JPH03219420A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は非磁性支持体上に強磁性粉体を結合剤に分散し
てなる磁性層を設けた磁気記録媒体に関し、特に広範囲
の速度条件において走行性、耐久性に優れる磁気記録媒
体に関するものである。

〔従来の技術〕

磁気記録媒体においては、より高密度記録の要求が高ま
り、その一つの対応手段として磁性層に用いる磁性粉末
材料を微粒子化し表面を平滑にすることが知られている
。

しかしながら磁性層の表面を平滑にすると磁気記録媒体
の走行中に於いて磁性層と装置系との接触の摩擦係数が
増大する結果、短期間の使用で磁気記録媒体の磁性層が
損傷を受け、あるいは磁性層が剥離する傾向がある。

このような問題に対処するため、脂肪酸、脂肪酸エステ
ル、炭化水素、シリコーン化合物等の潤滑剤が用いられ
てきた。

最近ＶＴＲやパーソナルコンピュータまたはワードプロ
セッサ用といった民生用のフレキシブルディスクドライ
ブ装置が普及・−膜化するにいたり、磁気記録媒体の使
用条件も低温下での使用、あるいは高温高湿下での使用
等広きにわたるようになってきた。従って、磁気記録媒
体は予測される種々の条件下においてもその走行耐久性
が変動することがないような安定したものでなければな
らないが従来知られているような潤滑剤では十分ではな
かった。

シリコーン化合物はその特異な表面改質能力と優れた流
動性から上記の問題解決に用いられてきた。

有機シリコーン化合物として下記の一般式（Ｉ［）（特
公昭４！１１−１４２４９号）、および一般式〔■〕　
（特開昭５０−３２９０４号）の化合物が知られている
。

（Ｒ，Ｒ’は炭素数７〜２６の炭化水素基、ｎは１〜２
０の整数〕 （Ｒ，Ｒ’は炭素数８〜１８の炭化水素基、Ｒｒｒは水
素原子またはメチル基、１５≧ｍ≧１．１６≧（ｎ＋＋
ｎｚ）≧２〕 しかしながら、上記の一般式（ＩＩ）の化合物は、耐久
性が改善されないばかりかバインダーとの相溶性が低く
ブルーミング現象を生ずるので好ましくない。これは炭
化水素基とシリコンとの結合が極性の乏しいエーテル結
合であるためと思われるが確かではない。

又、上記一般式（］ＩＩ）の化合物はビデオテープレコ
ーダーのヘッドドラムとの動摩擦係数が高荷重時に高く
なり、ドラムとのきしみを生ずる場合もあり好ましくな
いことが判明した。また耐久性の改善もあまり見られな
かった。これは、分子中の親水性のアルキレンオキサイ
ド鎖によるものと思われるが確かではない。

そこで上記欠点を解決するため研究がなされ、非磁性支
持体上に強磁性微粉末を結合剤中に分散せしめた磁性層
を設けてなる磁気記録体において、前記磁性層中に下記
の一般式（ＩＶ）で示される有機シリコーン化合物を含
むことを特徴とする磁気記録体が提案された（特公昭５
６−２６８９０号）。

′〕 ＋１１１　　　　　　　１１１１ ０　　　Ｃ１（３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３０〔但し、上記の
一般式〔■〕において、Ｒ，Ｒ’およびＲ“は炭素数７
〜２１の飽和または不飽和の炭化水素基、ｍは１〜１０
０の整数、ｎは０〜２５０の整数を示し、ｍ＋ｎ≦３０
０、ｍ≧−である。〕 この提案によって安定な走行性、耐摩耗性にすぐれ、耐
久性があり、かつブルーミング現象も大巾に改良される
ことがわかった。

