JPH032168B2 - - Google Patents

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JPH032168B2
JPH032168B2 JP56502270A JP50227081A JPH032168B2 JP H032168 B2 JPH032168 B2 JP H032168B2 JP 56502270 A JP56502270 A JP 56502270A JP 50227081 A JP50227081 A JP 50227081A JP H032168 B2 JPH032168 B2 JP H032168B2
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Description

請求の範囲 １ (A) コロイドシリカになつているシリカ100
重量部、 (B) 一般式 （式中R3及びR4は同じ又は異なる一価炭化水
素基、R5は炭素数２〜８の二価炭化水素基、R6
は水素又は一価炭化水素基、ｂは１〜３の整数、
ｃは０〜２の整数、ｄは４−ｂ−ｃに等しい整
数） を有するアクリロキシ官能性シラン、又は一般式 （式中R7及びR8は同じ又は異なる一価炭化水
素基、R9は炭素数２〜８の二価炭化水素基、ｅ
は１〜３の整数、ｆは０〜２の整数、ｇは４−ｅ
−ｆに等しい整数） を有するグリシドキシ官能性シラン、及びそれら
の混合物から選択された化合物の酸加水分解生成
物５〜500重量部、 (C) 非シリルアクリレート10〜500重量部、 及び (D) 触媒量の紫外線感応性光開始剤 の組み合わせから成る耐摩耗性の改善された放射
線硬化性被覆用組成物。
２ 前記アクリロキシ官能性シランが ３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、 ３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、 ２−メタクリロキシエチルトリメトキシシラン、 ２−アクリロキシエチルトリメトキシシラン、 ３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン、 ３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、 ２−メタクリロキシエチルトリエトキシシラン、 ２−アクリロキシエチルトリエトキシシラン、 から成る群より選択される請求の範囲第１項に記
載の組成物。
３ 前記グリシドキシ官能性シランが ３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、 ２−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、 ３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、 ２−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、 から成る群より選択される請求の範囲第１項に記
載の組成物。
４ 前記非シリルアクリレリートが ２−ヒドロキシエチルアクリレート、 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート、 ３−ヒドロキシプロピルアクリレート、 ３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、 ２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピルア
クリレート、 ２−ヒドロキシ−３−アクリロキシプロピルアク
リレート、 ２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピルメ
タクリレート、 ジエチレングリコールジアクリレート、 トリエチレングリコールジアクリレート、 テトラエチレングリコールジアクリレート、 トリメチロールプロパントリアクリレート、 テトラヒドロフルフリルメタクリレート、 １−６−ヘキサンジオールジアクリレート、 から成る群より選択される請求の範囲第１項に記
載の組成物。
５ 前記光開始剤が式 （R10−C6H4）oX+MQh - （式中Ｘは、Ｐ及びＳから選択される基、Ｍ
は金属又は半金属、ＱはCl、Ｆ、Br及びから
選択されるハロゲン、R10は水素又は炭素数１〜
12の一価炭化水素基、ｈは４〜６の整数、ｎは２
又は３の整数） を有する放射線感応性芳香族オニウム塩である請
