JPH0321909A - 被覆光ファイバ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光ファイバの外周に、例えば紫外線等のエネ
ルギー線の照射により硬化するエネルギー線硬化型樹脂
の被覆を形成した、被覆光ファイバの改良に関するもの
である。

〔従来の技術〕

光通信に用いられる光ファイバにおいては、光学ガラス
ファイバ、石英系ガラスファイバに限らず、何れもファ
イバ化した後直ちにその外周にプラスチック被覆を施す
ことが望ましい。これは、ファイバ化されることにより
発生するファイバ表面の傷や裸ファイバの状態で空気に
曝されることによるクラックの成長で、ファイバの強度
が劣化するのを防ぐためである。このようなプラスチッ
ク層としては、一般に熱硬化型のシリコーン樹脂や紫外
線硬化型樹脂（以下、ｒＵＶ樹脂』とも略称する）、放
射線硬化型樹脂等のエネルギー線硬化型樹脂が用いられ
ており、近年は特にこのＵＶ樹脂被覆ファイバの需要が
増大している。

ここで、この被覆に用いられるＵＶ樹脂としては、例え
ばエボキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリ
エステルアクリレート等が用いられている。しかるに、
現在光ファイバ被覆材として使用さているＵＶ樹脂は耐
熱性の点で優れたものとはいえないという問題点を有し
ている。

これに対して特開昭６３−３５４３８号公報、特公昭６
３−１０７８４５号公報には、ビシクロ化合物、ジシク
ロ化合物を被覆材として用いることが提案されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、上記のビシクロ化合物、ジシクロ化合物を用い
た被覆光ファイバでも、耐熱性は向上するもののまだ十
分であるとは言えなかった。そのため、光ファイバが高
温に曝される危険性がないところでは適用できるものの
、高温に曝される危険が考えられる場合には適用できな
かった。

本発明の目的は、耐熱性の問題点を解決し、高温に曝さ
れる可能性のあるところにも布設可能な被覆光ファイバ
を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は上記の目的を達成すべく研究開発に努めた
結果、被覆樹脂層中にターフェニル骨格部分を有すれば
、耐熱性が非常に向上することを見出し、本発明に到達
できた。

すなわち、本発明は光ファイバの外周にエネルギー線硬
化型樹脂からなる被覆を有してなる被覆光ファイバにお
いて、該エネルギー線硬化型樹脂は（メタ）アクリルオ
リゴマー、反応性希釈剤及び重合開始剤を基本成分とし
て重合されたものであり且つターフェニル骨格を含有す
るものであることを特徴とする被覆光ファイバである。

本発明においては、該エネルギー線硬化型樹脂に含有さ
れる上記ターフェニル骨格が、上記（メタ）アクリルオ
リゴマーのイソシアネートＩｆｆｌ分及び／又は上記反
応性希釈剤に含有されていることが特に好ましい。

上記ターフェニル骨格を含有する（メタ）アクリルオリ
ゴマーのイソシアネート成分として特に好ましいものは
、下記一般式《！》で示される化合物である。

一般式＋Ｉ） （式ｆｌｌ中、Ｒ＋　−　Ｒ４は水素、アルキル基又は
アリール基を表す） 上記一般式ｆｉ＋で示されるターフェニル骨格を含有す
る（メタ）アクリルオリゴマーのイソシアネ−ト成分と
して、とりわけ好ましいものは、下記構造式ｕ５で示さ
れる４，４゜−ジイソシアヌルーバラーターフェニルで
ある。

また、上記ターノエニル骨格を含有する反応性，希釈剤
として特に好ましいものは、下記一般式＋１）１で示さ
れる化合物である。

一般式《■》 （式（０１中、Ｒｌは水素又はメチル基、九〜へは水素
、アルキル基又はアリール基を表す）上記一般式ｉｌ！
＋で示されるターフェニル骨格を含有する反応性希釈剤
として、とりわけ好ましいものは、下記構造式一で示さ
れる４，４”−ジアクリロイルオキシーパラーターフェ
ニルである。

本発明においては、上記のインシアネート成分がターフ
ェニル骨格を有する（メタ）アクリルオリゴマー及び／
又はターフェニル骨格を有する反応性希釈剤が、エネル
ギー線硬化型樹脂中にｌＯ重量部以上９０重量部未満の
割合で含有されることが特に好ましい。

〔作用〕

本発明の被覆光ファイバは、被覆樹脂層中にターフェニ
ル骨格を成分として有するため、従来品よりも被覆層の
耐熱性を向上させることができる。

この理由は、ターフェニル骨格が非常に剛直性を有して
いるため、被覆層の耐熱性を向上できることによる。樹
脂被覆層中へのターフェニル骨格の導入は、本発明の被
覆樹脂を形戊する原料の重合成分となる、（メタ）アク
リルオリゴマー、反応性希釈剤、重合開始剤のうち、（
メタ）アクリルオリゴマーのイソシアネート成分として
ターフェニル骨格を有する戊分を用いる及び／又は反応
性希釈剤としてターフェニル骨格を有する化合物を用い
る、ことにより実現できる。以下に本発明の被覆樹脂を
詳細に説明する。

