、高圧法ポリエチレンワックス、エチレン共重合ワ
ックスあるいは中・低圧法ポリエチレン、高圧法ポリエ
チレン等のポリエチレンを熱減或等により分子量を低下
させたワックスおよびそれらのワックスの酸化物あるい
はマレイン酸変性等の酸化ワックス、マレイン酸変性ワ
ックスなど。

脂肪族炭化水素化合物誘導体としては、たとえば脂肪族
炭化水素基（アルキル基、アルケニル基）の末端もしく
は内部に１個またはそれ以上、好ましくは１〜２個、特
に好ましくは１ｇのカルボキシル是、水酸基、カルバモ
イル基、エステル基、メルカブト基、カルボニル基等の
官能基を有する化合物である炭素数８以上、好ましくは
炭素数１２〜５０または分子量１３０〜２，０００、好
ましくは２００〜８００の脂肪酸、脂肪族アルコール、
脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪族メルカブタン、
脂肪族アルデヒド、脂肪族ケトンなどが用いられる。具
体的には、以下のような化合物が用いられる。

カブリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸
、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、ラウリルアル
コール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ス
テアリルアルコール等の脂肪族アルコール、カブリンア
ミド、ラウリンアミド、バルミチンアミド、ステアリル
アミド等の脂肪酸アミド、ステアリル酢酸エステル等の
脂肪酸エステルなど。

上記のような希釈剤は、超高分子量ポリオレフィン（Ａ
）および希釈剤の総重量に対し、９７〜２０重量％を占
めるような量、好ましくは８５〜４０重量％を占めるよ
うな量で用いられる。希釈剤を上記のような範囲内の量
で用いると、溶融混練および溶融或形が容易で、成形品
の延伸性に優れるとともに、戊形品の肌荒れや延伸切れ
等を防止することができる。

溶融屈練は、一般に１５０〜３００℃、特に１７０〜２
７０℃の温度で行なわれる。上記範囲よりも低い温度で
は、溶融粘度が高すぎて、溶融成形が困難となり、また
上記範囲よりも高い場合には、熱減成により超高分子量
ポリオレフィンの分子量が低下し、優れた高’ＦＩＩ性
率および高強度を有する成形体を得ることが困難となる
。なお、配合はヘンシエルミキサー　Ｖ型ブレンダー等
による乾式ブレンドで行なってもよいし、あるいは単軸
押出機または多軸押出機を用いて行なってもよい。

超高分子量ポリオレフィンと希釈剤とからなるドーブ（
紡糸原液）の溶融或形は、一般に溶融押出或形により行
なわれる。具体的には、ドープを紡糸口金を通して溶融
押出することにより、延伸用フィラメントが得られる。

この際、紡糸口金より即出された冶融物にドラフト、す
なわち溶融状態での引き伸しを加えることもできる。溶
融樹脂のダイ・オリフィス内での押出速度Ｖ。と冷却固
化した未延伸物の巻き取り速度Ｖとの比をドラフト比と
して次式で定義することができる。

ドラフト比−ｖ／Ｖｏ　　　　　　・・・（２）このよ
うなドラフト比は、混合物の温度および超高分子量ポリ
オレフィンの分子量等により変化するが、通常は３以上
好ましくは６以上とすることができる。

次に、このようにして得られた超高分子量ポリレフィン
の未延伸成形体を、延伸処理する。延伸は、超高分子量
ポリオレフィンから得られた未延仲戊形体に少なくとも
一軸方向の分子配向が有効に付与されるように行なわれ
る。

超高分子量ポリオレフィンから得られる未延伸成形体の
延伸は、一般に４０〜１６０’Ｃ、特に８０〜１４５℃
の温度で行なわれる。未延仲或形体を上記温度に加熱保
持するための熱媒体としては、空気、水蒸気、肢体媒体
の何れをも用いることができる。しかしながら、熱媒体
として、前述した希釈剤を溶出除去することができる溶
媒で、しかもその沸点が戊形体組成物の融点よりも高い
液体媒体、具体的には、デカリン、デカン、灯油等を使
用して、延伸操作を行なうと、前述した希釈剤の除去が
可能となるとともに、延伸１時の延仲むらが生ぜずしか
も高延伸倍率の達或が可能となるので好ましい。

超高分子量ポリオレフィンから希釈剤を除失する手段は
、前記方広に限らず、未延伸物をヘキサン、ヘプタン、
熱エタノール、クロロホルム、ベンゼン等の溶剤で処理
後延伸する方法、延伸物をヘキサン、ヘプタン、熱エタ
ノール、クロロホルム、ベンゼン等の溶剤で処理する方
法によっても、戊形物中の希釈剤を除去することによっ
て、高御性率、高強度の延伸物を得ることができる。

