JPH0321949A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規なマスキングカプラーを含むハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。

［発明の背景］ 通常、ハロゲン化銀カラー写真感光材料においてカラー
画像は、芳香族第１級アミン系発色現像主薬が露光され
たハロゲン化銀粒子を還元することにより生戊する発色
現像主薬酸化物と、ハロゲン化銀粒子の近傍に存在する
イエロー、マゼンタ、シアンの各色素を形成するカプラ
ーとが酸化カップリングすることにより形威される。

かくして形威された色素画像は望ましくない吸収を有し
ているため、カラーネガ感光材料においては、通常、マ
ゼンタ色素画像及びシアン色素画像の望ましくない吸収
を補正するところのマスキングカプラー・とじて、着色
した化合物であるカラードマゼンタカプラー、カラード
シアンカプラーが用いられている。

例えば、カラードシアンカプラーは緑及び青の光を吸収
する色素であるが、発色現像主薬酸化物と酸化カップリ
ングすると、シアン色素を形成すると共に酸化カップリ
ングの程度に応じてカラードシアンカプラーが有する緑
及び青の光の吸収能力を失う。これによってシアン色素
画像の望ましくない緑及び青の光の吸収が一定に保たれ
、シアン色素における望ましくない吸収が補正されるこ
とになる。

これらの方法は、着色した化合物を感光層に添加するた
め、ハロゲン化銀を感光するはずの入射光の一部を吸収
してしまい、その結果、感度が低下する。

この問題に対して、カラー感光材料中に混入されたとき
は本質的に無色であり、その後、現像処理の工程で着色
したマスクを形成するタイプ（後マスク）のカプラーが
提案されている。

米国特許第４，５５５．４７７号明細書には、カプラー
のカップリング位にキレート剤を置換し、カップリング
反応により処理液に流出可能なキレート剤を放出させ、
この放出したキレート剤を処理液に流出させた後、重金
属を含む処理浴で処理することにより、残留するカプラ
ーからボジ画像様にキレート色素を形成させるマスキン
グ方法が開示されている。

また、特開昭６３−　７５７４７号公報には、カプラー
のカップリング位にロイコ色素を置換し、カップリング
反応により処理液に流出可能なロイコ色素を放出させ、
この放出したロイコ色素を処理液に流出させた後、赤血
塩漂白液で処理し、残留するカプラ゜一のカップリング
位に置換したロイコ色素を酸化し、ボジ画像様にマスキ
ング色素を形成させるマスキング方法が開示されている
。

これら２つの方法は、感度低下がないという点では確か
に優れた方法であるが、離脱基に配位子やロイコ色素を
有する必要があり、離脱基の選択範囲が限定され、その
結果、カップリング活性が低いといった欠点や特殊な処
理工程を必要とするといった欠点を有している。

また、特開昭６４−　５２１４８号公報には、カップリ
ング位にホルミル基を含む離脱基を置換したカプラーが
開示されている。このカプラーは、感度低下がなく、ま
た、発色現像主薬と反応してマスキング色素を形成する
ため、特殊な処理を必要としないので優れた方法である
といえる。

しかしながら、該公報に記載された化合物を用いたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料は感度及びマスキング効果
の点で、いまだ不十分であった。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、感度低下の少ないマスキングカ
プラーを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。

第２の目的は、マスキング効果の優れたマスキングカプ
ラーを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に、少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有する７Ｘロゲン化銀カラー写真感
光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
一層に、下記一般式ＣＩ］で表わされるマスキングカプ
ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって達成された。

一般式［１］ Ｃｏｕｐ　−　Ｎｕ　−　Ｘ　−　Ｅ　−　ｈ　ｔ　Ｉ
−　Ａｔ　−　ＣＨＯ〔式中、Ｃｏｕｐはカプラー残基
を表わし、Ｎｕはカプラーの活性点に結合している酸素
喝硫黄または窒素原子を含有する求核基を表わす。Ｅは
求電子基を表わし、Ｘは二価の結合基を表わす。

ｈｅｔは酸素または硫黄原子を表わし、Ａｒはアリーレ
ン基または二価の芳香族ヘテロ環基を表わす。〕 次に、一般式［Ｉ］で表わされる化合物について説明す
る。

Ｃｏｕｐで表わされるカプラー残基は、一般にイエロー
カプラー残基、マゼンタカプラー残基、シアンカプラー
残基または実質的に画像色素を形威しないカプラー残基
であり、好ましくは下記一般式［１ａ］ないし［１　ｈ
］で表されるカプラー残基である。