本発明の被覆樹脂は（メタ）アクリルオリゴマ，反応性
希釈削及び重合開始剤を必須の構成戊分として有するも
のであり、該（メタ）アクリルオリゴマーのイソシアネ
ート成分及び／又は反応性希釈剤がターフェニル骨格を
有するものであり、分子量１０００〜ｔｏｏｏｏｏのも
のである。

本発明に係る（メタ）アクリルオリゴマーはボリオール
成分、イソシアネート成分、アクリレート成分からなり
、ポリオール戊分としては、例えばポリオキシテトラメ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエ
チレングリコール等のポリエーテルボリオール、ポリオ
レフィングリコール、ポリエステルボリオール、ボリカ
ーボネートボリオール、ポリカプロラクトンボリオール
等が挙げられる。

アクリレート成分としては、例えば２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブ口ピル（メ
タ）アクリレート等のヒドロキシアルキル基の炭素数が
２〜４程度のものが用いられる。

また（メタ）アクリルオリゴマーのイソシアネート成分
でターフェニル骨格を有するものとしては上記一般式（
Ｉ）で示される化合物が特に好ましく、例えば以下のも
のを挙げることができる。すなわち、４．４″−ジイソ
シアヌルーパラーターフェニル、４，４”−ジイソシア
ヌル−３−メチルーパラーターフェニル、４．４″−ジ
イソシアヌル−３．３−ジメチルパラーターフェニル、
４．４”−ジイソシアヌル−３．３．３′−トリメチル
ーパラーターフェニル、４．　４’　−ジイソシアヌル
−３．　３．　３”．３”−テトラメチルーパラーター
フェニル、４．４’−ジイソシアヌル−３−エチルーパ
ラーターフェニル、４．４’−ジイソシアヌル−３．３
−ジエチルーバラーターフェニル、４．４”−ジイソシ
アヌル−３．　３．　３”一トリエチルーバラーターフ
ェニル、４．４”−ジイソシアヌル−３．　３．　３’
，　３”テトラエチルーパラーターフェニル、４．４”
−ジイソシアヌル−３−フエニルーバラーターフェニル
、４．４＃−ジイソシアメル−３．３−ジフエニルーパ
ラーターフェニル、４．４１−ジイソシアヌル−３．　
３．　３’　−トリフェニルーパラーターフェニル、４
．４＠−ジイソシアヌル−３．　３．　３”．３１−テ
トラフエニルーバラーターフェニル、４．４”−ジイソ
シアヌル−３−プロピルーバラーターフェニル、４，４
”−ジイソシアヌル３，３−ジプロビルーパラーターフ
ェニル、４．　４’　−ジイソシアヌル−３．　３．　
３”一トリプロピルーバラーターフェニル、４．４’−
ジイソシアヌル−３．　３．　３”，３”テトラプロピ
ルーパラーターフェニル、４，４”一ジイソシアヌル−
３．３−エチルメチルーパラーターフェニル、４．４”
−ジイソシアヌル−３，３−メチルプロビルーバラータ
ーフェニル、４，４”−ジイソシアヌル−３．３−エチ
ルプロピルーバラーターフェニル、４，４”−ジイソシ
アヌル−３．３−メチルフエニルーパラーターフェニル
、４．４”＝ジイソシアヌル−３．３−エチルフェニル
ーパラーターフェニル、４．４’−ジイソシアヌル−３
．３−フェニルブロピルーパラーターフェニル、４．４
”−ジイソシアヌル−３．３−ジエチル−３”−メチル
ーパラーターフェニル、４．４”−ジイソシアヌル−３
，３−ジメチル−３０−プロビルーパラーターフェニル
、４．４”−ジイソシアヌル−３，３一ジエチル−３”
−ブロピルーパラーターフェニル、４．４″−ジイソシ
アヌル−３．３−ジメチル−３°−フエニルーパラータ
ーフェニル、４．４”−ジイソシアヌル−３，３−ジエ
チル−３°−フェニルーパラーターフェニル、４，４”
−ジイソシアヌル−３．３−ジフエニル３″″−プロビ
ルーパラーターフェニル、４，４“−ジイソシアヌル−
３−工ｔルー３．３”−ジメチルーパラーターフェニル
、４，４゜−ジイソシアヌル−３−メチル−３．３”−
ジブロビルーパラーターフェニル、４．４”−ジイソシ
アヌル−３−エチル−３．３″−ジプロピルーパラータ
ーフェニル、４，４”−ジイソシアヌル−３−メチル−
３，３”−ジフェニルーパラーターフ工ニル、４，４１
−ジイソシアヌル−３−エチル−３．　３”　−ジフェ
ニルーバラータ−フェニル、４，４”−ジイソシアヌル
−３−フェニルー３，３゜−ジプロビルーパラーターフ
