JPH0327039A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規なマスキングカプラーを含むハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関するものである。
銀カラー写真感光材料に関するものである。
通常、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に於けるカラ一
画像は、露光されたハロゲン化銀粒子を芳香族第一級ア
ミン系発色現像主薬が還元することにより生成する発色
現像主薬酸化゛物と、ハロゲン化銀粒子近傍に存在する
イエロー マゼンタ、シアンの各色素を形戊するカプラ
ーとが酸化カップリングすることにより形戊される。か
くして形或された色素画像は望ましくない吸収を有して
いる為、カラーネガ感光材料に於いては通常マゼンタ色
素画像及びシアン色素画像の望ましくない吸収を補正す
るところのそれぞれマスキングカプラーとして着色した
化合物であるカラードマゼンタカブラー カラードシア
ンカプラーが用いられている。
画像は、露光されたハロゲン化銀粒子を芳香族第一級ア
ミン系発色現像主薬が還元することにより生成する発色
現像主薬酸化゛物と、ハロゲン化銀粒子近傍に存在する
イエロー マゼンタ、シアンの各色素を形戊するカプラ
ーとが酸化カップリングすることにより形戊される。か
くして形或された色素画像は望ましくない吸収を有して
いる為、カラーネガ感光材料に於いては通常マゼンタ色
素画像及びシアン色素画像の望ましくない吸収を補正す
るところのそれぞれマスキングカプラーとして着色した
化合物であるカラードマゼンタカブラー カラードシア
ンカプラーが用いられている。
例えばシアン色素における望ましくない吸収を補正する
場合、カラードシアンカプラーは緑及び青の光を吸収す
る色素であるが、発色現像主薬酸化物と酸化カップリン
グするとシアン色素を形成すると共に発色現像の程度に
応じて、スペクトルの緑及び青の光の吸収能力を失うも
のであり、これによってシアン色素画像形成カプラーよ
り形戊される望ましくない緑及び青の吸収が常に一定に
保たれる。即ち色の補正がなされるわけである。
場合、カラードシアンカプラーは緑及び青の光を吸収す
る色素であるが、発色現像主薬酸化物と酸化カップリン
グするとシアン色素を形成すると共に発色現像の程度に
応じて、スペクトルの緑及び青の光の吸収能力を失うも
のであり、これによってシアン色素画像形成カプラーよ
り形戊される望ましくない緑及び青の吸収が常に一定に
保たれる。即ち色の補正がなされるわけである。
しかしながらこれらの方法は、着色した化合物を感光層
に添加するため、ハロゲン化銀を感光サせるはずの入射
光の一部を吸収してしまい、その結果感度が低下する。
に添加するため、ハロゲン化銀を感光サせるはずの入射
光の一部を吸収してしまい、その結果感度が低下する。
この問題に対して、カラー感光材料中に混入されたとき
は、本質的に無色であり、その後現像処理工程中で着色
したマスクを形戊するタイプ(後マスク)のマスキング
カプラーが提案されている。
は、本質的に無色であり、その後現像処理工程中で着色
したマスクを形戊するタイプ(後マスク)のマスキング
カプラーが提案されている。
米国特許4,555.477号には、カップリング位に
キレート剤を置換し、カップリング反応により処理液に
流出可能なキレート剤を放出させて後、重金属を含む処
理浴で処理することによりポジ画像様にキレート色素を
形戊させるマスキング方法が開示されている。
キレート剤を置換し、カップリング反応により処理液に
流出可能なキレート剤を放出させて後、重金属を含む処
理浴で処理することによりポジ画像様にキレート色素を
形戊させるマスキング方法が開示されている。
又、特開昭63−75747号には、カップリング位に
ロイコ色素を置換し、カップリング反応により処理液に
流出可能なロイコ色素を放出させた後、赤血塩漂白液で
処理してロイコ色素を酸化することにより、ボジ画像様
にマスキング色素を形或させる方法が開示されている。
ロイコ色素を置換し、カップリング反応により処理液に
流出可能なロイコ色素を放出させた後、赤血塩漂白液で
処理してロイコ色素を酸化することにより、ボジ画像様
にマスキング色素を形或させる方法が開示されている。
これらの2つの方法は感度低下がないという点では確か
に優れた方法であるが、離脱基に配位子やロイコ色素を
有する必要があり、離脱基の選択範囲が限定され、その
結果カップリング活性が低いといった欠点や、特殊な処
理工程を必要とするといった欠点を有している。
に優れた方法であるが、離脱基に配位子やロイコ色素を
有する必要があり、離脱基の選択範囲が限定され、その
結果カップリング活性が低いといった欠点や、特殊な処
理工程を必要とするといった欠点を有している。
又、特開昭64−52148号には、カップリング位に
ホルミル基を含む離脱基を置換したカグラーが開示され
ている。このカプラーは、感度低下がなく、更に発色現
像主薬と反応して、マスキング色素を形戒するため、特
殊な処理を必要としないという優れた方法である。
ホルミル基を含む離脱基を置換したカグラーが開示され