一般式［Ｉａｌ 一般式［１ｂｌ Ｒ３ 一般式［Ｉｃ］ 一般式［Ｉｄｌ 一般式［Ｉｅ］ 一般式［Ｉｆ］ 一般式［Ｉｇｌ 一般式［１　ｈ］ 上記一般式［１ａ］において、Ｒ，はアルキル基、アリ
ール基、アリールアミノ基を表し、Ｒ２はアリール基、
アルキル基を表す。

上記一般式［１　ｂｌにおいて、Ｒ３はアルキル基、ア
リール基を表し、Ｒ４は、アルキル基、アシルアミノ基
、アリールアミノ基、アリールウレイド基、アルキルウ
レイド基を表す。

上記一般式［１　ｃ］において、Ｒ４は一般式［Ｉ　ｂ
］のＲ４と同義であり、Ｒ，はアシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
を表す。

上記一般式Ｅｌ　ｄ］および［Ｉ　ｅ］において、Ｒ６
はアルキル基、アリール基を表し、Ｒ７はアルキル基、
アリール基、アシルアミノ基、アリールアミノ基、アル
コキシ基、アリールウレイド基、アルキルウレイド基を
表す。

上記一般式［１　ｆｌにおいて、Ｒ８はハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アジルアミノ基、スルホン
アミド基を表し、Ｒ９はアシルアミノ基、カルバモイル
基、アリールウレイド基を表す。

上記一般式［１　ｇ］において、Ｒ，は一般式［１　ｆ
ｌ　と同義であり、Ｒ１ｏはアミノ基、置換アミノ基、
アミド基、スルホンアミド基、ヒドロキシル基を表す。

上記一般式［Ｉｈｌにおいて、Ｒ１．はニトロ基、アシ
ルアミノ基、コハク酸イミド基、スルホンアミド基、ア
ルコキシ基、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基を表
す。

また、上記一般式中、［Ｉｃ］におけるＤは０ないし３
、［１　ｆ］および［Ｉｈ］におけるｎはＯないし２、
［Ｉｇ］におけるｍは０ないし１の整数を表し、文、ｎ
が２以上のとき、各Ｒ，、Ｒ８及びＲ１、は各々、同一
でも異なっていてもよい。

上記各基は、置換基を有するものを含み、好ましい置換
基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スル
ホンアミド基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、置換
、無置換のアルキル基、置換、無置換のアルコキシ基、
カルボニルオキシ基、アシルアミノ基、置換、無置換の
アリール基等の他、いわゆるビス型カプラー、ボリマー
カプラーを構成するカブラ一部分を含むものが挙げられ
る。

Ｘは、ＮｕとＥを結合する二価の基であり、Ｃｏｕｐと
Ｎｕとの結合が解裂した後、Ｎｕに対するＥの分子内求
核置換反応により、Ｅとｈｅｔとの結合が解裂するに伴
って３〜７員環を形成するに必要な結合基であることが
好ましい。

次に、Ｎｕ及びＥの代表的なもの挙げてＮｕ及びＥにつ
いて説明する。

これらの基に関して、Ｎｕの左側の結合がＣｏｕｐに結
合し、かつ、その右側の結合がＸに結合し、一方、Ｅの
左側の結合がＸに結合し、かつ、その右側の結合がｈｅ
ｔに結合する。

代表的なＮｕは下記の通りである。

Ｏ０ ＲＯ −Ｎ−Ｓ− １１ ０ ＯＯ −Ｏ−Ｃ−（ＣＲ２）ｎ−、−Ｏ−Ｃ−Ｏ−Ｓ −Ｏ−Ｃ−（ＣＲ２）ｎ−、 −Ｏ−Ｃ−０−　　−Ｎ−Ｃ−（ＣＲ２）ａ−、−０−
Ｃ−Ｎ−　　−０−Ｎ一及び０ 上式において、Ｒは互いに独立しており、かつ、それぞ
れ水素原子、ｌ〜２０の炭素原子を有しているアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロビル基、ヘキシル
基、デシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基）、ア
リール基（例えばフエニル基、ナフチル基、トリル基、
ｔ−プチルフエニル基、カルボキシルフエニル基）等で
ある。