ェニル、４．４“−ジイソシアヌル−３．３−ジエチル
−３”，３＠−ジメチルーバラーターフェニル、４．４
′−ジイソシアメル−３．３−ジメチル−３″．３”ジ
プロビルーパラータ−フェニル、４．１−ジイソシアヌ
ル−３．３−ジエチル−３゜，３”−ジプロビルーパラ
ーターフェニル、４．４″″−ジイソシアヌル−３．３
ジメチル−３”．３”−ジフェニルーバラーターフェニ
ル、４，４”−ジイソシアヌル−３．３−ジエチル−３
″″．３”ージフエニルーパラーターフェニル、４．４
”−ジイソシアヌル−３．３−ジフェニル−３”，３”
−ジプロビルーバラーターフェニル、４．４”−ジイソ
シアメルー３，　３．　３’″一トリエチル−３“−メ
チルーバラーターフェニル、４．　４”−ジイソシアヌ
ル−３．３．３’−｝リメチル−３″−プロピルーパラ
ーターフェニル、４．４”ジイソシアヌル−３．　３．
　３’一トリエチル−３”−プロピルーパラータ−フェ
ニル、４．４”−ジイソシアヌル−３．　３．　３”一
トリメチル−３”−フエニルーパラーターフェニル、４
，４“−ジイソシアヌル−３．　３．　３”ートリエチ
ル−３”−フエニルーパラーターフェニル、４．４″−
ジイソシアヌル−３．　３．　３”一トリフエニルー３
゜−プロピルーパラーターフェニル、４．４″ジイソシ
アヌル−３．　３．　３”，３′−ビス（エチルメチル
）一パラーターフェニル、４．４”−ジイソシアヌル３
，　３．　３″，３１−ビス（メチルプロピル）一パラ
ーターフェニル、４，４“−ジイソシアヌル−３．　３
．　３″．３”−ビス（エチルプロビル）一パラーター
フェニル、４，４”−ジイソシアヌル−３．　３，　３
゜，３２−ビス（メチルフェニル）一バラーターフェニ
ル、４．４”−ジイソシアヌル−３．　３，　３゜，３
゜−ビス（エチルフエニル）一バラーターフェニル，　
４．４’−ジイソシアヌル−３．３．３＠．３″−ビス
（プロビルフェニル）一パラーターフェニル、４．４“
−ジイソシアヌル−３，３−エチルメチル−３“，３１
−メチルプロビルーバラーターフェニル、４．４”−ジ
イソシアヌル−３，３−エチルメチル−３”，３”一エ
チルプロピルーバラーターフェニル、４，４”−ジイソ
シアヌル−３．３−エチルメチル−３ｍ，３”一メチル
フエニルーパラーターフェニル、４．４’−ジイソシア
ヌル−３，３−エチルメチル−３”，３゜−プロビルフ
ェニルーパラーターフェニル、４，４“−ジイソシアヌ
ル−３．３〜メチルプロピル−３″，３１−エチルブロ
ビルーパラーターフェニル、４，４゜−ジイソシアヌル
−３．３−メチルプロビル−３”，３″−メチルフエニ
ルーパラーターフェニル、４．４１−ジイソシアヌル−
３．３−メチルプロピル−３“．３″一エチルフエニル
ーパラーターフェニル、４，４”−ジイソシアヌル−３
，３−メチルブロピル−３゜，３”−プロピルフエニル
ーパラータ−フェニル、４．４１−ジイソシアヌル−３
．３−エチルメチル−３”，３１−エチルフエニルーパ
ラーターフェニル、４．４”−ジイソシアヌル−３．３
−エチルプロピル−３゜，３゜−メチルフエニルーパラ
ーターフェニル、４．４”−ジイソシアヌル−３．３−
エチルプ口ビル−３”．３”一エチルフエニルーパラー
ターフェニル、４．４”−ジイソシアヌル−３．３−エ
チルブロビル−３“，３”−プロビルフェニルーパラー
ターフェニル、４，４”−ジイソシアヌル−３，３−メ
チルフェニルー３”，３”一エチルフェニルーパラータ
ーフェニル、４．４１−ジイソシアヌル−３．３−メチ
ルフェニルー３″，３”−プロビルフェニルーパラータ
ーフェニル、４．４”−ジイソシアヌル−３，３−エチ
ルフェニルー３″，３２ープロビルフェニルーパラータ
ーフェニル等を挙げることができる。以上の中でもとり
わけ好ましいものは、４，４”−ジイソシアヌルーパラ
ーターフェニルである。

また、反応性希釈剤がターフェニル骨格を有する場合或
いは上記のターフェニル骨格を有するイソシアネート成
分と併用する場合には、ターフェニル骨格を有していな
いインシアネート成分であってもよく、例えばトリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート
、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート等が挙げられる。