ている。このカプラーは、感度低下がなく、更に発色現
像主薬と反応して、マスキング色素を形戒するため、特
殊な処理を必要としないという優れた方法である。
しかしながら、上記公報記載のマスキングカプラーは、
感度及びマスキング効果の点でいまだ不充分であった。
感度及びマスキング効果の点でいまだ不充分であった。
一方、近午高画質化に対する強い要望から画像の鮮鋭性
を改良する技術が強く求められている。
を改良する技術が強く求められている。
従って、本発明の目的は、上記の問題点に鑑み充分なマ
スキング性と感度を備え、かつ鮮鋭性が改良された高画
質のハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することで
ある。
スキング性と感度を備え、かつ鮮鋭性が改良された高画
質のハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することで
ある。
本発明の上記目的は、下記一般式〔I〕で表されるカプ
ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって達戊された。
ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって達戊された。
一般式〔I〕
C p−R E D −(H et),−A r−C
H O〔式中、Cpは発色現像主薬の酸化体と反応して
CpとREDとの結合が解裂するカプラー残基を表す。
H O〔式中、Cpは発色現像主薬の酸化体と反応して
CpとREDとの結合が解裂するカプラー残基を表す。
REDは一般式〔■〕で表される化合物から放出された
後、さらにもう一分子の発色現像主薬の酸化体と反応し
てREDとHetとの結合が解裂する基を表す。
後、さらにもう一分子の発色現像主薬の酸化体と反応し
てREDとHetとの結合が解裂する基を表す。
Hetは酸素厚子、イオウ原子あるいは窒素原子を表し
、Arは二価の芳香族基を表す。nは0又はlを表す。
、Arは二価の芳香族基を表す。nは0又はlを表す。
〕
次に、一般式〔I〕について詳しく説明する。
前記一般式(1)においてCpで表されるカプラー残基
としては、一般にイエローカプラー残基、マゼンタカブ
ラー残基、シアンヵプラー残基、又は実質的に画像色素
を形威しないカグラー残基であり、好ましくは下記一般
式( I a)ないしC I h)で表されるカグラー
残基である。
としては、一般にイエローカプラー残基、マゼンタカブ
ラー残基、シアンヵプラー残基、又は実質的に画像色素
を形威しないカグラー残基であり、好ましくは下記一般
式( I a)ないしC I h)で表されるカグラー
残基である。
一般式( I a) 一般式( I b)R
1 一般式( I c) 一般式( I d)一
般式( I e) 一般式( I f) 一般式( I g) 一般式( I h)上
記一般式( I a)において、R,はアルキル基、ア
リール基、アリールアミノ基を表し、R,はアリール基
、アルキル基を表す。
1 一般式( I c) 一般式( I d)一
般式( I e) 一般式( I f) 一般式( I g) 一般式( I h)上
記一般式( I a)において、R,はアルキル基、ア
リール基、アリールアミノ基を表し、R,はアリール基
、アルキル基を表す。
上記一般式( I blにおいて、R3はアルキル基、
アリール基を表し、R4は、アルキル基、アシルアミノ
基、アリールアミノ基、フェニルウレイド基、アルキル
ウレイド基を表す。
アリール基を表し、R4は、アルキル基、アシルアミノ
基、アリールアミノ基、フェニルウレイド基、アルキル
ウレイド基を表す。
上記一般式( I c)において、R4は一般式( r
b)のR4と同義であり、R.はアシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子を表す。
b)のR4と同義であり、R.はアシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子を表す。
上記一般式( I d)及び( I e)において、置
換基R,はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基、
アリールアミノ基、アルコキシ基、7エニルウレイド基
、アルキルウレイド基を表し、R.はアルキル基、アリ
ール基を表す。
換基R,はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基、
アリールアミノ基、アルコキシ基、7エニルウレイド基
、アルキルウレイド基を表し、R.はアルキル基、アリ
ール基を表す。
上記一般式( I f)において、R,はアシルアミノ
基、カルバモイル基、フェニルウレイド基を表し、Ra
はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基を表す。
基、カルバモイル基、フェニルウレイド基を表し、Ra
はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基を表す。
上記一般式( I g)において、R.は一般式( I
f)と同義であり%RlGはアミノ基、置換アミノ基