近年、磁気記録の発展にともない、より高画質、高音質
の要請が高い。この要請に答えるために磁気記録媒体は
これまで強磁性粉末の微粒子化、磁気記録媒体の高密度
化が進められてきた。また、磁気記録媒体が大量に消費
されてきて、メディアとして大量に消費されるようにな
ってくるとより安価でできることが要求される。その技
術として重層化が上げられる。それは上層で高画質用の
特性をもたせ、下層で高音質用の特性をもたせるため適
切な強磁性粉末が使用でき高密度化に有利であるからで
ある。また重層化は、その層によって適性な材質を使え
るために安価なコストで作製できる特徴も同時にもつ。

現在、電磁変換特性を上げるために磁性層表面の面性を
上げる方法が有効とされている。磁気テープの場合、上
層の表面性を上げるためには、下層の表面性を上げなけ
ればならないが、それは下層に低分子のバインダーを入
れることにより、下層を柔らかくすることで表面性を上
げることができた。これにより重層テープは、優れた電
磁変換特性を持つ。

一方、こうした磁気記録媒体の電磁変換特性は、磁気記
録媒体が一定レベル以上の良好な走行性能を有している
との前提の上で評価されるべき性質のものであり、従っ
て、磁気記録媒体においては、良好な走行性能を確保す
るために磁性層表面の摩擦係数が小さいことが必要とな
る。

従って、非磁性支持体上に設けられた、上層及び下層に
所定量の潤滑剤を添加せしめ磁気記録媒体の優れた電磁
変換特性を発揮させるための走行性能を確保している。

このような潤滑剤として前述の一般式（ＩＶ）の有機シ
リコーン化合物を重層構成の磁性層に用いると、ビデオ
出力が充分得られず、低速走行、高速走行においても１
００回摩擦後の摩擦係数（μ値）が上昇するという問題
があった。そこで本発明者らは上記問題について鋭意検
討した結果、重層タイプの磁性層では潤滑剤の可塑化作
用、流動性が大きく影響していることがわかり少なくと
も最上層の磁性層に分枝かつ飽和の脂肪酸変性シリコー
ン化合物を用いることにより、上記欠点が解消できるこ
とを見出し本発明に至った。

　− 〔発明の目的〕 本発明の目的は、広範囲のテープ走行条件で走行性、耐
久性に優れる磁気記録媒体を提供することにある。特に
本発明の目的は良好なビデオ出力が得られ、低速走行、
高速走行においても又１゜Ｏ回走行後においても良好な
摩擦係数を示す磁気記録媒体を提供することにある。

〔発明の構成〕

すなわち本発明の上記目的は非磁性支持体上に強磁性粉
末と結合剤からなる磁性層を複数層設けた磁気記録媒体
において、少なくとも最上層の磁性層に下記一般式（Ｉ
）で示される有機シリコーン化合物を含むことを特徴と
する磁気記録媒体によって達成することができる。

０　　　ＣＨ３０ＣＯＲＣ）１３　　　　（Ｊｈ　　０
１１１１１１１１ （１）　　Ｒ−Ｃ−０−３ｉ−（−０−５ｔ−）ｌ１１
−（−０−３ｔ−）ｎ−０−３ｔ−０−Ｃ−ＲＣＨ３Ｃ
Ｈｓ　　　　　　ＣＨ３ＣＨ３ここでＲは炭素数７〜２
４の分岐・飽和の炭化水素基を示す。

ｍは１〜１００の整数、ｎはｏ〜２５ｏの整数であり、
ｍ＋ｎ≧３００、ｍ≧ｎ　／　５を示す。

又更に好ましくは本発明の上記目的は前記磁性層中に前
記一般式（１）において、Ｒが一種又は多種の炭化水素
の混合であって、炭素数７〜２４で各炭化水素基１個当
り、分岐構造を２個以上有する分岐・飽和の炭化水素基
である有機シリコーン化合物を含むことを特徴とする磁
気記録媒体によって達成することができる。