本発明の反応性希釈剤としては、例えば上記一般式（■
）で示される化合物が特に好ましく、例えば以下のもの
を挙げることができる。すなわち、４，４゜−ジ（メタ
）アクリロイルオキシーパラーターフェニル、４．４”
−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３−メチルーバラー
ターフェニル、４．４“−ジ（メタ）アクリロイルオキ
シ−３．３−ジメチルーバラーターフェニル、４．４”
−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３．　３．　３”一
トリメチルーバラーターフェニル、４，４゜−ジ（メタ
）アクリロイルオキシ−３．　３．　３”，３゜−テト
ラメチルーパラーターフェニル、４．４゜−ジ（メタ）
アクリロイルオキシ−３−エチルーノ《ラーターフェニ
ル、４．４＠−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３，３
−ジエチルーパラーターフェニル、４．４”一ジ（メタ
）アクリロイルオキシ−３．　３，　３゜一トリエチル
ーパラーターフェニル、４．４＠−ジ（メタ）アクリ口
イルオキシ−３．３．３”，３”−テトラエチルーパラ
ーターフェニル、４．４“−ジ（メタ）アクリロイルオ
キシ−３−フェニルーパラーターフェニル、４．４゜−
ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３．３−ジフェニルー
パラーターフェニル、４．４’−ジ（メタ）アクリロイ
ルオキシ−３．　３．　３”一トリフェニルーパラータ
ーフェニル、４．４゜−ジ（メタ）アクリロイルオキシ
−３．　３．　３”″．３”−テトラフェニルーパラー
ターフェニル、４．４゜−ジ（メタ）アクリロイルオキ
シ−３−プロビルーパラーターフェニル、４，４”−ジ
（メタ）アクリロイルオキシ−３．３−ジプロピルバラ
ーターフェニル、４，４”−ジ（メタ）アクリロイルオ
キシ−３．　３．　３”一トリプロピルーパラーターフ
ェニル、４．４’−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−　
３．　３，　３“，３゜−テトラプロビルーバラーター
フェニル、４．４゛−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−
３．３−エチルメチルーパラーターフェニル、４．４”
−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３．３−メチルブロ
ピルーパラーターフェニル、４．４゜−ジ（メタ）アク
リロイルオキシ−３，３−エチルブロピルーバラーター
フェニル、４．４″−ジ（メタ）アクリロイルオキシ＝
３．３−メチルフェニルーパラーターフェニル、４．４
”−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３．３−エチルフ
ェニルーパラーターフェニル、４．４″−ジ（メタ〉ア
クリロイルオキシー３．３−フエニルブロピルーパラー
ターフェニル、４．４”−ジ（メタ）アクリロイルオキ
シ−３．３−ジエチル−３”−メチルーパラーターフェ
ニル、４．４゜−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３．
３−ジエチル−３０−メチルーパラーターフエ＝ル、４
．４”−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３．３−ジメ
チル−３１−プロピルーバラーターフェニル、４．４”
−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３．３−ジエチル−
３１−プロピルーパラーターフェニル、４．４”−ジ（
メタ）アクリロイルオキシ−３．３−ジメチル−３゜−
フェニルーバラーターフェニル、４．４１−ジ（メタ）
アクリロイルオキシ−３，３−ジエチル−３１フエニル
ーパラーターフェニル、４．４”−ジ（メタ）アクリロ
イルオキシ−３，３−ジフエニル−３′プロビルーパラ
ーターフェニル、４，４“−ジ（メタ）アクリロイルオ
キシ−３−エチル−３．３”−ジメチルーパラーターフ
ェニル、４．４”−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３
−メチル−３，３″″−ジプロピルーパラーターフェニ
ル、４．４”−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３−エ
チル−３．３”−ジブロピルーパラーターフェニル、４
，４゜−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３−メチル−
３．３”−ジフエニルーパラーターフェニル、４．４“
−ジ（メタ）アクリロイルオキシ３−エチル−３，３″
″−ジフェニルーバラータ町フェニル、４．４”−ジ（
メタ）アクリロイルオキシ−３フェニルー３，３“−ジ
プロピルーパラーターフェニル、４．４１−ジ（メタ）
アクリロイルオキシ−３．３一ジエチル−３１．３”−
ジメ．チルーパラーターフェニル、４．４１−ジ（メタ
〉アクリロイルオキシ−３，３−ジメチルー３゜，３”
−ジブロビルーパラーターフェニル、４．４１−ジ（メ
タ）アクリロイルオキシ−３．３−ジエチル−３’，３
＠−ジプロピルーパラーターフェニル、４，４゜−ジ（
メタ）アクリロイルオキシ−３．３−ジメチル−３１，
３″−ジフエニルーパラーターフェニル、４，４゜−ジ
（メタ）アクリロイルオキシ−３．３−ジエチノレ−３
″，３１−ジフェニルーバラニターフェニル、４，４゜
−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３．３−ジフェニル
−３″．３″−ジプロビルーバラーターフェニル、４．
４”−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３．　３．　３
”−トリエチル−３１−メチルーパラークーフエニル、
４，４”−ジ（メタ）アクリ口イルオキシ−３．　３．
　３’　−トリメチル−３”−ブロピルーパラーターフ
ェニル、４，４゜−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３
．　３．　３＠一トリエチル−３′−プロピルーバラー
ターフェニル、４，４゜−ジ（メタ〉アクリロイルオキ
シ−３．　３．　３＠−トリメチル−３１−フエニルー
バラーターフェニル、４．４゜−ジ（メタ）アクリロイ
ルオキシ−３．　３．　３゜一トリエチル−３′″−フ
エニルーパラーターフェニル、４，４゜−ジ（メタ）ア
クリロイルオキシー３，　３，　３゜−トリフェニルー
３”−プロビルーバラーターフェニル、４，４”−ジ（
メタ）アクリロイルオキシ−３．３．３”，３”−ビス
（エチルメチル）一パラーターフェニル、４．４゜−ジ
（メタ）アクリロイルオキシ−３．３，３”．３”−ビ
ス（メチルプロピル）一パラーターフェニル、４．４１
−ジ（メタ）アクリロイルオキシー３３．３“．３゜−
ビス（エチルプロビル）一パラーターフェニル、４，４
゜−ジ（メタ）アクリロイルオキシ３，　３．　３’″
，３″−ビス（メチルフェニル）一パラーターフェニル
、４．４”−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−　３．　
３．　３゜，３１−ビス（エチルフェニル）一パラータ
ーフェニル、４．４”−ジ（メタ）アクリロイルオキシ
−３．３．３’，３”−ビス（プロビルフェニル）一パ
ラーターフェニル、４，４“−ジ（メタ）アクリロイル
オキシ−３．３−エチルメチル−３２，３１−メチルブ
ロピルーパラーターフ瓜二ル、４，４”−ジ（メタ）ア
クリロイルオキシ−３．３−エチルメチル−３″，３１
−エチルブロビルーバラーターフェニル、４，４”−ジ
（メタ）アクリロイルオキシ−３．３−エチルメチル−
３”，３゜−メチルフェニルーパラーターフェニル、４
，４゜−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３．３−エチ
ルメチル−３”．３”−プロビルフエニルーパラーター
フェニル、４．４゜−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−
３，３−メチルプロピル−３”．３”一エチルプロビル
ーパラーターフェニル、４．４”−ジ（メタ）アクリロ
イルオキシ−３．３−メチルプロビル−３７，３”−メ
チルフエニルーパラーターフェニル、４．４１−ジ（メ
タ）アクリロイルオキシ−３．３−メチルプロビル−３
″，３−エチルフェニルーパラーターフェニル、４，４
“−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３．３−メチルブ
ロビル−３″，３１−プロビルフエニルーパラーターフ
ェニル、４，４”−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３
．３一エチルメチル−３ｍ，３”一エチルフエニルーパ
ラーターフェニル、４，４°−ジ（メタ）アクリロイル
オキシー３．３−エチルブロピル−３“，３゜−メチル
フェニルパラーターフェニル、４．４”−ジ（メタ）ア
クリロイルオキシ−３，３−エチルプロピル−３°，３
ｍ−エチルフェニルーパラーターフェニル、４．４゜−
ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３．３−エチルプロピ
ル＝３’　，　３−−ブロピルフェニルーパラーターフ
ェニル、４．４”−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３
，３−メチルフェニルー３′″，３′＝エチルフエニル
ーパラータ−フェニル、４，４”−ジ（メタ）アクリロ
イルオキシ３．３−メチルフエニルー３”，３′″−ブ
ロビルフェニルーパラーターフェニル、４．４゜−ジ（
メタ）アクリロイルオキシ−３．３−エチルフェニルー
３”，３”−プロビルフェニルーパラーターフェニル等
を挙げることができる。以上の中でもとりわけ好ましい
ものは、４，４“−ジ（メタ〉アクリロイルオキンーパ
ラーターフェニルである。