、アミド基、スルホンアミド基、ヒドロキシル基を表す
。
f)と同義であり%RlGはアミノ基、置換アミノ基
、アミド基、スルホンアミド基、ヒドロキシル基を表す
。
上記一般式(Ih)において、R.はニトロ基、アシル
アミノ基、コハク酸イミド基、スルホンアミド基、アル
コキシ基、アルキル基、ハロゲン厚予、シアノ基を表す
。
アミノ基、コハク酸イミド基、スルホンアミド基、アル
コキシ基、アルキル基、ハロゲン厚予、シアノ基を表す
。
また、上記一般式( r f)及びC I h)におけ
るnは0ないし2の整数を表し、上記一般式( I g
)におけるmはOないしlの整数を表す。
るnは0ないし2の整数を表し、上記一般式( I g
)におけるmはOないしlの整数を表す。
上記各基は、置換基を有するものを含む。好ましい置換
基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スル
ホンアミド基、ヒドロキシル基、カルポキシル基、アル
キル基、アルコキシ基、カルボニルオキシ基、アシルア
ミノ基、アリール基が挙げられる。
基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スル
ホンアミド基、ヒドロキシル基、カルポキシル基、アル
キル基、アルコキシ基、カルボニルオキシ基、アシルア
ミノ基、アリール基が挙げられる。
前記一般式(1)においてREDで表される基は、一般
式(1)で表される化合物から放出されI;後、さらに
もう一分子の発色現像主薬の酸化体と反応してREDと
}Hetとの結合が解裂する基を表し、そのうち下記一
般式(II)で表される基が好ましい。
式(1)で表される化合物から放出されI;後、さらに
もう一分子の発色現像主薬の酸化体と反応してREDと
}Hetとの結合が解裂する基を表し、そのうち下記一
般式(II)で表される基が好ましい。
一般式(II)
*−0−2−**
式中、*は前記一般式(1)におけるCpとの結合を表
し、**は前記一般式(1)におけるMetとの結合を
表す。2はCpと結合する酸素原子との結合位置から数
えて2位もしくは4位に−OHあるいは−NHXを有す
る2価の芳香族基、例えば7エニレン基やナフチレン基
を表す。Xはアシル基、スルホニル基あるいはスルファ
モイル基を表す。さらにまた、Zで表される芳香族基は
この他に置換基を1つ以上有していても良く、好ましい
置換基としては、 R1,一基、R ,,O C 0一基、R+sNCO−
基、1 RI, ハロゲン原子、R.CO−基、Rl30 1、げられ
る。ここでRl2は脂肪族基、芳香族基又は複素環基を
表し、R,3、R.及びR.は各々脂肪族基、芳香族基
、複素環基又は水素原子を表す。
し、**は前記一般式(1)におけるMetとの結合を
表す。2はCpと結合する酸素原子との結合位置から数
えて2位もしくは4位に−OHあるいは−NHXを有す
る2価の芳香族基、例えば7エニレン基やナフチレン基
を表す。Xはアシル基、スルホニル基あるいはスルファ
モイル基を表す。さらにまた、Zで表される芳香族基は
この他に置換基を1つ以上有していても良く、好ましい
置換基としては、 R1,一基、R ,,O C 0一基、R+sNCO−
基、1 RI, ハロゲン原子、R.CO−基、Rl30 1、げられ
る。ここでRl2は脂肪族基、芳香族基又は複素環基を
表し、R,3、R.及びR.は各々脂肪族基、芳香族基
、複素環基又は水素原子を表す。
上記において脂肪族基とは炭素数1〜20,好ましくは
l−10の飽和又は不飽和、鎖状又は環状、直鎖又は分
岐、置換又は無置換の脂肪族炭化水素基である。代表的
な例としてはメチル基、エチル基、プロビル基、イング
ロビル基、ブチル基、(t)ブチル基、(i)一ブチル
基、(t)一アミル基、シクロヘキシル基が挙げられる
。
l−10の飽和又は不飽和、鎖状又は環状、直鎖又は分
岐、置換又は無置換の脂肪族炭化水素基である。代表的
な例としてはメチル基、エチル基、プロビル基、イング
ロビル基、ブチル基、(t)ブチル基、(i)一ブチル
基、(t)一アミル基、シクロヘキシル基が挙げられる
。
芳香族基とは炭素数6〜20、好ましくは置換もしくは
無置換のフエニル基、又は置換もしくは無置換のナ7チ
ル基である。
無置換のフエニル基、又は置換もしくは無置換のナ7チ
ル基である。
複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
複素環基の代表的な例としては2−ピリジル基、2ーチ
ェニル基、2−フリル基、2−イミダゾリル基、ビロリ
ジノ基、2−ビリミジニル基、l−イミダゾリル基、ス
クシンイミド基、フタルイミド基、l.3.4−チアジ
アゾール−2−イル基、又はトリアゾリル基が挙げられ
る。
ェニル基、2−フリル基、2−イミダゾリル基、ビロリ
ジノ基、2−ビリミジニル基、l−イミダゾリル基、ス
クシンイミド基、フタルイミド基、l.3.4−チアジ
アゾール−2−イル基、又はトリアゾリル基が挙げられ
る。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基及び複素環基が置換基
を有するとき、代表的な置換基としては脂肪族オキシ基
、脂肪族チオ基、脂肪族カルボニルオキシ基、芳香族カ
ルポニルオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、脂肪族オ
キシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基又は複素
環基が挙げられる。ここで脂肪族基、芳香族基及び複素
環基の意味は前に説明したのと同じ意味である。
を有するとき、代表的な置換基としては脂肪族オキシ基
、脂肪族チオ基、脂肪族カルボニルオキシ基、芳香族カ
ルポニルオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、脂肪族オ
キシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基又は複素
環基が挙げられる。ここで脂肪族基、芳香族基及び複素
環基の意味は前に説明したのと同じ意味である。
一般式(II)で表される基のうち、特に好ましい具体
的代表例を以下に示すが、本発明はこれら前記一般式(
1)において、Hatは一〇一化合物例 アルキル基、アリール基、アシル基、及びスルホニル基
を表す。また、前記一般式〔I〕においてArは2価の
芳香族基を表し、n=oのときには、ArがREDと結
合する原子が窒素原子である場合、例えばイミダゾール
環のような芳香族環である場合も好ましい。また、Ar
は置換基を有するものを含み、その場合の置換基として
はアルキル基、アリール基、アルケニル基、ニトロ基、
シアノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
ルキルカルバモイル基、アルキルスルホニル基、及びア
リールスルホニル基が挙げられ、ニトロ基、ハロゲン原
子、及びアルコキシカルボニル基が好ましい。
的代表例を以下に示すが、本発明はこれら前記一般式(
1)において、Hatは一〇一化合物例 アルキル基、アリール基、アシル基、及びスルホニル基
を表す。また、前記一般式〔I〕においてArは2価の
芳香族基を表し、n=oのときには、ArがREDと結
合する原子が窒素原子である場合、例えばイミダゾール
環のような芳香族環である場合も好ましい。また、Ar
は置換基を有するものを含み、その場合の置換基として
はアルキル基、アリール基、アルケニル基、ニトロ基、
シアノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
ルキルカルバモイル基、アルキルスルホニル基、及びア
リールスルホニル基が挙げられ、ニトロ基、ハロゲン原
子、及びアルコキシカルボニル基が好ましい。
以下に本発明の化合物の具体的代表例を示すが、本発明
の化合物はこれらにより限定されるもので11. Nυ宜 12. 合戊例l.例示化合物lの合成 (A) (B) AIJ 本発明の一般式〔I〕で表される化合物は、例えば特開
昭60−185950号、同61−233741号、同
6l−238057号及び同63−281160号等に
記載されている合成法に従って合戊することができる。
の化合物はこれらにより限定されるもので11. Nυ宜 12. 合戊例l.例示化合物lの合成 (A) (B) AIJ 本発明の一般式〔I〕で表される化合物は、例えば特開
昭60−185950号、同61−233741号、同
6l−238057号及び同63−281160号等に
記載されている合成法に従って合戊することができる。
以下に本発明の化合物の合戊例を示す。
化合物(A)8.3gをクロロホルム100m4中に溶
解し、これに塩化アルミニウム1.5gを加え水浴中で
内温か5℃以下になるまで冷却した。これに化合物(B
)2.4gを加え、そのまま水浴下で3時間反応させ
た。反応終了後、反応溶液に200aiQの氷水を加え
、撹拌した後有機層を分離。
解し、これに塩化アルミニウム1.5gを加え水浴中で
内温か5℃以下になるまで冷却した。これに化合物(B
)2.4gを加え、そのまま水浴下で3時間反応させ
た。反応終了後、反応溶液に200aiQの氷水を加え
、撹拌した後有機層を分離。
この有機層をさらに5%炭酸水素カリウム水溶液100
sffで3回洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、溶媒を減圧下除去。残分をシリカゲル( Wako
ge l C 200)を用いてカラムクロマトグラ
フィーで分離精製した後、残分を15mdのアセトニト
リルから再結晶を行い、目的とする例示化合物lを4.
3gの収量で得た。(収率42%)合戊例2.例示化合
物l3の合或 (C) (B) 例示化合物l3は前記合或例に従い、同様の方法によっ
て合成した。即ち、化合物(A)のかわりに化合物(C
)を7.3g用い、同様に反応させ後処理を行った。カ
ラムクロマトグラ7イーで分離精製後、15wffのメ
タノールから再結晶を行い、目的とする例示化合物l3
を3.2gの収量で得た。
sffで3回洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、溶媒を減圧下除去。残分をシリカゲル( Wako
ge l C 200)を用いてカラムクロマトグラ
フィーで分離精製した後、残分を15mdのアセトニト
リルから再結晶を行い、目的とする例示化合物lを4.