すなわち本発明は磁性層を設けた複数の磁性層を有する
磁気記録媒体において前記一般式（１）のＲに分岐かつ
飽和の炭化水素基を用いた有機シリコーン化合物を用い
た場合は、Ｒに直鎖の炭化水素基を用いた従来のものに
比べ結合剤との相溶性が低くなり、磁性層を可塑化する
ことがな（、かつ流動性が高いために磁性層中で移動し
やすく、磁性層表面の有機シリコーン化合物が消費され
ても常に必要量を磁性層表面に供給できる。そのため、
電磁変換特性が劣化することなく、低速から高速までの
広範囲のテープ走行条件で走行性、耐久性に優れる磁気
記録媒体が得られる。

このように広帯域の記録適性を持つ複数の磁性層を有す
る磁気記録媒体は電磁変換特性はきわめて優れるものの
、高記録密度に適した最上層は微粒子強磁性粉末を用い
ることおよび表面がきわめて平滑であるため走行性を高
めるのがきわめて困難だった。これに対し少なくとも最
上層に一般式（Ｉ）で示される変性シリコーンを保持さ
せることにより余裕を持った電磁変換特性と走行性の両
立が可能となった。

また分岐脂肪酸変性タイプの有機シリコーンの中でも特
に変性に用いる脂肪酸が２個以上の分岐構造を持つもの
の場合、分子間の滑りが良好でこれまで公知のシリコー
ンオイルでは到底実現できない優れた走行性すなわち低
速から高速まで良好に潤滑する事を見い出したものであ
る。

本発明に用いる有機シリコーン化合物としては具体的に
は以下のような例があげられる。

Ｒ ＯＣＨ。

１ Ｃ−０−３ｔ−（ ＣＯＲ ｔ ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

（化合物１） ＯＣＨ３ Ｉ Ｒ−Ｃ−０−３ｔ （ ＣＯＲ ｔ ）、−（０ ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ｍ＝２５ （化合物２） 一〇 １−０−Ｃ ｍ＝２０ （化合物３） ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＩ。

ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ。

ｍ＝２ （化合物４） ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ １− ００Ｈ３ １ Ｃ−０−３ｉ　−（−０ ＣＯＲ ｔ ＣＨ。

０−３　ｉ　−０−Ｃ−Ｒ ｎ＝２０ ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ １ Ｒ−Ｃ−０−３ｔ ＣＨ。

（ ＣＯＲ ｉ ＣＨ３ ＣＨ３ Ｒ：ゲルベ法イソステアリン酸残基 Ｈ３ ＣＨ３ ＣＨ。

１ −Ｃ−０ ＣＨ３ ｔ （ ＣＯＲ ｔ ＣＨ３ ）イー０ −Ｒ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ １ −Ｃ−０ ＣＨ３ ｉ （ ＣＯＲ −３ｔ ）。

ＣＨ３ ＣＨ３ Ｒ：オキソ法イソステアリン酸残基 Ｈ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ２− １６４− Ｒとして好ましいものは炭素数９以上２１以下の分岐・
飽和炭化水素基であるものが好ましい。

本発明の有機シリコーン化合物の使用量は、磁性層中に
内添する場合、添加する磁性層の強磁性粉末に対して０
．５〜１０重量％が適当である。

塗布型磁気記録媒体の表面にトップコートする場合は２
〜５０■／ボが適当である。

使用量がこの範囲をこえると磁性層表面の、有機シリコ
ーン化合物が過剰になり、貼りつき等の故障の原因にな
ることがあるだけでな（、内添型の場合磁性層の結合剤
（バインダー）を可塑化する作用により却って耐久性が
低下する等の問題がある。

使用量がこの範囲を下まわると当然のことながら表面量
が不十分となり効果が得られない。

本発明の磁気記録媒体で磁性層が複数存在する場合は最
上層の厚みは３．５μｍ以下であるのが好ましい。

強磁性粉末は最上層と、それ以外の層（ただし「それ以
外の層」が複数ある時はテープ中での存在比率で荷重平
均した平均値）のＢＥＴ比表面積が異なることが好まし
く５ｒｒｆ／ｇ以上の差があることが好ましい。