ｎは、Ｅに含まれる求電子中心にＮｕが求核的に作用し
た後にＮｕＳＸ及びＥによって形成される環が３〜７個
の環原子を含有することができるような０〜４の整数で
ある。

Ｒは、水素原子あるいはｔ〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基が好ましい。

また、代表的なＥ基は下記の通りである。

−（ｃＲ２）ｎ−ｃ−、−０−（ＣＲ２）ｌｌ−Ｃ−、
−Ｓ−（ＣＲ２）Ｉｌ−Ｃ−、−（ＣＲ２）＋＋−Ｎ−
Ｃ−、−０−（ＣＲ２）Ｉｌ−Ｎ−Ｃ−、−Ｓ−（Ｃｆ
！２）ｎ−Ｎ−（：−、Ｓ　　　　　　　　　Ｓ　　　
　　　　　　Ｓ−（ＣＲｚ）ヰ一Ｃ一、−０−（ＣＲ２
）Ｉｌ−Ｃ−、−Ｓ−（ＣＲ２）Ｉｌ−Ｃ−、ＲＳ　　
　　　　Ｒ：　　　　　　ＩＩＳ−（ＣＲｚ）ｎ−Ｎ−
Ｃ−、−０−（ＣＲ２）Ｉｌ−Ｎ−Ｃ−、−Ｓ−（ＣＲ
２）ｌｌ−Ｎ−Ｃ−、ＯＳ −（ＣＲ２）ｎ−Ｎ−Ｐ一及び−（ＣＲ２）Ｉｌ−Ｎ−
Ｐ−Ｒｉ　　　　　　ｉｉ 上式において、Ｒ及びｎは、それぞれ、Ｎｕに関して述
べた上記定義に同じである。

Ｘによって表わされる結合基は、非環式基、例えばアル
キレン基（例えばメチレン基、エチレン基、ブロビレン
基）、あるいは、環状基、例えば芳香族基（例えばフエ
ニレン基、ナフチレン基）、又は、複素環式基（例えば
、フラン、チオフエン、ピリジン、キノリン、ペンゾオ
キサジン等から誘導されたもの）であることができる。

Ｎｕ基及びＥ基はどちらもこのＸに結合していて、Ｃｏ
ｕｐからＮｕが放出せしめられた後、Ｅ基中に含まれる
求電子中心に対する求核中心（Ｎｕ基中に含まれる。）
の求核的作用に関して有利な立体的関係を生じることが
できる。

例えば、Ｘが環状基であるような場合、同一であるかあ
るいはそれに隣接する環系にＮｕ基及びＥ基を結合させ
ることができる。

特に好ましいＸは、芳香族基であってＮｕ基及びＥ基が
隣接する環位置に結合しているようなものである。

一般式［１］によって表わされる好ましいカプラーは、
次の一般式［［［］によって表わすことができる。

以下余白 一般式［Ｉ１］ Ｃｏｕｐ 上記一般式〔■Ｊにおいて、Ｃｏｕｐは、カプラー残基
を表わす。

Ｎｕは、Ｃｏｕｐのカップリング位置に結合していて次
式： −Ｏ−　　−０−ＣＲ２−　　　−０−Ｃ−−Ｎ−Ｃ− 一Ｓ− （式中、Ｒは、それぞれ互いに独立していて、水素原子
あるいはｌ〜２０個の炭素原子、好ましくはｌ〜４個の
炭素原子を有しているアルキル基を表わす。） を有する求核基である。

Ｚは、５〜ｌＯ個の、好ましくは炭素、酸素、窒素及び
硫黄原子から選ばれた環原子を有している単環式又は２
環式の芳香族系又は複素環式環系を形成するに必要な原
子群を表わす。

Ｅは、次式： −（Ｃｌｈ）ｌ−Ｎ−Ｃ− （式中、Ｒは、それぞれ互いに独立していて、水素原子
あるいはｌ〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜４個の
炭素原子を有しているアルキル基を表わす。） を有する求電子基である。

ｎは、Ｎｕ基中の求核中心とＥ基中の求電子中心との反
応によって形成される環が５員〜６員を有することがで
きるような０〜４の整数である。

ｈｅｔは、酸素原子又は硫黄原子を表わし、ｈｅｔ−Ａ
ｒ−ＣＨＯは、Ｅ基中のある特定の位置に結合しており
、かつ、Ｅ基中の求電子中心においてＮｕ基の求核作用
が発生した後、離脱される。