延伸操作は、一段あるいは二段以上の多段で行なうこと
ができる。延伸倍率は、所望とする分子配向およびこれ
に伴う融解温度向上の効果にも依存するが、一般に５〜
８０倍好ましくは１０〜５０倍である。

一般には、二段以上の多段延伸により延伸操作を行なう
ことが好ましく、一段目では８０〜１２０℃の比較的低
い温度で即出成形体中の希釈剤を抽出しながら延伸操作
を行ない、二段目以降では１２０〜１６０℃の温度でし
かも一段目延伸温度よりも高い温度で戊形体の延伸操作
を行なうことが好ましい。

一軸延伸操作の場合には、周速の異なるローラ間で引張
延伸を行なえばよい。

また、二軸延伸フィルムの場合には、周速の異なるロー
ラ間で縦方向に引張延伸を行なうと共に、テンター等に
より横方向にも引張延伸を行なえばよく、また、インフ
レーション法による二軸延仲も可能である。さらに、容
器等の立体或形物の場合には、軸方向への引張り延伸と
周方向への膨張延伸との組合せにより二軸延伸或形体を
得ることができる。

このようにして得られた分子配向成形体は、所望により
拘束条件下に熱処理することができる。

この熱処理は、一般に１４０〜１８０℃好ましくは１５
０〜１７５℃の温度で、１〜２０分間好ましくは３〜１
０分間行なうことができる。熱処理により、配向結晶部
の結晶化が一層進行し、結晶融解温度の高温側への移行
、強度および弥性率の向上、さらには高温での耐クリー
プ性の向上がもたらされる。

発明の効果 本発明に係る超高分子量ポリオレフィン系分子配向成形
体は、超高分子量ポリオレフィン（Ａ）と、特定量の前
記安定剤（Ｂ）および（Ｃ）または特定量の前記安定剤
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）とを含んで構戊されている
ので、長期的な耐熱安定性および耐候性に優れ、高引張
り強度、高引張り弾性率を保持する。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れら実施例に限定されるものではない。

実施例１ 超高分子量ポリエチレン（極限粘度［η］−８．９４ｃ
ｌＱ／ｇ、１３５℃デカリン溶媒中で測定）粉末２０重
量部と、希釈剤として、パラフィンワックス（日本精蝋
製、商品名：ルバックス、融点：６９℃）粉末８０重量
部との混合物に、有機ホスファイト系安定剤として、ト
リス（２　．　４−ジーｔ−プチノレフェニノレ）ホス
ファイト（日本チバガイギー鈎製、商品名：　ＰＩＩＯ
ＳＰＩＩＩＴ［Ｅ　１６８）を０、１重量部、ヒンダー
ドアミン系安定剤として、ビス（　２，２，６．８−テ
トラメチル−４−ピペリジル）セバケート（三共株製、
商品名：　ＳＡＮＯＬ　７７０）を０．１重量部配合し
、次の条件で溶融紡糸した。

該混合物をスクリュー押出機（スクリュー径２５ｍｍ，
Ｌ／Ｄ−２５、サーモプラスチックス社製）を用いて、
設定温度１９０℃で溶融混練を行なった後、該溶融物を
押出機に付属するオリフィス径２ｌｌＩ１の紡糸ダイよ
り溶融紡糸した。次いて、押出し溶融物を１８０ｃｍの
エアーギャップ、３５倍のドラフト比の条件で引き取り
、空気中にて冷却、固化し、未延伸繊維を得た。

さらに、該未延伸繊維を次の条件で延伸して分子配向繊
維を得た。

三台のゴデットロールを用いて二段延伸を行なった。こ
のときの第一延伸｝Ωの熱媒はｎ−デカンであり、温度
は１１０℃であり、また第二延仲槽の熱媒はトリエチレ
ングリコールであり、温度は１４５℃であった。槽の有
効長はそれぞれ５　０　ｃｍ　’であった。延伸に際し
て第一ゴデットロールの回転速度を０．５７分、第三ゴ
デットロールの回転速度を１２．５／分（延伸倍率２５
倍）とした。

第二ゴデットロールの回転速度は安定運転可能な範囲で
適宜選択した。初期に混合されたパラフィンワックスは
、ほぼ全量が延伸時ｎ−デカン中に抽出された。次いで
、得られた分子配向繊維を水洗し、減圧下室温にて一昼
夜乾燥した。