本発明の反応性希釈剤は、上記のターフェニル骨格を有
する化合物に加えて、あるいは（メタ）アクリルオリゴ
マーのインシアネート成分がターフェニル骨格を有する
場合には、上記のターフェニル骨格を有する反応性希釈
剤でなくてもよいので以下に示す希釈剤を用いることも
可能であり、例えば２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート，テトラヒド口フルフリルアルコールカプロラク
トン付加物の（メタ）アクリレート、ノニルフェノール
エチレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ボリブ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェ
ノールジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
水添ビスフェノールトリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリ
レート、ビスフェノールジグリシジルエーテルから合成
したエボキシ（メタ）アクリレート等のモノないしポリ
（メタ）アクリレート類、ジアリルアジペート、ジアリ
ルフタレート、トリアリルトリメリテート、トリアリル
イソシアヌレート等のアリルエステル類、スチレン、ビ
ニルアセテート等のビニル化合物等が挙げられる。

本発明において上記のターフェニル骨格を有する（メタ
）アクリルオリゴマーのイソシアネート成分及び／又は
ターフェニル骨格を有する反応性希釈剤は、エネルギー
線硬化型樹脂中に１０重量部以上９０重量部未満の割合
で含有されることが特に好ましい。１０重量部未満では
耐熱性向上に効果がなく不都合であり、８０重量部を越
えると光ファイバに対する塗布性が悪くなるため好まし
くない。