求の範囲第１項に記載の組成物。
６ MQh -がSbF6 -、AsF6 -、BF4 -及びPF6 -から
選択される請求の範囲第５項に記載の組成物。
７ 前記光開始剤が全混合物に対して0.05〜５重
量部の量である請求の範囲第１項に記載の組成
物。
８ 前記光開始剤にさらに0.5〜5.0部のラジカル
型光開始剤を混ぜる請求の範囲第５項に記載の組
成物。
９ 前記ラジカル型光開始剤がエチルベンゾイン
エーテル、イソプロピルベンゾインエーテル、ジ
メトキシフエニルアセトフエノン及びジエトキシ
アセトフエノンから選択される請求の範囲第８項
に記載の組成物。
１０ 請求の範囲第１項の硬化生成物。
１１ 請求の範囲第１項の被覆用組成物で少くと
も１つの表面を被覆された固体基体。
１２ 固体基体が合成有機重合体から成る請求の
範囲第１１項に記載の物品。
１３ 前記固体基体が金属である請求の範囲第１
１項に記載の物品。
１４ 前記固体基体が金属化した表面を有する合
成有機重合体である請求の範囲第１１項に記載の
物品。
１５ 前記重合体が透明重合体である請求の範囲
第１２項に記載の物品。
１６ 前記重合体がポリカーボネートである請求
の範囲第１５項に記載の物品。
１７ 前記ポリカーボネートが透明である請求の
範囲第１６項に記載の物品。
１８ 前記ポリカーボネートがポリ（ビスフエノ
ール−Ａカーボネート）である請求の範囲第１６
項に記載の物品。
１９ 被覆用組成物が有効量の紫外線によつて前
記基体の前記表面で硬化される請求の範囲第１１
項に記載の物品。
２０ 前記固体基体の前記表面が、請求の範囲第
１項の被覆用組成物で被覆される前に、プライマ
ー組成物で下塗りされる請求の範囲第１１項に記
載の物品。
２１ 前記プライマー組成物が熱硬化性アクリル
酸エマルジヨンから成る請求の範囲第２０項に記
載の物品。
２２ 前記重合体がポリメチルメタクリレートで
ある請求の範囲第１２項に記載の物品。
２３ 下記の工程からなる、放射線硬化性被覆用
組成物を使つて基体の耐摩耗性を改善する方法： (A) コロイドシリカになつているシリカ100重量
部、 (B) 一般式 （式中R3及びR4は同じ又は異なる一価炭化水
素基、R5は炭素数２〜８の二価炭化水素基、R6
は水素又は一価炭化水素基、ｂは１〜３の整数、
ｃは０〜２の整数、ｄは４−ｂ−ｃに等しい整
数） を有するアクリロキシ官能性シラン、又は一般式 （式中R7及びR8は同じ又は異なる一価炭化水
素基、R9は炭素数２〜８の二価炭化水素基、ｅ
は１〜３の整数、ｆは０〜２の整数、ｇは４−ｅ
−ｆに等しい整数） を有するグリシドキシ官能性シラン、及びそれら
の混合物から選択された化合物の酸加水分解生成
物５〜500重量部、 (C) 非シリルアクリレート10〜500重量部、 及び (D) 触媒量の紫外線感応性光開始剤 を混合して放射線硬化性被覆用組成物を調製し；
かかる被覆用組成物を基体に塗布して；さらに前
記基体上の被覆用組成物を有効量の放射線により
硬化して、前記基体上に耐摩耗性被覆を形成す
る。
明細書 この出願は1980年５月11日に出願され、現在係
属中の米国特許出願第129297号の一部継続出願で
ある。
発明の背景 この発明は紫外線硬化性保護被覆用組成物に関
するものである。さらに詳しくは、基体に適用さ
れた場合、その上に耐摩耗性保護被覆を形成する
シリコーン被覆用組成物に関する。
最近、破砕しないかあるいはガラスよりも耐破
砕性の透明材料をガラスの代わりに用いることが
普及してきた。例えば合成有機重合体から製造さ
れた透明窓ガラスが現在、汽車、バス、タクシー
や航空機等の公共輸送機関において用いられてい
る。大きな建物の窓ガラスの他、眼鏡やその他の
光学機器のためのレンズにもまた耐破砕性透明プ
ラスチツクが用いられる。これらのプラスチツク
はガラスに比べ軽量である点でさらに有利であ
り、特に燃料の節約において乗物の重さが重要な
因子となる輸送工業において有利である。
透明プラスチツク類は、ガラスよりも耐破砕性
であり軽いという点で大きな利点を有する一方、
これらのプラスチツク類は粉じんのような摩耗作
用のあるもの、洗浄器具及び／又は通常の屋外暴
露に毎日接触することで表面が摩耗したり引かき
傷がつきやすいという重大な欠点がある。連続的
な引かき傷及び摩耗によつて透視度が損われて審
美性に乏しくなり、従つてしばしばガラス又はレ
ンズ等の交換が必要となる。
最も有望で広く使用されているガラス用透明プ
ラスチツクの一つは、ポリカーボネートであり、
例えばゼネラルエレクトリツク社より市販されて
いるレキサン（Lexan、登録商標）として知られ