3gの収量で得た。(収率42%)合戊例2.例示化合
物l3の合或 (C) (B) 例示化合物l3は前記合或例に従い、同様の方法によっ
て合成した。即ち、化合物(A)のかわりに化合物(C
)を7.3g用い、同様に反応させ後処理を行った。カ
ラムクロマトグラ7イーで分離精製後、15wffのメ
タノールから再結晶を行い、目的とする例示化合物l3
を3.2gの収量で得た。
(収率35%)
なお、例示化合物l及びl3の構造は、NMR,IR,
及びマススペクトルから確認した。
及びマススペクトルから確認した。
他の例示化合物についても、上記合戊例に従って、対応
する化合物から合戊された。
する化合物から合戊された。
本発明のマスキングカプラーの添加量は、その構造等に
より異なるが、好ましくは該カプラーを添加するハロゲ
ン化銀乳剤層中のハロゲン化銀1モル当りLX 10−
” 1.0モルテあり、IX 10−’〜0.5モルが
特に好ましい。
より異なるが、好ましくは該カプラーを添加するハロゲ
ン化銀乳剤層中のハロゲン化銀1モル当りLX 10−
” 1.0モルテあり、IX 10−’〜0.5モルが
特に好ましい。
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。
該乳剤は、常法により化学増感することができ、(例示
化合物13) 増感色素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる
。
化合物13) 増感色素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる
。
ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。
乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合戊ボリマーの
分散物(ラテックス)を含有させることができる。
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合戊ボリマーの
分散物(ラテックス)を含有させることができる。
カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。
れる。
更に競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリン
グによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン
化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カプリ防止剤、
化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に
有用なフラグメントを放出する化合物が用いることがで
きる。
グによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン
化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カプリ防止剤、
化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に
有用なフラグメントを放出する化合物が用いることがで
きる。
感光材料には、フィルター層、ハレーシaン防止層、イ
ラジエーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び/又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。
ラジエーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び/又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。
感光材料には、ホルマリンスカベンジュー、蛍光増自剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カプリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カプリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。
支持体としては、ポリエレン等をラミネートした紙、ホ
リエチレンテレフタレートフイルム、バライタ紙、三酢
酸セルロース等を用いることができる。
リエチレンテレフタレートフイルム、バライタ紙、三酢
酸セルロース等を用いることができる。
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。
実施例−1
表1に示すような本発明のマスキングカプラー及び比較
のマスキングカグラーを各々銀1モルに対シて0.1モ
ルづつ取り、カプラー重量の1倍量のトリクレジルホス
7エート及び3倍量の酢酸エチルを加え60℃に加温し
て完全に溶解した。この溶液をアルカノールB(アルキ
ルナフタレンスルホネート、デュポン社製)の5%水溶
液120−を含む5%ゼラチン水溶液1200mffと
混合し、超音波分散機にて乳化分散し乳化物を得た。
のマスキングカグラーを各々銀1モルに対シて0.1モ
ルづつ取り、カプラー重量の1倍量のトリクレジルホス
7エート及び3倍量の酢酸エチルを加え60℃に加温し
て完全に溶解した。この溶液をアルカノールB(アルキ