本発明の重合開始剤としては、樹脂組成物をエネルギー
線の照射によって迅速に硬化させ得るものが好ましく、
特に紫外線硬化型塗料の開始剤，増感剤として用いられ
ているものが適しており、例えばベンゾイン、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ペンゾ
インイソプ口ビルエーテル、ペンゾインイソブチルエー
テル、２−メチルベンゾイン、ペンゾフェノン、ミヒラ
ーズケトン、ベンジル、ベンジルジメチルケタール、ベ
ンジルジエチルケタール、アントラキノン、メチルアン
トラキノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−
メチルチオキサントン、２−イソプロビルチオキサント
ン、２−クロロチオキサントン、アントラセン、ｌ，１
−ジクロロアセトフェノン、メチルオルソベンゾイルベ
ンゾエート等が挙げられる。

また、これら重合開始剤とアミン類等の少量の増感助剤
と併用したもの等も挙げることができる。

本発明においてこれらの重合開始剤の添加量は、（メタ
）アクリルオリゴマーと反応性希釈剤との合計量１００
重量部に対して通常１−ｔｏ重量部程度、好適には１〜
５重量部である。この量が少なすぎると硬化性を満足で
きず、また所定量を越えてもそれ以上の硬化速度の向上
ＧＥ望めない。

本発明のエネルギー線硬化型樹脂は上記の（メタ）アク
リルオリゴマー、反応性希釈剤、重合開始剤を必須成分
とし、これに必要に応じてアクリル樹脂、ボリアミド樹
脂、ポリエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド
イミド樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂等の各種
の変戒用樹脂や、有機ケイ素化合物、界面活性剤、増感
剤等の各種の添加剤を配合してもよく、全体の粘度とし
ては作業性の観点から、通常１０００〜ｉｏｏｏｏセン
チポイズ（２５℃）の範囲に調整されていることが望ま
しい。

本発明の被覆光ファイバの製法は、従来公知のこの種の
樹脂被覆形成法によればよい。例えば光ファイバ母材を
線引炉に送り込み、加熱溶融して光ファイバ（ガラスフ
ァイバ）に線引きし、次に塗布装置により上記のように
反応性希釈剤、重合開始剤を添加したエネルギー線硬化
型樹脂を塗布した後に、当該エネルギー線を照射するこ
とにょり塗布層を硬化させて、被覆光ファイバとし、引
取りながら巻き取るといった方法である。光ファイバの
素材・組成等も特に限定されるところはない。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的実施例と比較例を挙げて本発明の
構成、効果を更に説明する。

実施例１ 撹拌機、冷却器及び温度計を付した５１の四つロフラス
コに、平均分子量２０００のポリオキシテトラメチレン
グリコール１モル、４．　４’−ジイソシアヌルーパラ
ーターフェニル２モルを仕込み、６０〜７０℃で２時間
反応させた。ついで２−ヒドロキシエチルアクリレート
２モルを加え、赤外線吸収スペクトルによりイソシアネ
ート基の２２７０　ｃｓ＋−’の特性吸収帯が消失する
まで反応を続けた。

このようにして得られたウレタンアクリレートオリゴマ
−６０部（以下、特別の記載のない限り重量部を表す）
に、反応性希釈剤として２−エチルへキシルアクリレー
ト４０部、重合開始剤としてベンゾインメチルエーテル
３部を配合して、エネルギー線硬化型樹脂を得た。この
エネルギー線硬化型樹脂を第１図に示した構造の光ファ
イバ１のまわりに塗布し硬化させることにより被覆層２
を形成して被覆光ファイバ３（本発明品）を製造した。

以上で得られた被覆光ファイバｌｍを長さ５０ｃｍ，直
径３ｌＩＩＩのマンドレルに巻き付け、２００℃雰囲気
中に放置し光ファイバが破断するまでの時間を測定した
ところ１６日間であった。

比較例ｌ 実施例ｌで合成したウレタンアクリレートオリゴマ−５
部に、反応性希釈剤として２−エチルへキシルアクリレ
ート９５部、重合開始剤としてベンゾインメチルエーテ
ル３部を配合して、エネルギー線硬化型樹脂を得た。こ
のエネルギー線硬化型樹脂を用いて実施例ｌと同様に被
覆光ファイバ（比較品）を製造し、実施例ｌと同様に２
００℃雰囲気中の巻付け試験をしたところ、光ファイノ
くが破断ずるまでの時間は４８時間であった。

比較例２ 実施例１のウレタンアクリレートオリゴマーの合成にお
いて、４．４”−ジイソシアヌルーパラーターフェニル
２モルに代えてイソボロニルジイソシアネート２モルを
仕込んだ以外は実施例ｌと同梯にしてウレタンアクリレ
ートオリゴマーを得た。