ているものがある。これは耐衝撃性にすぐれ、熱
変形温度が高く、寸法安定性が良好であり、加え
て自己消火である強靭な材料であり、容易に成形
できる。ポリメチルメタクリレートのようなアク
リル樹脂もまた広く用いられているガラス用透明
プラスチツクである。
これまでに透明プラスチツクの耐摩耗性を改善
する試みがなされてきた。例えばコロイドシリカ
又はシリカゲルのようなシリカ及び加水分解性シ
ランのアルコールや水のような加水分解媒体にお
ける混合物から形成された耐引かき性被膜が知ら
れている。これらの組成物は例えば米国特許第
3708225号、第3986997号及び第3976497号に記載
されている。
係属中の米国特許出願第964910号においては耐
水、耐湿性及び紫外線抵抗性の改善された被覆用
組成物が開示されている。そこでは、米国特許出
願第3986997号の開示とは全く対照的に、PH7.1〜
7.8を有する塩基性組成物が直ちにゲル化せず、
実際に固体基体上に優れた耐摩耗性被膜を形成す
ることが見出された。
本発明は、これまでに知られた多くの被覆用組
成物に比べ、硬化反応を開始するために熱を必要
としないという重要な利点を有する。本発明の放
射線硬化系は従来の熱硬化系よりも熱エネルギー
の消費がずつと少ない。
コロイドシリカを熱硬化された被覆系に導入で
きることは知られていたが、本発明がはじめてこ
のコロイドシリカを紫外線硬化性被膜の耐摩耗性
改善に利用できることを実証した。このような成
果は、コロイドシリカと、アクリロキシ官能性シ
ラン又は水と混ざるヒドロキシアクリレート又は
好ましくはその両者、及び触媒量の紫外線感心性
光開始剤との特定の組み合わせによつて得られ
る。
本発明前にUV系においてコロイドシリカと
種々のアクリロキシ官能性物質とを組み合わせる
ことは知られていなかつた。
係属中の米国特許出願第129297号において、本
出願人はアルコキシ官能性シランの酸加水分解生
成物の使用を必要とする放射線硬化性硬質被覆用
組成物を開示している。しかしながら出願人のこ
の発明はさらに大きい耐摩耗性を有し、上記アル
コキシシランの使用を必要としないUV−硬化性
被膜を提供するものである。
紫外線は、比較的安価で、管理が容易であり工
業上の使用者に公害を及ぼす潜在性が低いため最
も広く用いられる放射線の一つである。硬質被膜
の硬化にとつては熱エネルギーよりむしろ紫外線
を利用する急速な光重合の方がその他にも重要な
利点をいくつか有する。まず第１に被膜がより速
く硬化することは経済的にかなり有利である。さ
らに、感熱性の材料でも、基体に損傷をもたらす
ような熱エネルギーを使用することなしに紫外線
で安全に被覆でき硬化することができる。さらに
媒体には実質的に溶媒が含まれないので費用と時
間のかかる汚染防止手段の必要性を減軽する。
したがつて、本願発明の１つの目的は固体基体
に対する新規な保護被覆を提供することにある。
本発明の別の目的は、固体基体に対する放射線
硬化性被覆を提供すること、すなわち固体基体に
被覆が形成されて、その基体に改善された耐摩耗
性表面を付与することにある。
さらに本発明の別の目的は、基体の透明性を損
うことなく改善された耐摩耗性表面を透明な基体
に付与するのに特に適合したシリコーン被覆用組
成物を提供することにある。
今一つ本発明の別の目的は、金属ないし金属化
表面に塗布されて改善された耐摩耗性表面を形成
する被覆用組成物を提供することにある。
発明の要約 すぐれた耐摩耗性を有する放射線硬化性被覆用
組成物は以下の成分から成る。
(A)シリカ100重量部。ここで言うシリカは、コ
ロイド分散系に含まれる二酸化ケイ素（SiO2）
から成る。たとえばナルコ（NaLco）1034は34
重量％のSiO2と66重量％の水からなる分散系で
ある。
したがつて、本発明で使用されるコロイドシリ
カは100重量部のシリカを供するのに十分な量で
存在する。コロイドシリカは塩基性でも酸性でも
入手できる。どちらも利用できるが、しかし酸性
の形（低ナトリウム含量）が好ましい。
このコロイドシリカには、５〜500部好ましく
は50〜200部のアクリロキシ官能性シラン又はグ
リシドキシ官能性シランを添加する。これらのシ
ランは被覆用組成物の耐摩耗性を高めるのに役立
つが、更に成分がなければ接着性はよくない。接
着性を改善するには、これらのアクリロキシ及び
グリシドキシ官能性シランに加え、10〜500部好
ましくは50〜200部の(C)非シリルアクリレート成
分を加える。特に好ましいアクリレートは水と混
和性のヒドロキシアクリレートである。非ヒドロ