上記一般式［Ｉ［］において、Ｚによって完戊される環
は置換基を有するものも含まれる。

該置換基としては、例えば、反応、拡散又は置換の各速
度を調節することができるような基、例えば、ハロゲン
（例えば弗素、臭素、沃素）、ニトロ基、１〜２０個の
炭素原子を有しているアルキル基、アシル基、カルボキ
シル基のような可溶化基、カルボキシアルキル基、アル
コキシカルボニル基、アルキルカルボンアミド基、スル
ホアルキル基、アルキルスルホンアミド基、アルキルス
ルホニル基、安定化基であることができる。

例えば、可溶化基は拡散速度を増大させ、安定化基は拡
散速度を低下させ、電子吸引性基は写真学的に有効な基
の置換速度を変化させる。

Ａｒで表わされるアリーレン基としては、フェニレン基
、ナフチレン基が好ましく、またＡｒで表わされる二価
の芳香族ヘテロ環基としては、ジアジン環基、ビリジン
環基から誘導される二価基が好ましく、これらは置換基
を有するものも含む。

置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素）、
ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基
、アルキル基（メチル、エチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミ
ル、ドデシル、オクタデシル等の直鎖または分岐のアル
キル基）、アルコキシ基（メトキシ、ブトキシ、ドデシ
ルオキシ等の各基）、アルキルカルボニルアミノ基（例
えばウンデシル力ルポニルアミノ基）、アリールカルボ
ニルアミノ基（例えばペンゾイルアミノ基）、アルキル
スルホンアミド基（例えばドデシルスルホンアミド基）
、アリールスルホンアミド基（例えばベンゼンスルホン
アミド基）、アルキルアミノスルホンアミド基（例えば
ジメチルアミノスルホンアミド基）、アリールアミノス
ルホンアミド基（例えばアニリノスルホンアミド基）、
アルキルカルバモイル基（例えばヘキサデシル力ルバモ
イル基）、アリール力ルバモイル基（例えばフエニルカ
ルバモイル基）、スルホニル基（例えばメチルスルホニ
ル基）、アルキルオキシ力ルボニル基（例えばドデシル
オキシカルボニル基）、アリールオキシ力ルボニル基（
例えばフエノキシ力ルボニル基）等が挙げられる。

Ａｒには、ホルミル基（−ＣＨＯ）が結合している。

以下に、一般式［１１で表わされるカプラーの具体例を
挙げるが、本発明はこれらカプラーに限定されるもので
はない。

以下余白 ＮＯ２ （３） ＮＯ２ ＣＯＯＣ４Ｈ， （４） ＮＯ２ （５） ＮＯ２ （６） （ｌＯ） ＣＯＯＣ４Ｈ９ （１１） ０Ｈ （ｌ２） （１Ｂ） ０Ｈ ０Ｈ （１４） （１５） ０Ｈ ｎ■ 以下に、一般式［１］で表わされるカプラーの合戊列を
示す。

合成例１〔例示化合物３の合或〕 合成スキーム （３） （１） ４４．の（１）を５　０　０　ｍｌのア七トニトリルに
溶解し、ｌｌｇのトリエチルアミン及び３８ｇの（２）
を加え、４時間加熱還流した。反応液を減圧で濃縮し、
残渣を４００ｍｌのメタノールに溶躬し、これに４０ｇ
の水酸化ナトリウムを１００ｍｌの水に溶解した液を水
冷下滴下した。ｉ時間攪拌した後、濃塩酸４００ｍｌを
含む氷水２ρに注加し、析出した固体を濾取し、酢酸エ
チルで再結晶し、（３）　　５２Ｋを得た。（収率　７
０％） 次に、（３）　　５０ｇを酢酸エチル４　０　０　ｍｌ
に懸濁させ、これに２　５　０　ｍｌの炭酸水素ナトリ
ウム飽和水溶液を加え、２０分間攪拌した後、有機層を
分取した。この溶液に（４）　　１５ｇ及びトリエチル
アミン８ｇを加え、１時間攪拌した。析出した結晶を濾
取し、目的とする例示化合物３３６ｇを得た。