このウレタンアクリレートオリゴマ−６０部に、反応性
希釈剤として２−エチルへキシルアクリレート４０部、
重合開始剤としてベンゾインメチルエーテル３部を配合
して、エネルギー線硬化型樹脂を得た。このエネルギー
線硬化型樹脂を用いて実施例ｌと同様に被覆光ファイバ
（比較品）を製遺し、実施例ｌと同様に２００℃雰囲気
中の巻付け試験をしたところ、光ファイバが破断ずるま
での時間は４日間であった。

実施例２ 実施例ｌのウレタンアクリレートオリゴマーの合成にお
いて、４．４”−ジイソシアヌルーパラーターフェニル
２モルに代えて４．４”−ジイソシアヌル３−メチルー
パラーターフェニル２モルを用いた以外は同様に反応さ
せて、ウレタンアクリレートオリゴマーを得た。このウ
レタンアクリレートオリゴマ−６０部に反応性希釈剤と
して２−エチルへキシルアクリレート４０部、重合開始
剤としてベンゾインメチルエーテル３部を配合して、エ
ネルギー線硬化型樹脂を得た。このエネルギー線硬化型
樹脂を用いて実施例１と同様に被覆光ファイバ（本発明
品）を製造し、この被覆光ファイバについて実施例ｌと
同様の２００℃雰囲気巻付け試験を行ったところ、破断
までの時間は１８日間であった。

実施例３ 実施例ｌのウレタンアクリレートオリゴマーの合成にお
いて、４，４１−ジイソシアヌルーノぐラーターフェニ
ル２モルに代えて４．４ｍ−ジイソシアヌル−３．３−
ジメチルーパラーターフェニル２モルを用いた以外は同
様に反応させて、ウレタンアクリレートオリゴマーを得
た。このウレタンアクリレートオリゴマ−６０部に反応
性希釈剤として２−エチルへキシルアクリレート４０部
、重合開始剤としてベンゾインメチルエーテル３部を配
合して、エネルギー線硬化型樹脂を得た。このエネルギ
ー線硬化型樹脂を用いて実施例ｌと同様に被覆光ファイ
バ（本発明品）を製造し、この被覆光ファイノ｛につい
て実施例ｌと同様の２００℃雰囲気巻付け試験を行った
ところ、破断までの時間は１８日間であった● 比較例３ 実施例１で合成したウレタンアクリレートオリゴマ−９
５部に、反応性希釈剤として２−エチルへキシルアクリ
レート５部、重合開始剤としてベンゾインメチルエーテ
ル３部を配合して、エネルギー線硬化型樹脂を得た。こ
のエネルギー線硬化型樹脂を用いて実施例ｌと同様に被
覆光ファイバ（比較品）を製造した。ところが、被覆樹
脂の粘度が２５℃で約１３０００ポイズと高く、製造さ
れたファイバは、外観、形状共にひどく損なわれたもの
であった。

実施例４ 撹拌機、冷却器及び温度計を付した５ｌの四つ口フラス
コに、平均分子！２　０　０　０のポリオキシテトラメ
チレングリコール１モル、トリレンジイソシアネート２
モルを仕込み、６０〜７０℃で２時間反応させた。つい
で２−ヒドロキシエチルアクリレート２モルを加え、赤
外線吸収スペクトルによりイソシアネート基の２　２　
７　０　ｃｌ’の特性吸収帯が消失するまで反応を続け
た。

このようにして得られたウレタンアクリレートオリゴマ
−６０部に、反応性希釈剤として４，４゛ジアクリロイ
ルオキシーパラーターフェニル４０部、重合開始剤とし
てベンゾインメチルエーテル３部を配合してエネルギー
線硬化型樹脂を得た。このエネルギー線硬化型樹脂を用
いて実施例ｌと同様に被覆光ファイバ（本発明品）を製
造し、この被覆光ファイバについて実施例ｌと同様の２
００℃雰囲気巻付け試験を行ったところ、光ファイバが
破断ずるまでの時間は１８日間であった。

実施例５ 実施例４で合成したウレタンアクリレートオリゴマ−６
０部に反応性希釈剤として４，４゜−ジアクリ口イルオ
キシ−３−メチルーパラーターフェニル４０部、重合開
始剤としてベンゾインメチルエーテル３部を配合してエ
ネルギー線硬化型樹脂を得た。このエネルギー線硬化型
樹脂を用いて実施例ｌと同様に被覆光ファイバ（本発明
品）を製造した。この被覆光ファイバについて実施例ｌ
と同様の２００℃雰囲気巻付け試験を行ったところ、破
断までの時間は１９日間であった。

実施例６ 実施例４で合成したウレタンアクリレートオリゴマ−６
０部に反応性希釈剤として４，４”−ジアクリ口イルオ
キシ−３−ジメチルーパラーターフェニル４０部、重合
開始剤としてベンゾイルメチルエーテル３部を配合して
エネルギー線硬化型樹脂を得た。このエネルギー線硬化
型樹脂を用いて実施例１と同様に被覆光ファイバ（本発
明品）を製造した。この被覆光ファイバについて実施例
！と同様の２００℃雰囲気巻付け試験を行ったところ、
破断までの時間は２０日間であった。