キシアクリレートも使用できるが水に混ざりにく
いため好ましくない。これらの系においては水は
粘度降下剤として有用である。
上記成分に、触媒量の(D)紫外線感応性の光開始
剤又はそれらの開始剤の混合物を添加する。ラジ
カル型開始剤単独でも用いられるが、耐摩耗性改
善のためにはラジカル型及びカチオン型光開始剤
を組み合わせるのが好ましい。実際、酸性のコロ
イドシリカを使用する際はこのような光開始剤の
組み合わせが必要となる。ラジカル型触媒は、組
成物のアクリロキシ官能性部分を硬化するのに用
いられ、一方カチオン型触媒はシロキサン部分を
硬化させる。このように触媒の組み合わせはより
堅固な硬化特性を付与し、耐摩耗性を改善する。
これらの光開始剤の触媒量は変動しするが、普
通後述のオニウム塩のようなカチオン型触媒は、
成分Ａ、Ｂ及びＣの量に対して約0.05〜5.0重量
％であり、好ましくは0.1〜1.5％である。ラジカ
ル型触媒は通常、成分Ａ、Ｂ及びＣの約0.5〜5.0
重量％であり、好ましくは約１〜３重量％であ
る。
発明の記載 本発明の放射線硬化性被覆用組成物は、(A)シリ
カ100重量部を供するのに十分な量のコロイドシ
リカを(B)アクリロキシ又はグリシドキシ官能性シ
ラン又はそれらの混合物５〜500重量部及び(C)非
シリルアクリレート10〜500授量部と混合するこ
とによつて提供される。この混合物に有効量の紫
外線感応性触媒を混合することによつて触媒を添
加する。この触媒はラジカル型及びカチオン型
UV触媒の混合物であるのが好ましい。触媒添加
された組成物は次いでよく知られた技術によつ
て、レキサン（Lexan）等の選択された基体上に
塗布され、紫外線への暴露によつて硬化される。
(A)成分のシリカはたいてい分散系の状態で市販
されている。たとえばナルコ（Nalco）1034は34
重量％のSiO2を含む分散系である。
第２の主要成分は成分(B)であり、それはアクリ
ロキシ官能性シランの酸加水分解生成物又はグリ
シドキシ官能性シランの酸加水分解生成物又はそ
れらの混合物である。アクリロキシ官能性シラン
は（）で示される一般式を有する。
式中R3及びR4は同じ又は異なる一価炭化水素
基であり、それらの基のハロゲン化されたものも
含む。好ましくはR3及びR4はメチル、エチル、
プロピル等の低級アルキル基であるが、ビニル、
アリール等を含むその他の飽和及び不飽和基でも
よい。R5は炭素数２〜８の二価炭化水素基であ
る。R6は水素又は一価の炭化水素基である。文
字ｂは１〜３の整数、ｃは０〜２の整数、ｄは４
−ｂ−ｃに等しい整数である。本発明の多くの具
体例で通常ｂは３、ｃは０、ｄは１である。アク
リロキシ官能性シランの具体例は次の通りであ
る。
３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン ３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン ２−メタクリロキシエチルトリメトキシシラ
ン ２−アクリロキシエチルトリメトキシシラン ３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシ
ラン ３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン ２−メタクリロキシエチルトリエトキシシラ
ン ２−アクリロキシエチルトリエトキシシラン このようなアクリロキシ官能性シランは市販され
ている。例えば３−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシランはユニオンカーバイドより市販さ
れている。被覆用組成物の第２の主要成分（成分
Ｂ）は前記アクリロキシ官能性シランに代えてグ
リシドキシ官能性シランでもよく、又は両方の型
のシランの組み合わせ即ち混合物でもよい。グリ
シドキシ官能性シランは（）で示される一般式
を有する。
式中R7及びR8は同じでも異なつていてもよく、
前記R3及びR4と同じく一価の炭化水素基である。
R9は炭素数２〜８の二価炭化水素基である。文
字ｅは１〜３の整数、ｆは０〜２の整数、ｇは４
−ｅ−ｆに等しい整数である。有用なグリシドキ
シ官能性シランの具体例は次の通りである。
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン ２−グリシドキシエチルトリメトキシシラン ３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン ２−グリシドキシエチルトリエトキシシラン これらのグリシドキシ官能性シランも市販されて