（収率　６０％） 目的物の構造は、Ｍ　ａ　ｓ　ｓ及びＮＭＲスペクトル
により同定した。

合戊例２〔例示化合物９の合戊〕 合成スキーム 一一→　例示化合物９ 特開昭５４−　１４５１３５号公報に記載の方法で合成
した（５）　　５０ｇを５　０　０　ｍｌのテトラヒド
ロフランに溶解し、トリエチルアミン１５ｇを加えた？
ｇ　液に、（６）　　１７ｇを加え、室温で３時間攪拌
した。

反応液を氷水中にあけ、析出する結晶を濾取し、アセト
ニトリルから再結晶し、目的とする例示化合物９５２ｇ
を得た。（収率　８ｏ％）目的物の構造は、Ｍ　ａ　ｓ
　ｓ及びＮＭＲスペクトルにより同定した。

本発明のマスキングヵブラーの添加量はその構造等によ
り異なるが、好ましくは、該カプラーを添加するハロゲ
ン化銀乳剤層中のハロゲン化銀１モル当？）　１　ｘ　
１０−’　〜１．０　モ／Ｌｚテあり、ＩＸＩＯ−６〜
０．５モルが特に好ましい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また、可塑剤、水不溶性または難冶性合成ポリマ
ーの分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリン
グによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン
化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カプリ剤、カプリ防止剤、
化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的に有
用なフラグメントを放出する化合物を用いることができ
る。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジエーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料がら流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスヵベンジャー、蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロースフィルム等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには、露光後
、通常知られているカラー写真処理を行うことができる
。

［実施例］ 以下に、本発明の実施例を示すが、本発明はこれら実施
例により限定されるものではない。

以下の実施例で使用した比較カプラー及びその他の化合
物は下記の通りである。

以下余白 比較マスキングカプラーＡ 比較マスキングカプラーＤ ０Ｈ ０ 比較マスキングカプラーＢ ０■ 比較マスキングカプラーＥ Ｃ＃ 比較マスキングカプラーＦ 比較マスキングカプラーＣ Ｎ８つ （Ｓ−１） （Ｓ−５） （ＣＨｚｈＳＯｚ （ＣＨｚ）ｔｓＯＪｉ （Ｓ−６） （Ｓ−２） （Ｓ−７） （Ｓ　−　３） （ＣＬｈＳＯｔ　（ＣＪ，ｈＮＨ （Ｓ　−４） （Ｓ−８） （ＣＨ２）３ＳＯ３ （ＣＨ２）４ＳＯ，（ＣＪｓ）ＪＨ （ＣＩ１２　）　４ＳＯ３ Ｃ２Ｈ５ （Ｓ　−　９） （Ｃ　−　３） （Ｍ−１） （Ｓ−１０） （Ｍ−２） Ｃ１ （Ｃ−１） Ｃ４Ｈ９ （Ｃ−２） （Ｄ−４） ０Ｈ ＮＯ２ （ＴＪＶ−１） （ＵＶ−２） ＣＪｓ （ＨＳ−１） （ＨＳ−２） （Ｄ−１） （Ｄ−３） ０ｎ （Ｈ−１） υＮ！ （Ｈ−２） ［（ＣＨ２−ＣＨＳ０２ＣＨ２）３ＣＣｔｌ２ＳＯ。Ｃ
Ｈ２ＣＨ２］２ＮＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｋ（ｏｉｌ−１） （ｏ　ｉ　ｌ ２） （ｏｉｌ−３） （ｏ　ｉ　１　−４） （Ｓｔａｂ−１） （ＡＦ−１） （ＡＦ−２） （Ｓｕ−３） （ＤＩ−１） （ＳＣ−１） ０Ｈ ＯＨ （ＡＩＣ−１） ＣＨ，　　　　　ＣＨ＊ ＣＨ３ （５ｕ−１） Ｈ ＮｉＯｚＳ−Ｃ　　ＣＯＯＣｆｂ（ＣＦｚＣｈ）ＪＩ Ｃ　−　ＣＯＯＣＨ２　（ＣＦ２Ｃｈ）３ＨＨ２ （３ｕ−２） Ｈ Ｎｌ０３Ｓ−　Ｃ　−ＣＯＯＣａＨｔ７１ ＣＨ２　−ＣＯＯ［Ｉ］Ｈｌ７ （ＡＩＭ−１） 実施例１ 第１表に示す本発明のマスキングカプラー及び比較のマ
スキングカプラーを各々銀１モルに対して０。ｌモルづ
つ取り、カプラー重量の１倍量のトリクレジルホスフエ
ートおよび８倍量の酢酸エチルを加え、６０℃に加温し
て完全に溶解した。この溶液をアルカノールＢ（アルキ
ルナフタレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶
液１　２　０　ｍｌを含む５％ゼラチン水溶液１２００
ｍｌと混合し、超音波分散機にて乳化分散し、乳化物を
得た。