最上層の厚みを３．５μｍ以下で均一な積層磁性層を形
成するには最上層を塗布する際それ以下の層が乾燥した
状態である逐次重層方式では実質的に困難であり、本発
明では特開昭６２−ラ１２９３３に示されるような逐次
湿潤（ウェットオンウェット）重層塗布方式を用いるこ
とにより本発明の特徴を発揮できる磁気記録媒体が得ら
れる。

本発明においては、その他の潤滑剤を混在させてもよい
。

併用できる潤滑剤としては、飽和、不飽和の脂肪酸（ミ
リスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等）金属石鹸、
他の脂肪酸アミド、脂肪酸エステル（各種モノエステル
をはじめソルビタン、グリセリン等多価エステルの脂肪
酸エステル、多塩基酸のエステル化物等）、高級脂肪族
アルコール、モノアルキルフォスフェート、ジアルキル
フォスフェート、トリアルキルフォスフェート、パラフ
ィン類、シリコーンオイル、動植物油、鉱油、高級脂肪
族アミン；グラファイト、シリカ、二硫化モリブデン、
二硫化タングステン等の無機微粉末；ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−塩化ビニル
共重合体、ポリテトラフルオロエチレン等の樹脂微粉末
；αオレフイン重合物；常温で液体の不飽和脂肪酸炭化
水素、フルオロカーボン類等があげられる。

これらの混在潤滑剤の好ましい使用量は使用態様によっ
て様々だが、おおむね、本発明のエステル化合物の１／
１０〜２倍の使用量である。

本発明において使用されるこれらの潤滑剤、界面活性剤
は磁性層が複数存在する磁気記録媒体の場合各層によっ
てその種類、量を必要に応じて使い分けることが出来る
。

また本発明で用いられる添加剤のすべて、またはその一
部は、磁性塗料製造過程のどの時点で添加しても構わな
い。例えば混線前に強磁性粉と混合する場合、強磁性粉
末と結合剤と溶剤による混線工程で添加する、塗布直前
に添加する等である。

本発明において、一般式（１）によって示されるシリコ
ーン化合物を磁性層に保持させる方法としては、磁性層
に含有させる方法と表面にトップコート（材料を有機溶
剤に溶解して基盤に塗布あるいは噴霧したのち乾燥する
方法、材料を熔融して基板に塗着させる方法、有機溶剤
に材料を溶解した溶液に基板を浸漬して材料を基板表面
に吸着させる方法、ラングミュア−プロジェット法など
による）する方法がある。

強磁性粉末の形状に特に制限はないが通常は、針状、粒
状、サイコロ状、米粒状および板状のものなどが使用さ
れる。この強磁性粉末の結晶子サイズ（測定はＸ線回折
による）は、４５０Å以下が電磁変換特性上好ましい。

磁性層を形成する結合剤は通常の結合剤から選ぶことが
できる。結合剤の例としては、塩化ビニル、酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール
、マレイン酸および／またはアクリル酸との共重合体、
塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・ア
クリロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、ニトロセルロース樹脂などのセルロース誘導体、ア
クリル樹脂、ポリビニルアセクール樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂等を挙
げることができる。分散性・耐久性を更に高めるために
以上列挙の結合剤分子中に、極性基（エポキシ基、ＣＯ
２■、　ＯＨ、Ｎｌ２　。

ＳＯ３Ｍ　、　０３０３Ｍ　、　ＰＯ３Ｍ２　、　ＯＰ
Ｏ３Ｍ２　、ただしＭは水素、アルカリ金属またはアン
モニウムであり、一つの基の中に複数のＭがあるときは
互いに異なっていてもよい）を導入したものが好ましい
。極性基の含有量としてはポリマー１グラム当り１０−
７〜１０−３当量が、好ましくさらには１０−６〜１０
−　’当量が好ましい範囲である。