比較例４ 実施例４で合成したウレタンアクリレートオリゴマ−９
５部に反応性希釈剤として４．４″−ジアクリ口イルオ
キシーバラーターフェニル５部、重合開始剤としてベン
ゾインメチルエーテル３部を配合してエネルギー線硬化
型樹脂を得た。このエネルギ一線硬化型樹脂を第１図に
示した構造の光ファイバｌのまわりに塗布し硬化させる
ことにより被覆層２を形威して被覆光ファイバ３（比較
品）を製造した。この被覆光ファイバについて実施例ｌ
と同様の２００℃雰囲気試験を行ったところ、破断まで
の時間は３日間しかなかった。

比較例５ 実施例４で合成したウレタンアクリレートオリゴマ−６
０部に反応性希釈剤として２−エチルへキシルアクリレ
ート４０部、重合開始剤としてベンゾインメチルエーテ
ル３部を配合してエネルギー線硬化型樹脂を得た。この
エネルギー線硬化型樹厠を第ｌ図に示した構造の光ファ
イバｌのまわりに塗布し硬化させることにより被覆層２
を形威して被覆光ファイバ３（比較品）を製造した。こ
の被覆光ファイバについて実施例ｌと同様の２００℃雰
囲気巻付け試験を行ったところ、破断までの時間は僅か
２４時間しかなかった。

比較例６ 実施例４で合成したウレタンアクリレートオリゴマ−５
部に反応性希釈剤として４，４”−ジアクリ口イルオキ
シーバラーターフェニル９５部、重合開始剤としてベン
ゾインメチルエーテル３部を配合してエネルギー線硬化
型樹脂を得た。このエネルギー線硬化型樹脂を第１図に
示した構造の光ファイバ１のまわりに塗布し硬化させる
ことにより被覆層２を形成して被覆光ファイバ３（比較
品）を製造した。ところが、エネルギー線硬化型樹脂の
粘度が２５℃で約８００センチボイズと非常に低く、製
造したファイバは外観、形状共にひどく損なわれたファ
イバであった。

以上の実施例、比較例の結果から、本発明の構成の被覆
樹脂層のファイバが耐熱性に優れていること、さらに本
発明の限定範囲のものが有効であることが分かる。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明の被覆光ファイバは、被覆
層中にターフェニル骨格を有する重合成分を含有するた
め、耐熱性に優れた被覆光ファイバを提供できる。従っ
て、本発明の被覆光ファイバは高温雰囲気中で、該ファ
イバが破断するまでの時間が従来品より大幅に延長され
、耐熱性を改善することが可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明及び従来の被覆光ファイバの断面図であ
り、ｌは光ファイバ、２はエネルギー線硬化型樹脂被覆
層、３は被覆光ファイバを表す。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）光ファイバの外周にエネルギー線硬化型樹脂から
   なる被覆を有してなる被覆光ファイバにおいて、該エネ
   ルギー線硬化型樹脂は（メタ）アクリルオリゴマー、反
   応性希釈剤及び重合開始剤を基本成分として重合された
   ものであり且つターフェニル骨格を含有するものである
   ことを特徴とする被覆光ファイバ。
2. （２）上記ターフェニル骨格は上記（メタ）アクリルオ
   リゴマーのイソシアネート成分及び／又は上記反応性希
   釈剤に含有されていることを特徴とする請求項（１）に
   記載の被覆光ファイバ。
3. （３）上記ターフェニル骨格を含有する（メタ）アクリ
   ルオリゴマーのイソシアネート成分が下記一般式（ I
   ）で示される化合物であることを特徴とする請求項（２
   ）に記載の被覆光ファイバ。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（ I ）中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は水素、アルキル基又
   はアリール基を表す〕
4. （４）上記一般式（ I ）で示される化合物が下記構造
   式（ I ′）で示されるものであることを特徴とする請
   求項（３）に記載の被覆光ファイバ。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ′）
5. （５）上記ターフェニル骨格を含有する反応性希釈剤が
   下記一般式（II）で示される化合物であることを特徴と
   する請求項（２）に記載の被覆光ファイバ。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（II）中、Ｒ＿１は水素又はメチル基、Ｒ＿２〜Ｒ
   ＿３は水素、アルキル基又はアリール基を表す〕
6. （６）上記一般式（II）で示される化合物が下記構造式
   （II′）で示されるものであることを特徴とする請求項
   （５）に記載の被覆光ファイバ。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ・・・（II′）
7. （７）上記イソシアネート成分がターフェニル骨格骨格
   を有する（メタ）アクリルオリゴマー及び／又はターフ
   ェニル骨格を有する反応性希釈剤をエネルギー線硬化型
   樹脂中に１０重量部以上９０重量部未満の割合で含有す
   ることを特徴とする請求項（２）に記載の被覆光ファイ
   バ。