ルナフタレンスルホネート、デュポン社製)の5%水溶
液120−を含む5%ゼラチン水溶液1200mffと
混合し、超音波分散機にて乳化分散し乳化物を得た。
しかるのち、この分散液を赤感性沃臭化銀乳剤(沃化銀
6モル%含有)4kgに添加し、硬膜剤として1.2−
ヒス(ヒニルスルホニル)エタンの2%溶液(水:メ
タ/ −ル− 1 :l ) 120snを加え、下引
きされた透明なポリエステルベース上に塗布乾燥し試料
を作製した。
6モル%含有)4kgに添加し、硬膜剤として1.2−
ヒス(ヒニルスルホニル)エタンの2%溶液(水:メ
タ/ −ル− 1 :l ) 120snを加え、下引
きされた透明なポリエステルベース上に塗布乾燥し試料
を作製した。
(塗布銀量20mg/ 100cm’)比較マスキング
カプラーA 比較マスキングカプラーB 常法に従って、これらの試料に対し感光計により赤色光
ステップ露光を与え、以下の現像処理を行った。
カプラーA 比較マスキングカプラーB 常法に従って、これらの試料に対し感光計により赤色光
ステップ露光を与え、以下の現像処理を行った。
処理工程(38℃) 処理時間
発色現像 3分15秒
漂 白 6分30秒水
洗 3分15秒定
着 6分30秒水
洗 3分15秒安 定
1分30秒各処理工程におい
て使用した処理液組戒は下記の通りのものであった。
洗 3分15秒定
着 6分30秒水
洗 3分15秒安 定
1分30秒各処理工程におい
て使用した処理液組戒は下記の通りのものであった。
(発色現像液組戊)
4−アミノー3−メチルーN一エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)一アニリン硫酸塩4.75g無水亜硫酸
ナトリウム 4.25gヒドロキシル
アミンl/2硫酸塩 2.0g無水炭酸カリウ
ム 37.5g臭化ナトリウム
1.3gニトリロトリ酢酸・ 3ナトリウム塩(l水塩) 2.5g水
酸化カリウム 1.0g水を加
えてiffとし水酸化カリウムを用いてpulO.0に
調整した。
ロキシエチル)一アニリン硫酸塩4.75g無水亜硫酸
ナトリウム 4.25gヒドロキシル
アミンl/2硫酸塩 2.0g無水炭酸カリウ
ム 37.5g臭化ナトリウム
1.3gニトリロトリ酢酸・ 3ナトリウム塩(l水塩) 2.5g水
酸化カリウム 1.0g水を加
えてiffとし水酸化カリウムを用いてpulO.0に
調整した。
(漂白液組rtt.>
エチレンジアミンテトラ酢酸鉄
アンモニウム塩 100.0gエ
チレンジアミンテトラ酢酸2 アンモニウム塩 10.0g臭化
アンモニウム 150.0g氷酢酸
10.0mIi水を加
えてl12とし、アンモニア水を用いてpH6,0に調
整した。
チレンジアミンテトラ酢酸2 アンモニウム塩 10.0g臭化
アンモニウム 150.0g氷酢酸
10.0mIi水を加
えてl12とし、アンモニア水を用いてpH6,0に調
整した。
(定着液!lIIR)
チオ硫酸アンモニウム(50%水溶液) 162+
aQ無水亜硫酸ナトリウム 12.4g
水を加えてIQとし、酢酸を用いてpH 6.5に調整
した。
aQ無水亜硫酸ナトリウム 12.4g
水を加えてIQとし、酢酸を用いてpH 6.5に調整
した。
(安定化液組戊)
ホルマリン(37%水溶液) 5.On+
2コニダックス(コニカ(株)製) 7.5m
l2水を加えてlI2とした。
2コニダックス(コニカ(株)製) 7.5m
l2水を加えてlI2とした。
得られた試料について赤色光を用い未露光部のカプリ濃
度(Fog)と相対感度(S,試料lの感度を100と
したときの相対値)を求めた。
度(Fog)と相対感度(S,試料lの感度を100と
したときの相対値)を求めた。
結果を次の表1に示す。
表1より明らかなように、本発明に係るマスキングカプ
ラーはカブリを増すことなく、良好な感度を示すことが
分かる。
ラーはカブリを増すことなく、良好な感度を示すことが
分かる。
実施例−2
次の表2に示すようなマスキングカプラーとシアンカプ
ラーC−1(後記)をそれぞれ0.02モノレずつ取り
、その総量と同量の7タル酸ジプチル及び3倍量の酢酸
エチルとの混合液を加え60℃に加温して溶解した。こ
の溶液をアルカノールB(アルキルナ7タレンスルホネ
ート:デュポン社製)及びゼラチンの水溶液に加え、コ
ロイドミルを用いて乳化し、カプラー分散液を作製した
。
ラーC−1(後記)をそれぞれ0.02モノレずつ取り
、その総量と同量の7タル酸ジプチル及び3倍量の酢酸
エチルとの混合液を加え60℃に加温して溶解した。こ
の溶液をアルカノールB(アルキルナ7タレンスルホネ
ート:デュポン社製)及びゼラチンの水溶液に加え、コ
ロイドミルを用いて乳化し、カプラー分散液を作製した
。
次にこのカプラー分散液を、銀として0.1モルを含む
赤感性沃臭化銀乳剤(7モル%が沃化銀)に添加し1.
2− ヒスービニルスルホニルエタンのタウリン反応物
を0.1g添加し、透明なセルロース・トリアセテート
フィルムベースに塗布し乾燥して、安定な塗布膜を有す
る3種類のハロゲン化銀カラc−t 表2 ΔB=赤色光で測定した露光部の濃度がlogE値で1
.0になる時に青色光で測定した露光部の濃度と未露光
部の濃度の差 このようにして得られた各試料を実施例−1と同様に露
光して現像処理した。比較の試料ではマスキング効果が
小さいのに対して、本発明の試料9では大きなマスキン
グ効果が得られることが明らかとなった。
赤感性沃臭化銀乳剤(7モル%が沃化銀)に添加し1.