以上列挙の高分子結合剤は単独または数種混合で使用さ
れ、しばしばイソシアネート系の公知の架橋剤を添加し
て硬化処理される。

また、アクリル酸エステル系のオリゴマーと、モノマー
を結合剤として用い、放射線照射によって硬化する結合
剤系にも、本発明の有機シリコーン化合物は適用される
。

非磁性支持体の材質としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン２．６ナフタレートなどのポリエス
テル類；ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレ
フィン類、セルローストリアセレートなどのセルロース
誘導体、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミドイ
ミド等の樹脂を用いることができ、必要に応じアルミニ
ウム等の金属でメタライズしてあってもよい。

非磁性支持体の厚みは３〜１００μ、磁気テープとして
は好ましくは３〜２０μ、磁気ディスクとしては２０〜
１００μが通常使用される範囲である。

本発明の磁気記録媒体の磁性層中の全結合剤の含有量は
、通常は強磁性粉末１００重量部に対して１０〜１００
重量部であり、好ましくは２０〜４０部である。

本発明の磁気記録媒体の磁性層には、さらにモース硬度
５以上の無機質粒子を含有することが好ましい。

使用される無機質粒子は、モース硬度が５以上であれば
特に制限はない。モース硬度が５以上の無機質粒子の例
としては、α化率９０％以上のα−Ａ１２０３　、β−
八へ２０３　　（モース硬度９）、Ｔｉ０（同６）、Ｔ
ｉ０ｚ（同６．５）　、　５ｉＯｚ　（同７　）　、　
Ｓｎｕｇ（同６．５）、　ＣｒｚＯ＋　　（同９）、お
よびｃｘ　　ＦｅｇＯａ（同５．５）を挙げることがで
き、これらを単独あるいは混合して用いることができる
。

とくに好ましいのはモース硬度が８以上の無機質粒子で
ある。モース硬度が５よりも低い無機質粒子を用いた場
合には、磁性層から無機質粒子が脱落しやすく、またヘ
ッドの研磨作用も殆どないため、ヘッド目詰まりを発生
しやすく、また走行耐久性も乏しくなる。

無機質粒子の含有量は、通常、強磁性粉末１００重量部
に対して０．　１〜２０重量部の範囲であり、好ましく
は１〜１０重量部の範囲である。

また磁性層には上記の無機質粒子以外にも、カーボンブ
ラック（特に、平均粒径が１０〜３００ｑ ｎｍ（ナノメートル；　１０−’ｍ）のもの）などを含
有させることが望ましい。

つぎに本発明の磁気記録媒体を製造する方法の例を述べ
る。

まず、強磁性粉末と結合剤、一般式（１）で表される有
機シリコーン化合物そして必要に応じて、他の充填材、
添加材などを溶剤と混練し、磁性塗料を調整する。混練
の際に使用する溶剤としては、磁性塗料の調製に通常使
用されている溶剤を使用することができる。

混練の方法にも特に制限はなく、また各成分の添加順序
などは適宜設定することができる。

混練工程ではニーダーのような強力な混線を行うのが好
ましく、加圧ニーダ−１連続ニーダ−などのきわめて強
い混練力を持つものを使用するとより好ましい。

連続ニーダ−または加圧ニーダを用いる場合は強磁性粉
末と結合剤のすべてまたはその一部（但し全結合剤の３
０％以上が好ましい）および強磁性粉末の１５〜５００
ｗｔ％の有機溶剤で混練処０ 理される。

これらの混練処理の詳細については特開平１１０６３３
Ｂ、特開昭６４−７９２７９に記載されている。

磁性塗料を調整する際には、分散剤、帯電防止剤、潤滑
剤等の公知の添加剤を併せて使用することもできる。

分散剤の例としては、炭素数１２〜２２の脂肪酸、その
塩またはエステル化物およびその化合物の水素の一部あ
るいは全部をフッ素原子で置換した化合物、上記の脂肪
酸のアミド、脂肪族アミン、高級アルコール、ポリアル
キレンオキサイドアルキル燐酸エステル、アルキル燐酸
エステル、アルキルホウ酸エステル、サルコシネート類
、アルキルエーテルエステル類、トリアルキルポリオレ
フィン、オキシ第４級アンモニウム塩およびレシチンな
どの公知の分散剤を挙げることができる。