しかるのち、この分散液を赤感性沃臭化銀乳剤（沃化銀
６モル％含有）４ｋｇに添加し、硬膜剤として１．２−
ビス（ビニルスルホニル）エタンの２％溶液（水：メタ
ノール−１　：　ｌ）　　１２０ｍｌを加え、下引きさ
れた透明なポリエステルベース上に塗布乾燥し、試料１
〜８を作製した。（塗布銀量２０ｍｇ　／　１　０　０
ｃ＋Ｊ　） 常法に従って、これらの試料１〜８に対し、感光計によ
り赤色光でステップ露光を与え、以下の現像処理を行っ
た。

処理工程（３８℃）　　　　処理時間 発色現像　　　　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　
　　洗　　　　　　　　　　　　　３分ｔ５秒定　　　
着　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　
　　　　　　　　　　　３分１５秒安　　　定　　　　
　　　　　　　　ｔ分３０秒各処理工程において使用し
た処理液組成は下記の通りである。

（発色現像液組成） ４−アミノー３−メチルーＮ一エチ ルーＮ−（β−ヒドロキシエチル） 一アニリン硫酸塩　　　　　　　　　４．７５ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシル
アミン　ｌ／２硫酸塩　　　　２．０ｇ無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　１．３ｇ二トリロトリ酢酸・３ナトリウ
ム塩 （１水塩）２．５ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　１．０，水を加え
てｌＩＩとし、水酸化カリウムを用いてｐ　Ｈ　１０．
０に調整した。

（漂白液組成） エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０　ｇエ
チレンジアミンテトラ酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．Ｏｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　１０　．　０　ｍｌ水を加えて
ｌｐとし、アンモニア水を用いてｐＨ８．０に調整した
。

（定着液組成） チオ硫酸アンモニウム（５０％水溶液）　　１６２ｍｌ
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２．４ｇ水を加
えてｌｆＩとし、酢酸を用いてｐＨ６．５に調整した。

（安定化液組成） ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　５．０ｍｌ
コニダックス（コニカ株式会社製）　　　７．５ｍｌ水
を加えて１ｇとた。

乾燥して、シアン色のネガ像とイエロー色のボジマスク
像を有する試料１〜８を得た。

各試料の未露光部分のシアンヵブリ濃度（Ｆｏｇ）、シ
アン発色画像の相対感度（Ｓ，試料５の感度を１００と
する。）を第１表に示す。

第１表 第ｌ表より明らかなごとく、本発明のマスキングカプラ
ーは、カプリを増すことなく、良好な感度を示すことが
理解される。

また、試料１のマスキングカプラー８の代わりに本発明
のマスキングカプラー１２を用いた場合も本発明の効果
が認められた。

実施例２ ７第２表に示すマゼンタカプラーとマスキングカプラー
をそれぞれ０．０２モルずつ取り、その総量を同量のフ
タル酸ジブチルおよび３倍量の酢酸エチルとの混合液に
加え、６０℃に加温して溶解した。

この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホ
ネート、デュポン社製）およびゼラチンの水溶液を加え
、コロイドミルを用いて乳化し、カプラーの分散液を作
製した。

次に、このカプラー分散液を、銀０．１モルを含む緑感
性沃臭化銀乳剤（７モル％が沃化銀）に添加し、硬膜剤
として１，２−ビスビニルスルホニルエタンのタウリン
反応物を０．１ｇ添加し、透明なセルロース・トリアセ
テートフィルムベースに塗布乾燥し、試料９〜ｌ２を作
製した。

このようにして得られた各試料を緑色光にて実施例１と
同様に露光し、処理を行った。

得られた画像よりマスキング効果を評価した。

結果を第２表に示す。

第２表 ：マゼンタ濃度１．０を与えるｌｏｇＥ値におけるイエ
ロー濃度のカブリ部のイエロー濃度よりの低下分を表示
した。

第２表より、比較試料９、ｌＯはマスキングが小さいの
に対し、本発明の試料ＩＬ　１２はマスキングが大きい
ことが判った。

実施例３ 本実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加
量は特に記載のない限りｌｒｒｒ当りのグラム数を示す
。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示し
た。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して試料Ｉ
３を作製した。