いる。例えば販売元の１つはペトラーチシステム
ズ（Petrarch Systems）社である。
硬質被覆用組成物の第３成分は(C)アクリレート
化合物であり、これは前記コロイドシリカととも
に用いた場合硬化生成物の耐摩耗性を著しく上げ
ることが見出された。これらのアクリレート成分
は、非シリル官能性であり、前記アクリロキシ官
能性シランとは区別される。これらのアクリレー
トはアクリル酸のエステルであるが、特に好まし
くは水と混和性のヒドロキシアクリレートであ
る。
本発明で使用できるアクリレートには次のもの
がある。
２−ヒドロキシエチルアクリレート ２−ヒドロキシエチルメタクリレート ３−ヒドロキシプロピルアクリレート ３−ヒドロキシプロピルメタクリレート ２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピ
ルアクリレート ２−ヒドロキシ−３−アクリロキシプロピル
アクリレート ２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピ
ルメタクリレート ジエチレングリコールジアクリレート トリエチレングリコールジアクリレート テトラエチレングリコールジアクリレート トリメチロールプロパントリアクリレート テトラヒドロフルフリルメタクリレート １−６−ヘキサンジオールジアクリレート 以上の混合物に触媒量の(D)光開始剤を加えなけれ
ばならない。有効な光開始剤は放射線感応性芳香
族ハロニウム、スルホニウム又はホスホニウム塩
であり、文献に記載されている。
カチオン光開始剤はクリベロ（Crivello）によ
る、例えば次のような、参照としてあげられてい
る数多くの米国特許及び出願に記載されている：
1979年１月23日発行の米国特許第4136102号公報、
1976年９月21日発行の米国特許第3981897号公報。
これらのカチオン光開始剤は（）で示される一
般式を有する。
() （R10−C6H4）oX+MQh - 上記式においてＸは、Ｐ及びＳから選ばれる
基である。Ｍは金属又は半金属、ＱはCl，Ｆ，
Br及びから選択されるハロゲンである。R10は
水素又は炭素数１〜12の一価炭化水素基である。
文字ｈは４〜６の整数、ｎは２又は３の整数であ
る。
MQh -は任意の種類のイオン種であり、好まし
くはSbF6 -、AsF6 -、BF4 -及びPF6 -から選択さ
れる。カチオン触媒の例としては、テトラフルオ
ロホウ酸、ヘキサフルオロリン酸、ヘキサフルオ
ロヒ酸及びヘキサフルオロアンチモン酸のジフエ
ニルヨードニウム塩、及びテトラフルオロホウ
酸、ヘキサフルオロリン酸、ヘキサフルオロリン
酸、ヘキサフルオロヒ酸及びヘキサフルオロアン
チモン酸のトリフエニルスルホニウム塩がある。
通常は、前述したように成分Ａ、Ｂ及びＣの混
合物100重量部に対して0.1〜1.5重量部のカチオ
ン光開始剤を用いるのが好ましい。しかしながら
硬化速度、最大摩耗抵抗のような所望のプロセス
パラメーターによつて、光開始剤の量は成分Ａ、
Ｂ及びＣの混合物100重量部に対し約0.05〜５重
量部の範囲で変わる。
これらのカチオン光開始剤は紫外線に暴露した
場合に架橋反応を開始するのに特に有効である。
こうして、被覆用組成物を基体に塗布し、UVラ
ンプ等から放出される放射線に暴露させると、す
ぐれた接着性を有する良質な硬質被膜が得られ
る。
上記カチオン光開始剤に加え、組成物中のシラ
ンのアクリロキシ官能部分を架橋又は自己縮合さ
せるのに効果的なラジカル型開始剤を用いると、
同じ硬質被覆用組成物において耐摩耗性が改善さ
れる。このラジカル光開始剤には中でもベンゾイ
ンエーテル、アルフアーアシルオキシムエステ
ル、アセトフエノン誘導体、ベンジルケタール及
びケトンアミン誘導体がよい。これらの光開始剤
の具体例としてエチルベンゾインエーテル、イソ
プロピルベンゾインエーテル、ジメトキシフエニ
ルアセトフエノン及びジエトキシアセトフエノン
がある。
成分Ａ，Ｂ及びＣの混合生成物は、この混合生
成物100重量部と約0.5〜５重量部の混合光開始剤
とを混ぜ合わせることによつて、効果的に触媒を
添加され、良好な放射線硬化性硬質被覆材を形成
する。光開始剤混合物は、ヘキサフルオロヒ酸ジ
フエニルヨードニウムのようなカチオン型開始剤
約10〜90重量％から成り、残部はエチルベンゾイ
ンエーテルのようなラジカル型開始剤である。
本発明のUV−硬化性被覆用組成物は通常、あ
る固体基体の少くとも一面に塗布される。固体基
体は合成有機重合体でも金属でも又ガラスでもよ