分散剤を使用する場合は、通常は使用する強磁性粉末１
００重量部に対し、０．１〜１０重量部の範囲で使用さ
れる。

帯電防止剤の例としては、カーボンブラック、カーボン
ブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末；サポニ
ンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系およびグリシドール系などのノニオン系界面
活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩
類、ピリジンその他の複素環化合物の塩類、ホスホニウ
ムまたはスルホニウム類などのカチオン性界面活性剤；
カルボン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等
の酸性基を含むアニオン性界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸
エステル類等の両性界面活性剤等を挙げることができる
。帯電防止剤として上記の導電性微粉末を使用する場合
には、例えば強磁性粉末１００重量部に対し０．１〜１
０重量部の範囲で使用され、界面活性剤を使用する場合
にも同様に０．１２〜１０重量部の範囲で使用される。

なお、上述した分散剤、帯電防止剤、潤滑剤などの添加
剤は、厳密に上述した作用効果のみを有するものである
との限定の下に記載したものではなく、例えば、分散剤
が潤滑剤あるいは帯電防止剤として作用することも有り
うる。従って、上記分類により例示した化合物などの効
果作用が、上記分類に記載された事項に限定されないこ
とは勿論であり、また複数の作用効果を奏する物質を使
用する場合には、添加量は、その作用効果を考慮して決
定することが好ましい。

このようにして調製された磁性塗料は前述の非磁性支持
体上に塗布される。塗布は、前記非磁性支持体上に直接
行なうことも可能であるが、また、接着剤層などの中間
層を介して非磁性支持体上に塗布することもできる。こ
こでいう中間層とは接着剤単独の層または結合剤中にカ
ーボン等の非磁性微粒子を分散してなる複合膜層等であ
る。

カーボンを含有する中間層は結合剤として磁性層に用い
られる種々の結合剤のなかから任意に選ぶことができる
。カーボンの粒径は１０〜５０ｎｍ（ナノメートル；　
ｉ　ｏ　−９ｍ　）のものが好ましく、バインダー：カ
ーボンは重量比にしてｉ、ｏ　Ｏ：　ｉＯから１００　
：１５０が好ましい。中間層の厚みは単なる接着剤層の
場合０．１〜２μｍ、非磁性粉体を含む複合層の場合０
．５〜４μｍが好ましい。

中間層にはこのほか磁性層に用いている潤滑剤と同じま
たは異なる潤滑剤を添加してもよい。

上記の強磁性粉末と結合剤の分散方法および支持体への
塗布方法などの詳細は特開昭５４−４６０１１号および
同５４−２１８０５号等の各公報に記載されている。

このようにして塗布される磁性層の厚さは、乾燥後の厚
さで一般には約０．５〜ｌＯμｍの範囲、通常は０．７
〜６．０μｍの範囲になるよう塗布される。

非磁性支持体上に塗布された磁性層は磁気記録媒体がテ
ープ状で使用される場合通常、磁性層中の強磁性粉末を
配向させる処理、即ち磁場配向処理を施したあと、乾燥
される。また逆にディスク状媒体の場合は磁気特性の異
方性をとりのぞくために、磁場による無配向処理が施さ
れる。こののち必要により表面平滑化処理が施される。

本発明の好ましい態様は以下の通りである。

■複数の磁性層を有する磁気記録媒体においてそれらの
層を同時または逐次重層塗布方式により、湿潤状態です
なわち（完全に乾燥しないうちに上層）を積層した事を
特徴とする磁気記録媒体。