第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　　　　０．２０紫外線吸収剤（　Ｕ
　Ｖ　−　１　）　　　　　　　０．２０カラードカプ
ラ−（　Ｃ　Ｃ　−　１　）　　　　　　０．（１５カ
ラードカプラ−（ＣＭ−１）　　　　　　０．０５高沸
点有機溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　０．２０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　１．５第２層；中間層
（ＩＬ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．０１高沸
点有機溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　０．０１ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．５第３層；低感度赤
感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　　１．０沃臭
化銀乳剤（　Ｅ　ｍ　−　２　）　　　　　　　　０．
５増感色素（　Ｓ　−　１　）　　　　　　　　２．５
ｘ　１Ｇ−’（モル／銀ｌモル） 増感色素（　Ｓ　−　２　）　　　　　　　　２．５ｘ
　１０−’増感色素（Ｓ　−　３） シアンカプラー（Ｃ−１） シアンカプラー（Ｃ−２） 比較マスキングカプラーＡ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ− ゼラチン 第４層；高感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 増感色素（Ｓ−１） 増感色素（Ｓ　−　２） 増感色素（Ｓ−３） シアンカプラー（Ｃ−３） 比較マスキングカプラーＡ ＤＩＲ化合物（Ｄ　−　２） （モル／銀１モル） ０．５ｘ　１０−’ （モル／銀ｌモル） ０．８ ０．２ ０．０５ ０．ＱＯ２ １　）　　　　　　０．５ １．５ （ＲＨ） ２．０ ２．ＯＸ　１０−’ （モル／銀１モル） ２．Ｏｘ　１０−’ （モル／銀ｌモル） ０．ｌＸ　１０”’ （モル／銀１モル） ０，２５ ０．０１５ ０．０５ 高沸点有機溶媒（Ｏｆｆ−１）　　　　　　０．５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　１．５第５層；中
間層（ＩＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５第６層；
低感度緑感性乳剤層（Ｇ　Ｌ）沃臭化銀乳剤（　Ｅ　ｍ
　−　１　）　　　　　　　　１．０増感色素（　Ｓ　
−　４　）　　　　　　　　５　ｘ　１０−’（モル／
銀Ｌモル） 増！色素（Ｓ　−　５）　　　　　　　　　ｌ　ＸＩＯ
−’（モル／銀１モル） マゼンタカプラ−（Ｍ−１）　　　　　　　０．４比較
マスキングヵブラーＥ　　　　　　　Ｏ．０５ＤＩＲ化
合物（　Ｄ　−　３　）　　　　　　　　０．０１５Ｄ
ＩＲ化合物（Ｄ−４）　　　　　　　　０．０２０高沸
点有機溶媒（Ｏｆ！−２）　　　　　　０．５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　１．０第７層；中間層
（ＩＬ−３） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８高沸点有
機溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　０．２第８層；高感
度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（　Ｅ　ｍ　−　３　）　　　　　　　　
１．３増感色素（Ｓ−６５　　　　　　　　１．５ｘｌ
Ｏ−’（モル／銀ｌモル） 増感色素（　Ｓ　−　７　）２．５Ｘ　１０−４（モル
／銀１モル） 増感色素（Ｓ−８）　　　　　　　　０．５Ｘ１０−’
（モル／銀ｌモル） マゼンタカプラー（Ｍ−２）　　　　　　０．０５マゼ
ンタヵプラー（Ｍ−３）　　　　　　０．１５比較マス
キングヵプラーＦ　　　　　　　０．０５ＤＩＲ化合物
（Ｄ−３）　　　　　　　　Ｏ．ＯＬ高沸点有機溶媒（
Ｏｉｌ−３）　　　　　　０．５ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　１．０？９層；イエローフィルター
層（ＹＣ）黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　■
．１色汚染防止剤（ＳＣ−１）　　　　　　　　０．Ｌ
高沸点有機溶媒（Ｏ　ｉ　ｌ−３）　　　　　　０．１
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．８ｗｌｏ
層；低感度青感性乳剤層（Ｂ　Ｌ）沃臭化銀乳剤（　Ｅ
　ｍ　−　１　）　　　　　　　０．２５沃臭化銀乳剤
（　Ｅ　ｍ　−　２　）　　　　　　　０．２５増感色
素（　Ｓ　−　ｔｏ）　　　　　　　　　７　ｘ　ｔｏ
−’（モル／銀ｌモル） １　）　　　　　　　０．５ ２）　　　　　　　０．１ Ｏ．（１１ −　３　＞　　　　　０．１５ １．０ イエローカプラー（Ｙ− イエローカプラー（Ｙ− ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点有機溶媒（Ｏｌｌ ゼラチン 第１１層；高感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 増感色素（Ｓ−９） （ＢＨ） 増感色素（　Ｓ　−　１０） ０．５０ ０．２０ １　　Ｘ　１Ｇ−’ （モル／銀ｌモル） ３　Ｘ　１０−’ （モル／銀ｌモル） ０．３０ ０．０５ ０．０７ ｌ．ｌ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ、Ａｇｌ　
　２モル％）０．４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．１０紫外
線吸収剤（　Ｕ　Ｖ　−　２　）　　　　　　　０．０
５高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　０．１高
沸点有機溶媒（Ｏ　ｔ　Ｉ　−４）　　　　　　Ｑ．Ｌ
ホルマリンスカベンジャー（ＭＳ−１）０．５ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−２）０．２ イエローカプラー（Ｙ−１） イエローカプラー（Ｙ−２） 高沸点有機溶媒（Ｏｆｆ−３） ゼラチン 第ｌ２層；第１保護層（ＰＲＯ−１） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０第ｉ３層
；第２保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（　Ｓ　ｕ　−　１　）　　　　　　　　０
．００５アルカリ可溶性マット化剤 （平均粒径２μｍ）　　　　　　　　　　０．１０シア
ン染料（ＡＩＣ−１）　　　　　　　０．００５マゼン
タ染料（Ａ　Ｉ　Ｍ−　１）　　　　　　０．０１スベ
リ剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　　　０．０４ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　０・６なお、各層に
は、上記の他に塗布助剤（Ｓｕ一２）、分散助剤（Ｓｕ
−３）、硬膜剤（Ｈ−１）及び（Ｈ−２）　　防腐剤（
ＤＩ−１）、安定剤（Ｓｔａｂ−１）、カブリ防止剤（
ＡＦ−１）及び（ＡＦ−２）を添加した。