く、さらに金属化表面を有する合成有機重合体も
含まれる。
基体にこの組成物を塗布する前に、下塗り工程
を含むことは任意であり、これは熱硬化性アクリ
ルエマルジヨンのようなプライマーを最初に基体
に適用するものである。被覆用組成物を基体又は
下塗りした基体に適用した後、被膜はその上で例
えばPPGプロセツサー（Processor）QC1202型
のハノビア（Hanovia）550ワツトランプから得
られる紫外線の有効量によつて硬化される。
本発明の被覆用組成物は流展、吹付け、浸漬等
の慣用の方法によつて種々の固体基体に適用して
連続表面フイルムを形成することができる。最適
被膜厚は低速の浸漬塗装方法により得られる。こ
こで特に意図している基体は透明及び不透明のプ
ラスチツク及び金属である。より詳しく言うと、
これらのプラスチツクはポリ（メチルメタクリレ
ート）のようなアクリル重合体、ポリ（エチレン
テレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレー
ト）のようなポリエステル、ポリアミドポリイミ
ド、アクリロニトリル−スチレン共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、
ポリ塩化ビニル、ブチレート、ポリエチレン等の
合成有機重合体基体である。本発明の被覆用組成
物は、ポリ（ビスフエノール−Ａカーボネート）
及びゼネラルエレクトリツク社より市販されてい
るレキサン（登録商標）として知られるポリ（ビ
スフエノール−Ａカーボネート）のようなポリカ
ーボネートの被覆に、またポリメチルメタクリレ
ートのような射出成形又は押出し成形されたアク
リル樹脂の被覆に特に有用である。さらに、本発
明保護被覆が有効である金属基体には、光沢のあ
る金属及びアルミニウムのような光沢のない金
属、及びスパツタリングしたクロム合金のような
光沢のある金属化表面がある。ここで意図するそ
の他の固体基体には木、塗装面、皮、ガラス、セ
ラミツクス及び織物がある。
配合、適用条件及びプライマーの使用を含む基
体の前処理を適当に選択することにより、被膜は
ほとんどすべての固体基体に接着する。前述の特
性及び利点をすべて有する硬質被膜は、残存溶媒
及び加水分解反応の副生物であるメタノール又は
エタノールのような揮発性物質を除去することに
より得られる。上記残存部分を別にして、本発明
は実質的に無溶剤の被覆用組成物を提供できるの
である。
被膜厚は変化しうるが、耐摩耗性が改善される
のは３〜10ミクロン、好ましくは５ミクロンの被
膜厚を用いた場合である。以下に示す実施例にお
いてΔ％H500は被覆生成物の曇りをテーパー摩
耗試験により定量的に表わしたものである。
当業分野の技術者が本発明の実施法をよく理解
できるよう、以下実施例を限定ではなく、例示と
して示す。なお、各実施例ではそこに表示した量
のシリカを共するに十分な量のコロイドシリカが
使用される。
実施例 １ 500c.c.の三つ口フラスコにコロイドシリカ（ナ
ルコ1034A、SiO234％）175ｇ（約59.5ｇのシリ
カに相当）を入れる。次いでメタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン（MPTMS）（ペトラー
チシステムズ社）47ｇを25℃で20分かけて滴下す
る。さらに40分間かき混ぜた後、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート68ｇ及びジエチレングリコー
ルジアクリレート25ｇの混合物を加える。次にこ
の多少曇つた溶液を光開始剤のヘキサフルオロヒ
酸ジフエニルヨードニウム１ｇ及びエチルベンゾ
インエーテル2.5ｇと混合する。この触媒を添加
した混合物をレキサン（登録商標）上に流し塗り
し、40分間空気乾燥し、次に窒素雰囲気中で６秒
間紫外線で硬化すると、すぐれた接着性をもつ透
明な硬質被膜が得られる。
実施例 ２ コロイドシリカ（ナルコ1034A）750ｇへ、
MPTMS（Ａ−174、ユニオンカーバイド）118ｇ
を25℃で滴下する。15分間かく拌した後、３−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン
（GPTMS）（ペトラーチシステムズ）240ｇを、
温度を30℃以下に保ちながら30分で滴下する。次
いで混合物を25℃で１時間かく拌し、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート300ｇ、ジエチレングリ
コールジアクリレート88ｇ、テトラヒドロフルフ