■複数の磁性層を有する磁気記録媒体において、最上層
（支持体より最も遠い磁性層）を除く層（以下下層とよ
ぶ）の強磁性粉末のＢＥＴ法による比表面積（平均）が
４５ｒｒｆ／ｇ以下、結晶子サイズ（平均）２９０Å以
上であることを特徴とする磁気記録媒体。最上層の磁性
粉末のＢＥＴによる比表面積が３０ｎＴ／ｇ以上、結晶
子サイズ４００Å以下であり、下層の磁性粉末のＢＥＴ
による比表面積が最上層のそれより小さく、その差が５
ｒｄ／ｇ以上であることを特徴とする磁気記録媒体。

■複数の磁性層を有する磁気記録媒体において最上層に
前記一般式（１）で示される脂肪酸変性シリコーン化合
物で分子量が１０００以上のものを保持させたことを特
徴とする磁気記録媒体。

■前記一般式（ＩＩ）で表される分岐脂肪酸変性シリコ
ーンで分子量が１０００以上のものを含有する磁気記録
媒体。

■前記一般式（ｎ）で表される分岐脂肪酸変性シリコー
ンを含有する磁気記録媒体において該シリコーンオイル
を合成する際に用いる脂肪酸が、オキソ法で合成された
イソステアリン酸であることを特徴とする磁気記録媒体
。

〔発明の効果］ 本発明は分岐・飽和脂肪酸変性シリコーン化合物を複数
の磁性層の少なくとも最上層に含むことにより、電磁変
換特性を劣化させることなく、低速から高速までの広範
囲のテープ走行条件で優れた摩擦係数を示す。この理由
としては明らかではないが、分岐飽和脂肪酸で変性した
有機シリコーン化合物は結合剤との相溶性が低く、磁性
層を可塑化する働きがないこと、又分岐であるが故に分
子自体が働きやすい化合物であり、磁性層中を移動しや
すいためと考えられる。すなわち、磁性層表面において
摺動により有機シリコーン化合物が消費されてもすぐに
内部磁性層より供給できるため、低速走行や高速走行で
有機シリコーン化合物の消費の仕方が変わっても迅速に
対応、供給できるためと考えられる。又本発明では複数
の磁性層を有する磁気記録媒体であるが、本発明の化合
物を用いると磁性層が可塑化しないため硬くなり、耐久
性が向上し、最上層に用いると直接的に効果が得られる
。一方下層の磁性層はカレンダー成型性を確保し、表面
性を上げるために、比較的軟らかい磁性層が好ましい。

本発明の有機シリコーン化合物は前述の動きやすさ故に
上層側に移行しやすく、下層の磁性層に適度な軟らかさ
を与え、カレンダー成型性を与えると共に磁性層を可塑
化せず、かつ供給能力もすぐれていることから本発明の
効果が得られるものと思われる。

〔実施例〕

次に実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

なお、実施例中の「部」との表示は「重量部」を示すも
のとする。

〔実施例］ 以下の処方で磁性層塗布液を調整した。

（第１磁性層（下層）塗布液） Ｃｏ−７−Ｆｅ２０ａ　　　　　　　１００部（Ｈｃ：
６５００ｅ（エルステッド）、ＢＥＴ法による比表面積
；３０ｒｒｆ／ｇ、タップ密度０．８２） 塩化ビニル系共重合体　　　　　　　　１１部（電気化
学工業■　４００Ｘ　　ｌｌ０Ａ）ポリエステルポリウ
レタン樹脂　　　　　６部（大日本インキ化学工業■製
りリスポン７２０９） カーボンブラック　　　　　　　　　　　１０部（平均
粒径１８ｎｍ（ｎｍ：ナノメートル＝１０−９ｍ）） α−Ｆｅ、０３　　　　　　　　１０部（平均粒径０．
５μｍ） ミリスチン酸　　　　　　　　　　　　　１部潤滑剤（
第１表参照） メチルエチルケトン　　　　　　　　２２０部（第２磁
性層（上層）塗布液） Ｃｏ−７−Ｆｅ、　Ｏ，］、　０００ 部Ｈｃ　：　７０００ｅ　（エルステッド）、ＢＥＴ法
による比表面積Ｈ４０ｒｒｆ／ｇ、タップ密度０．８２
） 塩化ビニル系共重合体　　　　　　　　１１部（電気化
学工業■製　４００Ｘ　　ｌｌ０Ａ）ポリエステルポリ
ウレタン樹脂　　　　　６部（大日本インキ化学工業■
製りリスボン７２０９） カーボンブラック　　　　　　　　　　　　５部（平均
粒径５０ｎｍ（ｎｍ：ナノメートル−１０−９ｍ）） αＦｅｚｏｓ　　　　　　　　　　　７部（平均粒径０
．３μｍ） ミリスチン酸　　　　　　　　　　　　　１部潤滑剤（
第１表参照） 上記２つの塗料をそれぞれについて、各成分を森山製作
所オープンニーダを用いて混練し、その後サンドグライ
ンダを用いて分散させた。