Ｅｍ−１ 平均粒径０．４６μｍ１平均沃化銀含有率７．５モル％
、単分散性の沃臭化銀乳剤 Ｅｍ−２ 平均粒径０，３２μｍ、平均沃化銀含有率’ｌ，Ｑモｋ
％、単分散性の沃臭化銀乳剤 Ｅｍ−３ 平均粒径０．７８μｍ１平均沃化銀含有率６，Ｏモル％
、単分散性の沃臭化銀乳剤 Ｅｍ−４ 平均粒径０．９５μｍ１平均沃化銀含有率１１．Ｑｌ％
、単分散性の表面低沃化銀含有型沃臭化銀乳剤また、試
料１３において、第３層、第４層、第６層及び第８層の
マスキングカプラーを第３表に示すように変更して試料
ｌ４〜２０を作製した。

第３表 このようにして得られた各試料を、白色光にて実施例１
と同様に露光し、処理を行った。

本発明の試料１７〜２０は、露光量の相違によるイエロ
ー濃度の差が比較試料ｌ３〜ｉ６に比べて小さく、良好
なマスキングがなされていた。

［発明の効果］ 本発明によれば、感度低下が少なく、かつ、優れたマス
キング効果を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハ
   ロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式［
   I ］で表わされるマスキングカプラーを含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［ I ］ Ｃｏｕｐ−Ｎｕ−Ｘ−Ｅ−ｈｅｔ−Ａｒ−ＣＨＯ〔式中
   、Ｃｏｕｐはカプラー残基を表わし、Ｎｕはカプラーの
   活性点に結合している酸素、硫黄または窒素原子を含有
   する求核基を表わす。Ｅは求電子基を表わし、Ｘは二価
   の結合基を表わす。 ｈｅｔは酸素または硫黄原子を表わし、Ａｒはアリーレ
   ン基または二価の芳香族ヘテロ環基を表わす。〕