得られた分子配向繊維の長期耐熱性は、紳素吸収速度、
加熱エージングによる極限粘度［η］の変化および引張
特性の変化により評価した。

また、得られた分子配向繊維の耐候性は、光照射による
引張特性の変化により評価した。

く酸素吸収速度の測定〉 柴山科学器械製作所製ＣＢＰ−４ＵＶ型高分子材料劣化
測定装置により、１３０℃の酸素雰囲気中に分子配向繊
維を枚置し、２０峙間後の分子配向繊維１ｇ当りの漂準
状態に換算した酸素吸収量をｉｌｌｌＪ定した。酸素吸
収量が少ないほど、酸化に対する安定性が良好である。

〈加熱二一ジングテスト〉 分子配向繊維を１００℃に設定された空気雰囲気のギヤ
オーブン（田葉井製作所製パーフェクトオーブン）中に
５００時間放置した後、物性測定に供した。エージング
による極限粘度［η］の低下が少ないほど、耐熱安定性
が良好である。

く引張特性の測定〉 引張り特性として引張強度を、島津製作所製ＤＣＳ−５
０Ｍ型引張試験機を用いて、室温（２３℃）でＡＰｊ定
した。このときのクランプ間の試験長は１　０　０　ｍ
ｍで引張速度は１．０Ｏｎ＋ｍ／分（１００％分歪速度
）であった。＋ｉ性率は、初明弾性率で接線の傾きを用
いて計算した。計算に必要な繊維断面積は、密度を０．
９６０ｇ／ｃｃとして重量から計算で求めた。

引張強度の低下が少ないほど、耐熱安定性が良好である
。

く耐候性テスト〉 ＾ＳＴＭ　Ｄ　１４９９に準して分子配向繊維の耐挨性
促進試験を行なった。促進条件は、ブラックパネル温度
６３±３℃標準条件の２倍の光ｆｆｉ（３００〜４０．
Ｏｒ＋＋ｇ領域で７　．　　５　ＩＩＩＷ／＋Ｉｎ−ｃ
ｄ）である。先照射６００時間後の分子配向繊維の引張
強度を測定した。引張強度の低下が少ないほど、耐候性
が良好である。

結果を表１に示す。

実施例２ 実施例１の組或物に、高級脂肪酸金属塩として、ステア
リン酸カルシウム（三共有機■製）を０．３重量部添加
した以外は、実施例１と同様にして、分子配向繊維を得
、前記測定を行なった。

桔果を表１に示す。

実施例３ 実施例］において、ヒンダードアミン系安定剤として、
コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４
−ヒドロキシ−２．２，８．６−テトラメチルビベリジ
ン重縮合物（日本チバガイギー鈎製、商品名：キマソー
ブ　６２２ＬＤ）を０、１重量部用いた以外は、実施例
］と同様にして、分子配向繊維を得、前記δｐ１定を行
なった。

結果を表１に示す。

実施例４ 実施例ｌにおいて、ヒンダードアミン系安定剤として、
コハク酸ジメチル−ｉ−（２−ヒドロキシエチル）−４
−ヒドロキシ−２．２．６．６−テトラメチルピベリジ
ン重縮合物コ　（口本チバガイギー和製・、商品名；キ
マソーブ　６２２ＬＤ）を０６　１重量部用い、さらに
、高級脂肪酸金属塩として、ステアリン酸カルシウム（
三共有機■製）を０．３重量部添加した以外は、実施例
１と同様にして、分子配向繊維を得、前記測定を行なっ
た。

結果を表１に示す。

実施例５ 実施例１において、有機ホスファイト系安定剤として、
ビス（２．６−ジーｔ−ブチルー４−メチルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイ１・（アデカアーガ
ス化学■製、商品名：　ＭＡＲＫ　ＰＥＰ−３６　）を
０．１重量部、ヒンダードアミン系安定剤として、ポリ
［［８−（１．１，３．３−テ１・ラメチルブチル）イ
ミノー１．３．５−　　トリアジン−２．４−ジイル］
［（２，２，６．６−テトラメチル−４−ビベリジル）
イミノ］へキサメチレン［（２．２，６．６−テトラメ
チル−４−ピベリジル）イミノ］］（日本チバガイギー
鈎製、商品名：キマソーブ　９４４ＬＤ）を０．１重量
部用いた以外は、実施例１と同様にして、分子配向繊維
を得、前記バＰ１定を行なった。

