JPS6114211A

JPS6114211A - 光ファイバー心線二次被覆材用紫外線硬化型樹脂組成物

Info

Publication number: JPS6114211A
Application number: JP59135864A
Authority: JP
Inventors: Hideo Watanabe; 英雄渡辺; Yoshinobu Ohashi; 義暢大橋
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1984-06-30
Filing date: 1984-06-30
Publication date: 1986-01-22
Also published as: KR920000032B1; KR860000337A; JPH0449868B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の技術分野〕本発明は紫外線硬化型樹脂組成物に関し、特に光フアイ
バー心線の二次被覆材料として好適な紫外線硬化型樹脂
組成物に関する。

〔従来技術〕

光ファイバーは、２種の屈折率の異なるガラスまたはプ
ラスチックを芯鞘状に繊維化して芯体とし、この芯体の
外周に被覆層を施した光フアイバー心線の形態で使用さ
れており、芯体に１次被覆を施した後に直接２次被覆を
する構造と、緩衝層を介して２次被覆をする構造が知ら
れている。

しかしながら、いづれの構造においても、２次被覆は、
ポリアミド、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂の押出し成
形によって行なわれているので、光フアイバー心線の線
引速度が制限され、光ファイバーの量産上の欠点となっ
ていた。

一方、紫外線硬化型樹脂組成物による二次被覆もところ
みられているが、弾性率、伸び、耐湿熱性等の点で満足
すべき二次被覆材料は未だ見出されていなかった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、上記従来の欠点を解消し、弾性率、伸
び、耐湿熱性に優れ、特に光フアイバー心線の二次被覆
材料として好適な紫外線硬化型樹脂組成物を提供するこ
とにある。

〔発明の構成〕

上記目的を達成する本発明の樹脂ｍｌｌ成上、アクリル
オリゴマー、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシア
ヌレートのトリアクリレート（以下、ＴＨＥＩＣ−ＴＡ
と略記する）９反応性稀釈剤および光重合開始剤からな
る紫外線硬化型ｍ　脂組酸物において、前記アクリルオ
リゴマーがジフェニルメタンジイソ７アネート、分子量
６５０〜１３００のポリテトラメチレニ・グリコールお
よび一つのＯＨ基を有するモノアクリレートから得られ
るウレタンアクリレートであり、前記ＴＨＥＩＣ−ＴＡ
が、前記ウレタンアクリレート１００重量部に対して２
５〜１００重量部であり、前記反応性稀釈剤がアクリル
モノマーであることを特徴とするものである。

本発明においては、アクリルオリゴマーとしてウレタン
アクリレートが用いられる。このウレタンアクリレート
は、下記式に示すようにジフェニルメタリンイソシアネ
ートと分子量６５０〜１３００のポリテトラメチレング
リコールとから得られる末端ＮＣＯのウレタンプレポリ
マーを、一つのＯＨ基を有するモノアクリレートでアク
リル化することによって製造される。

ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２００ＣＣＨ＝　ＣＨ２本発明に
おいては、上記のようにジイソシアネートとして、ジフ
ェニルメタンジインシアネートが用いられ、得られる樹
脂組成物の物性に良好な結果が与えられる。

すなわち、水添ジフェニルメタリンイソシアネートやイ
ンホロンジインシアネートを使用したウレタンアクリレ
ートは紫外線硬化性が十分でなく、トルエンジインシア
ネートを使用したウレタンアクリレートは本発明におけ
るウレタンアクリレートよシも弾性率が小さくなる。

また本発明においては、ウレタンアクリレートの製造に
分子量６５０〜１３００のポリテトラメチレングリコー
ルを使用することも、光フアイバー心線の二次被覆材料
として好適な物性の付与に寄与している。

たとえば、ラクトン系ポリオールを使用したウレタンア
クリレートでは、紫外線硬化性が悪く、ポリフロピレン
ゲリコール、ポリエステルポリオールを使用したウレタ
ンアクリレートは耐湿熱性、耐水性が悪い。

ポリテトラメチレングリコールは、分子量が６５０〜１
３００の範囲が伸び、弾性率が大きく、両者がバランス
している。

分子量が６５０に満たないポリテトラメチレングリコー
ルは製造が困難であシ１７分子量が１３００を越えたポ
リテトラメチレングリコールを使用した樹脂組成物は、
弾性率が小さくなりすぎるし、伸びも低下する。