リルメタクリレート88ｇ、ヘキサフルオロヒ酸ビ
ス−トルイルヨードニウム4.4ｇ及びエチルベン
ゾインエーテル15ｇを混合する。
この組成物をレキサン上に流し塗りし、３秒間
紫外線の下で硬化させると、すぐれた耐摩耗性を
そなえた透明被膜となる。
実施例 ３ MPTMS（Ａ−174）45ｇ及びGPTMS（Ａ−
187）10ｇの混合物を25℃で30分かけてナルコ
1034A150ｇに添加する。４時間かく拌し、余分
の水及び固有の溶媒を減圧下で除去する。次に濃
い残留液を２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシ
プロピルアクリレート（HMPA）100ｇ、ジエチ
レングリコールジアクリレート40ｇ、ヘキサフル
オロヒ酸トリフエニルスルホニウム1.2ｇ及びジ
エトキシアセトフエノン（DEAP）４ｇと共に混
ぜ合わせる。これをレキサン上に塗布し、窒素ふ
ん囲気中で９秒以内で紫外線の下で硬化させる。
実施例 ４ コロイドシリカ（ナルコ1034A）300ｇに、20
℃において３−アクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン90ｇを、次いで３−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシラン20ｇを添加する。さらに30
分間かく拌した後、余分な水を減圧下で除去す
る。透明な残留液を２−ヒドロキシ−３−メタク
リロキシプロピルアクリレート（HMPA）40ｇ
及びジエチレングリコールジアクリレート
（DEGDA）40ｇと混ぜ合わせる。これを触媒量
のヘキサフルオロヒ酸トリフエニルスルホニウム
及びジエトキシアセトフエノンの存在下に照射
し、窒素の下で６秒以内で硬化させる。
実施例 ５ コロイドシリカ（ナルコ1034A）150ｇ及び３
−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン45
ｇを25℃で２時間混合する。次にHMPA20ｇ及
びDEGDA20ｇを加え、さらにヘキサフルオロヒ
酸トリフエニルスルホニウム0.6ｇ及びジエトキ
シアセトフエノン１ｇを加える。次いでこれをレ
キサン上に流し塗りし、30分乾燥する。窒素の下
で10秒間紫外線に暴露すると、すぐれた接着性を
もつた透明の耐摩耗性被膜が得られる。
実施例 ６ 30％コロイドシリカ（ナルコ1129）、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート（HEMA）及び３
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
（GPTMS）を次の表に示す重量部（pbw）に従
つて混合することにより３つの硬質被覆用組成物
を得る。これらの混合物のそれぞれに、ヘキサフ
ルオロヒ酸ジフエニルヨードニウム0.04部及びエ
チルベンゾインエーテル0.04部から成る光開始剤
混合物を加える（ここで部は全混合物の重量に対
するものである）。触媒を添加した組成物を、レ
キサンシート上に流し塗りをし、30分間空気乾燥
する。被覆されたレキサンシートを空気乾燥した
後、３秒間UVプロセツサーによつて紫外線に暴
露し、そうして硬化した耐摩耗性透明フイルムを
得る。△％H500も次の表に示す。
【表】 実施例 ７ 別の耐摩耗性被覆用組成物を、コロイドシリカ
（ナルコ1034A）２重量部と水１重量部とを混合
して製造する。この混合物へ３−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン１部を25℃において
滴下する。２時間かく拌後、得られた混合物をさ
らに２−ヒドロキシエチルアクリレート２部及び
ヘキサフルオロヒ酸ジフエニルヨードニウム0.15
部及びエチルベンゾインエーテル0.3部と混ぜる。
触媒を添加された混合物をレキサン上に流し塗り
をし、30分間乾燥し、その後UVプロセツサーで
被膜を硬化させる。試料はすべて硬化して、すぐ
れた接着性を示す耐摩耗性被膜となる。試料は全
部、６〜９秒の紫外線暴露で硬化し、△％H500
の値は４〜７である。
本発明のその他の変形や変更が上述の記載に照
らして可能である。例えば添加剤及び顔料、染料
等のその他の改質剤を本発明の組成物に添加でき
る。しかしながら、前記の具体例において、請求
の範囲に明示されているような発明の範囲内で変
更をなし得ることが理解されるべきである。
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