得られた分散液にポリイソシアネート（日本ポリウレタ
ン製コロネートし）を６部とメチルエチルケトン３５部
を加えて１μｍの平均孔径を有するフィルターで濾過し
第１磁性層、第２磁性層用の塗布液をそれぞれ調製した
。

得られた第１磁性層塗料を、塗布後の厚さが８８ｍにな
るように、厚さ１５μｍのポリエチレンテレフタレート
支持体を６０ｍ／分の速度で走行させながら支持体の表
面にリバースロールを用いて塗布した。その後第２磁性
層を乾燥後厚さが５８ｍになるようにリバースロールを
用いて塗布し、磁性層が乾燥する前に配向磁石により配
向し、乾燥後スーパーカレンダー処理を行い、１７２イ
ンチにスリットし、ビデオテープを製造した。（ａ、ｂ
の値は表に記載） ■ビデオ出力 ＶＴＲＡＧ６８００　（松下電器産業）を用いて基準テ
ープ５ＵＰＥＲＡＧＴ１２０　（富士写真フィルム製）
に対するＲＦ比出力求めた。

■摩擦係数 パーマロイヘッドに対して摩擦し、荷重５０ｇのときの
負荷を測定した。

（１測定：３０ｃｍ） 速度を０．１ｍｍ／ｓｅｃ、１０　ｍｍ／ｓｅｅ　、の
２種につき、初期および１００回摩擦したときの負荷を
測定した。

第１表において用いた比較の潤滑剤の構造は以下の通り
である。

Ｃ＝０ 第１表の結果より明らかな如く、 本発明の分岐、飽和脂肪酸で変性された有機シリコーン
化合物を複数の磁性層の最上層に含むサンプルＮｏ、　
１〜７はビデオ出力、低速（０，１ｍｍ／Ｓ）から、高
速（１０ｍｍ／Ｓ）における摩擦係数が単に初期のみな
らず、１００回摩擦後も低く維持でき、すぐれた効果を
発揮する。一方従来の直鎖の脂肪酸で変性された有機シ
リコーン化合物を用いたサンプルＮα８．９は１００回
摩擦後で顕著に摩擦係数が上昇し、またこのような化合
物を単層で用いた場合（サンプルＮα１０．１１）も同
様に摩擦係数が上昇した。

又サンプルＮ０５８〜１１の場合はビデオ出力も低下し
た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤からなる磁
   性層を複数層設けた磁気記録媒体において、少なくとも
   最上層の磁性層に下記一般式（ I ）で示される有機シ
   リコーン化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲは炭素数７〜２４の分岐・飽和の炭化水素基を
   示す。 ｍは１〜１００の整数、ｎは０〜２５０の整数であり、
   ｍ＋ｎ≧３００、ｍ≧ｎ／５を示す。
2. （２）前記磁性層中に、前記一般式（ I ）においてＲ
   が一種又は多種の炭化水素の混合であって、炭素数７〜
   ２４で各炭化水素基１個当り、分岐構造を２個以上有す
   る分岐・飽和の炭化水素基である有機シリコーン化合物
   を含むことを特徴とする請求項（１）の磁気記録媒体。