結果を表１に示す。

実施例６ 実施例１において、有機ホスファイト系安定剤として、
ビス（２，６−ジーｔ−ブチルー４−メチルフエニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト（アデカアーガス
化学■製、商品名：　ＭＡＲＫ　ＰＥＰ−３６）を０．
１重量部、ヒンダードアミン系安定剤として、ポリ［　
［６−（１，１，３．３−テトラメチルブチル）イミノ
−１，３．５−　｝リアジン−２．４−ジイル］［（２
，２，６，Ｂ−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ
］ヘキサメチレン［（２，２，６．６−テトラメチル−
４−ピペリジル）イミノコ］（日本チバガイギー味製、
商品名：キマソーブ　９４４ＬＤ）を０．１重量部用い
、さらに、高級脂肪酸金属塩として、ステアリン酸カル
シウム（三共有機■製）を０．３重量部添加した以外は
、実施例１と同様にして、分子配向繊維を得、前記δＮ
定を行なった。

桔果を表１に示す。

実施例７ 実施例１において、有機ホスファイト系安定剤として、
ビス（２，６−ジーｔｅｒｔ−プチルー４−メチルフエ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（アデカア
ーガス化学■製、商品名：　ＭＡＲＫ　ＰＥＰ一３６）
を０．１重量部、ヒンダードアミン系安定剤として、テ
トラキス（　２，２，６．６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−１．２．３．４−ブタンテ１・ラカルボキシ
レート（アデカアーガス化学■製、商品名：　ＭＡＲＫ
ＬＡ−５７）を０．１ｆｆｌ量部用いた以外は、実施例
１と同様にして、分子配向繊維を得、前記Ｊｌｌ＋定を
行なった。

結果を表１に示す。

実施例８ 実施例１において、有機ホスファイト系安定剤として、
ビス（２．６−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−メチルフエ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（アデカア
ーガス化学■製、商品名：　ＭＡＲＫ　ｌ）ＥＰ一３６
）を０．１重量部、ヒンダードアミン系安定剤として、
テトラキス（　２，２，８．６−テトラメチル−４一ピ
ペリジル）−１．２，３．４−ブタンテトラカルボキシ
レート（アデカアーガス化学■製、商品名：　ＭＡＲＫ
ＬＡ−５７）を０．１重量部用い、さらに、高級脂肪酸
金属塩として、ステアリン酸カルシウム（三共有機■製
）を０．３重量部添加した以外は、実施例１と同様にし
て、分子配向繊維を得、前記測定を行なった。

結果を表１に示す。

実施例９ 実施例１において、有機ホスファイト系安定剤として、
テトラキス（２．４−ジーｔ−プチルフェニル）４，４
゛−ビフェニレンジフェニルホスフォナイト（サンド社
製、商品名：　ＳＡＮＤＯＳＴＡＢ　Ｐ−ＥＰＱ）を０
．１重量部用い、さらに、高級脂肪酸金属塩として、ス
テアリン酸カルシウム（三共有機■製）を０．３重量部
添加した以外は、実施例１と同様にして、分子配向繊維
を得、前記測定を行なった。

結果を表１に示す。

実施例１０ 実施例１において、有機ホスファイト系安定剤として、
テトラキス（２，４−ジーｔ−プチルフェニル）−４．
４’−ビフエニレンジフェニルホスフオナイト（サンド
社製、商品名：　ＳＡＮＤＯＳＴＡＩ３　Ｐ−ＥＰＱ）
を０．１重量部用い、さらに、高級脂肪酸金属塩として
、ステアリン酸カルシウム（三共有機■製）を０．３重
量部添加した以外は、実施例１と同様にして、分子配向
繊維を得、前記ｉ１１１１定を行なった。

結果を表１に示す。

比較例１ 実施例１において、有機ホスファイト系安定剤、ヒンダ
ードアミン系安定剤のいずれも用いなかったこと以外は
、実施例１と同様にして、分子配向繊維を得、前記測定
を行なった。

結果を表１に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（Ａ）超高分子量ポリオレフィンと、 （Ｂ）有機ホスファイト系安定剤：（Ａ）超高分子量ポ
   リオレフィン１００重量部に 対し、０．００５〜５重量部と、 （Ｃ）ヒンダードアミン系安定剤：（Ａ）超高分子量ポ
   リオレフィン１００重量部に 対し、０．００５〜５重量部 とを含むことを特徴とする超高分子量ポリオレフィン系
   分子配向成形体。 ２）（Ａ）超高分子量ポリオレフィンと、 （Ｂ）有機ホスファイト系安定剤：（Ａ）超高分子量ポ
   リオレフィン１００重量部に 対し、０．００５〜５重量部と、 （Ｃ）ヒンダードアミン系安定剤：（Ａ）超高分子量ポ
   リオレフィン１００重量部に 対し、０．００５〜５重量部と、 （Ｄ）高級脂肪酸の金属塩：（Ａ）超高分子量ポリオレ
   フィン１００重量部に対し、 ０．００５〜５重量部 とを含むことを特徴とする超高分子量ポリオレフィン系
   分子配向成形体。