一つのＯＨ基を有するモノアクリレートとしては、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキン１口ビ
ルアクリレート等が用いられる。

本発明で用いるＴＨＥＩＣ−ＴＡは下記式で表わされる
。

ＣＨ２ＣＨ２００ＣＣＨ＝　ＣＨ２このＴＨＥＩＣ−ＴＡの使用量は、前記ウレタンアクリ
レートの１００重量部あたり２５〜１００重量部であり
、好ましくは、４５〜７５重量部である。

ＴＨＥＩＣ−ＴＡの使用量が２５重量部に満たない−と
、紫外線硬化後の樹脂組成物の弾性率が２５’Ｋｐ／ｍ
−以下となり、また１００重量部を越えると、伸びが１
５チ以下となり、特に光フアイバー心線の二次被覆材料
として使用できなくなる。

更に本発明で用いられる紫外線硬化可能な反応性稀釈剤
のアクリルモノマーとしては、インブチルアクリレート
、ｔ−ブチルアクリレート。

２−エチルへキシルアクリレート、ラウリルアクリレ−
ト、ステアリルアクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−
メトキシエチルアクリレート、２−メトキシエチルアク
リレート。

２−ブトキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチ
ルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジ
シクロペンテニルオキシエチルアクリレート等が用いら
れ、好ましくは、２−フェノキシエチルアクリレート、
ジシクロペンテニルアクリレートが用いられる。

かかるアクリルモノマーは一種または複数種の混合で使
用することができ、その使用量は上記ウレタンアクリレ
−ｉ−ｔｏｏ重量部あたり１０〜１００　ｉ置部である
。

アクリルモノマーの使用量が１０重量部に満たないと、
本発明の樹脂組成物の作業性が悪化し、また、１００重
量部を越えると、作業性、弾性率が低下する。

更にまた本発明においては、光重合開始剤とシテ、ベン
ゾインエチルエーテル、ペンゾインイソグロピルエーテ
ル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾフェノン、
４−メ）キシヘンシフエノン、１−ヒドロキシシクロへ
キンルフェニルケトン、ベンジルジメチルケタール、ベ
ンジル−β−メトキシエチルアセクール、メチルベンゾ
イル、アセトフェノン、２，２−シェド〜キノアセトフェノン、ジエチルチオキサントン。

４−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルグロピ
オフエノン、２−ヒドロキ７−２−メチルグロピオフェ
ノン、２−メトキンアントラキノン等が用いられ、１−
ヒドロキノンクロへキンルフェニルケトン、ベンジルジ
メチルケタールが好捷しく用いられる。

かかる光重合開始剤は、一種類捷たけ複数種用いても良
く、その使用量は前記ウレタンアクリレートと、ＴＨＥ
ＩＣ−ＴＡと、反応性稀釈剤との合計量の１００重量部
あたり０．５〜１０重量部である。

光重合開始剤の使用量が０５重量部に満たないと、本発
明の樹脂組成物の硬化速度が低下し、一方、１０重量部
を越えて添加すると１１ｉｆ湿熱性の低下を招くばかり
でなく、樹脂組成物のコストを上昇せしめる。

なお、本発明においては、必要に応じて熱重合禁止剤お
よび光増感助剤を添加することもできる。

熱重合禁止剤としては、ハイドロキノン、メトキノン、
ｐ−ベンゾキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン等が用い
られ、その使用量はウレタンアク１ル−トと、ＴＨＥＪ
Ｃ−ＴＡと、反応性稀釈剤との合計量の０．００１〜１
０チである。

かかる熱重合禁止剤は、本発明の樹脂組成物の貯蔵時の
熱安定性を向上せしめる機能を有する。

また光増感助剤は、紫外線硬化を促進する触媒として機
能するものであり、トリエチルアミン、２−ジメチルア
Ｓノエタノール、Ｎ−メチルジェタノールアミン、トリ
エタノールアミン。

３−ジメチルアミノ−１−グロパノール、２−ジメチル
ア沁−１−グロバノール、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸
、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イノジアシル、ｐ−ジメ
チルアミノ安息香酸メチル等が用いられる。