2− ヒスービニルスルホニルエタンのタウリン反応物
を0.1g添加し、透明なセルロース・トリアセテート
フィルムベースに塗布し乾燥して、安定な塗布膜を有す
る3種類のハロゲン化銀カラc−t 表2 ΔB=赤色光で測定した露光部の濃度がlogE値で1
.0になる時に青色光で測定した露光部の濃度と未露光
部の濃度の差 このようにして得られた各試料を実施例−1と同様に露
光して現像処理した。比較の試料ではマスキング効果が
小さいのに対して、本発明の試料9では大きなマスキン
グ効果が得られることが明らかとなった。
また、試料9においてシアンカブラーCC−1)のかわ
りにマゼンタカプラ−(M−1)下記を用い、マスキン
グカプラー1のかわりにマスキングカブラー11を用い
て、同様にして試料を作製し、露光・現像及び測定をし
たところ、本発明の効果が得られることがわかった。
りにマゼンタカプラ−(M−1)下記を用い、マスキン
グカプラー1のかわりにマスキングカブラー11を用い
て、同様にして試料を作製し、露光・現像及び測定をし
たところ、本発明の効果が得られることがわかった。
M−1
Ca
実施例−3
以下の実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は、特に記載のないかぎりl mR当りのダラム
数を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算し
て示した。
添加量は、特に記載のないかぎりl mR当りのダラム
数を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算し
て示した。
トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組戊の各層を順次支持体側から形威して、多層
カラー写真要素試料lOを作製した。
すような組戊の各層を順次支持体側から形威して、多層
カラー写真要素試料lOを作製した。
試料−10(比較)
第1層:ハレーシaン防止層 (IC−1)黒色コロイ
ド 0.20UV吸収剤(U
V−1) カラードカプラー(CC−1) カラードカプラー(CM−1) 高沸点有機溶媒 (Oil−1) ゼラチン 第2層:中間層(1.L.−1) UV吸収剤 (UV−1) 高沸点有機溶媒(Oil−1) ゼラチン 第3層:低感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤(Em−1) 沃臭化銀乳剤(Em−2) 増感色素(S−1) 増感色素(S−2) 増感色素(S−3) シアンカプラー(C−1) シアンカプラー(C−2) 0.20 0.05 0.05 0.20 1.5 0.Ol 0.Ol 1.5 (RL) 1.0 0.5 2.5X 10−’ (モル/銀lモル) 2.5x 10−’ (モル/銀1モル) 0.5X 10−’ (モル/銀lモル) 0,8 0.2 マスキングカプラーA(比較) DIR化合物 (D−1) 高沸点溶媒 (Oil−1) ゼラチン 第4層:高感度赤感性乳剤層(R H)沃臭化銀乳剤(
Em−3) 増感色素(S−1) 2.0 2.OX 1G−’ (モル/銀lモル) 2.OX 10−’ (モル/銀lモル) 0.lx 10−’ (モル/銀lモル) 0.25 0.015 0.05 0.5 1.5 増感色素(S−2) 増感色素(S−3) シアンカプラー(C−3) マスキングカプラーA(比較) DIR化合物 (D−2) 高沸点溶媒 (Oii−I) ゼラチン 第5層:中間層(I.L.−2) ゼラチン 第6層:低感度緑感性乳剤層 (GL)0.05 0.002 0.5 1.5 0.5 沃臭化銀乳剤(Em−1) 1.0増感色
素( S − 4 ) 5X 10−’
(モル/銀1モル) 増感色素(S−5) IXIO−’(モ
ル/銀lモル) マゼンタカプラー(M−2) 0.4マスキ
ングカプラーC(比較) 0.05DIR化合
物CD − 3 ) 0.015DIR
化合物( D − 4 ) 0.020
高沸点溶媒(O il − 2 ) 0
.5ゼラチン 1.0第7
層:中間層(1.L.−3) ゼラチン 0・8高沸点溶
媒(Oil l) 0.2第8層:高
感度緑感性乳剤層(GH) 沃臭化銀乳剤(Em−3) 1.3増感色
素( S − 6 ’) 1.5X 1
0−’(モル/銀lモル) 増感色素( S − 7 ) 2.5x
10−’(モル/銀lモル) 増感色素( S − 8 ) 0.5x
10−’(モル/銀lモル) マゼンタカプラー(M−3) 0.05マゼ
ンタカプラー(M − 4 ) 0.15マ
スキングカブラーC(比較”) 0.05DI
R化合物 (D−3) 0.01高沸点溶
媒 (O fl − 3 ) 0.5ゼラ
チン 1.0第9層:イ
エローフィルター層(YC)黄色コロイド銀
0.1色汚染防止剤 (S C − 1
) 0.1高沸点有機溶媒(O il −
3 ) 0.1ゼラチン
0.8第lθ層:低感度青感性乳剤層(B
L)沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.25
沃臭化銀乳剤(Em−2) 0.25増感
色素(s − 10) 7x 10−
’(モル/銀lモル) イエローカプラー(Y−1) 0.5イエ
ローカプラー(Y − 2 ) (LlD