〔発明の効果〕

以上述べたように本発明によれば、アクリルオリゴマー
、　ＴＨＥＩＣ−ＴＡ　、反応性稀釈剤および光重合開
始剤からなる紫外線硬化型樹脂組成物において、前記ア
クリルオリゴマーがジフェニルメタリンイソシアネート
、分子量６５０〜１３００のポリテトラメチレングリコ
ールおよび一つのＯＨ基を有するモノアクリレートから
得られるウレタンアクリレートであり、前記ＴＨＥＩＣ
−ＴＡが、前記ウレタンアクリレート１００重量部に対
′して２５〜１００重量部であり、前記反応性稀釈剤が
アクリルモノマーであるので、下記の効果を奏すること
ができ、特に光フアイバー心線の二次被覆材料として好
適である。

Ａ、″紫外線硬化後の樹脂組成物は、耐湿熱性、耐水性
に優れている。

Ｂ、２５〜７５にり／−の弾性率が得られる。

Ｃ１伸びは１５％以上であり、上記Ｂ１弾性率の値とバ
ランスして、本発明の樹脂組成物が光フアイバー心線の
二次被覆材料として好適であることを示している。

Ｄ、紫外線硬化速度が速やかであり、高い作業性が保持
できる。

〔実施例〕

実施例１ウレタンアクリレートの製造。

攪拌機、温度計、滴下ロートを付した３１四つロフラス
コに、ジフェニルメタリンイソシアネート２モルを入れ
、６０°Ｃに加熱、攪拌し、Ｎ２″ガスを流しながら、
分子量８５０のポリテトラメチレングリコール１モルを
滴下して４時間反応させて、ウレタンプレポリマーを製
造した。

反応終了の確認はＮＣ０％で行なった。

次いで、２−ヒドロキシエチルアクリレート２モルを滴
下して６時間反応させ、ウレタンアクリレートを製造し
た。

反応生成物を赤外分光法で分析したが、ＮＣＯのピーク
は見られなかった。

実施例２．３．４．５．６および比較例１，２実施例１
によシ製造したウレタンアクリレ−）　、　ＴＨＥ’Ｉ
Ｃ−ＴＡ　、反応性稀釈剤および光重合開始剤からなる
樹脂組成物を紫外線照射により硬化させ、弾性率、伸び
および耐湿熱性を測定　　　へ、した。

樹脂組成物の組成変化と、これら物性との関′係を下記
表に示す。

なお比較例１として、ＴＨＥＩＣ−ＴＡの使用量がウレ
タンアクリレートの１００重量部あだ９２５重量部に満
たない場合、比較例２としてＴＨＥ　Ｉ　Ｃ−ＴＡの使
用量が１００重量部を越えた場合について註：　　１）
　　ＦＡ−７３１Ａ・・・ＴＨＥＩＣ−ＴＡ、　　（ト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリアクリレート）９日立化成工業■製。

２）ＰＯＡ・・・２−フェノキシエチルアクリレート（
反応性稀釈剤）、共栄社油脂■ 製。

３）イルガキュアー１８４・・・１−ヒドロキシシクロ
へキシルフェニルケトン（光重合開始剤）、チバガイギー社製。

上記表から明らかなように、本発明の樹脂組成物は紫外
線硬化後の弾性率が２５〜７５　Ｋｇ　／　ｍｙ＆　。

伸びが１５％以上であり、かつ耐湿熱性にも優れており
、光フアイバー心線の二次被覆材料として好適である。

一方、比較例１は弾性率が小さく、比較例２は弾性が高
すぎ、伸びが小さくて、二次被覆材料としては不適当で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

アクリルオリゴマー、トリス（２−ヒドロキシエチル）
イソシアヌレートのトリアクリレート、反応性稀釈剤お
よび光重合開始剤からなる紫外線硬化型樹脂組成物にお
いて、前記アクリルオリゴマーがジフェニルメタリンイ
ソシアネート、分子量６５０〜１３００のポリテトラメ
チレングリコールおよび一つのＯＨ基を有するモノアク
リレートから得られるウレタンアクリレートであり、前
記トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートの
トリアクリレートが、前記ウレタンアクリレート１００
重量部に対して２５〜１００重量部であり、前記反応性
稀釈剤がアクリルモノマーであることを特徴とする紫外
線硬化型樹脂組成物。