IR化合物 (D−2) 高沸点溶媒 (Oil−3) ゼラチン 第11層:高感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤(Em−4) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 増感色素(S − 9 ) 増感色素(S−10) イエローカプラー(Y−1) イエローカプラー (Y − 2 ) 高沸点溶媒 (Oil−3) ゼラチン 0.0l O.5 1.0 (B H) 0.50 0.20 IXIO−’ (モル/銀lモル) 3X 10−’ (モル/銀lモル) 0.30 0.05 0.07 1.1 第12層:第1保護層(PRO−1) 微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.08μ,Agl)2モル%)UV吸収剤
(UV−1) UV吸収剤(UV−2) 高沸点溶媒(Oil−1) 0.4 0.10 0.05 0.1 高沸点溶媒(O it − 4 ) 0
.1ホノレマリンス力ペンジーヤー(M S−1 )
0.5ホノレマリンスカベンジーヤー(H S −2
) 0.2ゼラチン 1
.0第l3層:第2保護層 (PRO−2)界面活性剤
(Su − 1 ) 0.005アル
カリ可溶性のマット化剤 0.IO(平均粒径
2μm) シアン染料 < A t c − t >
o.oosマゼンタ染料(AIM−1) 0
.01スヘリ剤 (WAX−1) 0
.04ゼラチン 0.6
尚各層には上記組戊物の他に塗布助剤Su−2、分散助
剤Su−3、硬膜剤H−1及びH−2、防腐剤DI−1
安定剤Stab − 1 ,カブリ防止剤AF−1,A
P−2を添加した。
ド 0.20UV吸収剤(U
V−1) カラードカプラー(CC−1) カラードカプラー(CM−1) 高沸点有機溶媒 (Oil−1) ゼラチン 第2層:中間層(1.L.−1) UV吸収剤 (UV−1) 高沸点有機溶媒(Oil−1) ゼラチン 第3層:低感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤(Em−1) 沃臭化銀乳剤(Em−2) 増感色素(S−1) 増感色素(S−2) 増感色素(S−3) シアンカプラー(C−1) シアンカプラー(C−2) 0.20 0.05 0.05 0.20 1.5 0.Ol 0.Ol 1.5 (RL) 1.0 0.5 2.5X 10−’ (モル/銀lモル) 2.5x 10−’ (モル/銀1モル) 0.5X 10−’ (モル/銀lモル) 0,8 0.2 マスキングカプラーA(比較) DIR化合物 (D−1) 高沸点溶媒 (Oil−1) ゼラチン 第4層:高感度赤感性乳剤層(R H)沃臭化銀乳剤(
Em−3) 増感色素(S−1) 2.0 2.OX 1G−’ (モル/銀lモル) 2.OX 10−’ (モル/銀lモル) 0.lx 10−’ (モル/銀lモル) 0.25 0.015 0.05 0.5 1.5 増感色素(S−2) 増感色素(S−3) シアンカプラー(C−3) マスキングカプラーA(比較) DIR化合物 (D−2) 高沸点溶媒 (Oii−I) ゼラチン 第5層:中間層(I.L.−2) ゼラチン 第6層:低感度緑感性乳剤層 (GL)0.05 0.002 0.5 1.5 0.5 沃臭化銀乳剤(Em−1) 1.0増感色
素( S − 4 ) 5X 10−’
(モル/銀1モル) 増感色素(S−5) IXIO−’(モ
ル/銀lモル) マゼンタカプラー(M−2) 0.4マスキ
ングカプラーC(比較) 0.05DIR化合
物CD − 3 ) 0.015DIR
化合物( D − 4 ) 0.020
高沸点溶媒(O il − 2 ) 0
.5ゼラチン 1.0第7
層:中間層(1.L.−3) ゼラチン 0・8高沸点溶
媒(Oil l) 0.2第8層:高
感度緑感性乳剤層(GH) 沃臭化銀乳剤(Em−3) 1.3増感色
素( S − 6 ’) 1.5X 1
0−’(モル/銀lモル) 増感色素( S − 7 ) 2.5x
10−’(モル/銀lモル) 増感色素( S − 8 ) 0.5x
10−’(モル/銀lモル) マゼンタカプラー(M−3) 0.05マゼ
ンタカプラー(M − 4 ) 0.15マ
スキングカブラーC(比較”) 0.05DI
R化合物 (D−3) 0.01高沸点溶
媒 (O fl − 3 ) 0.5ゼラ
チン 1.0第9層:イ
エローフィルター層(YC)黄色コロイド銀
0.1色汚染防止剤 (S C − 1
) 0.1高沸点有機溶媒(O il −
3 ) 0.1ゼラチン
0.8第lθ層:低感度青感性乳剤層(B
L)沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.25
沃臭化銀乳剤(Em−2) 0.25増感
色素(s − 10) 7x 10−
’(モル/銀lモル) イエローカプラー(Y−1) 0.5イエ
ローカプラー(Y − 2 ) (LlD
IR化合物 (D−2) 高沸点溶媒 (Oil−3) ゼラチン 第11層:高感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤(Em−4) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 増感色素(S − 9 ) 増感色素(S−10) イエローカプラー(Y−1) イエローカプラー (Y − 2 ) 高沸点溶媒 (Oil−3) ゼラチン 0.0l O.5 1.0 (B H) 0.50 0.20 IXIO−’ (モル/銀lモル) 3X 10−’ (モル/銀lモル) 0.30 0.05 0.07 1.1 第12層:第1保護層(PRO−1) 微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.08μ,Agl)2モル%)UV吸収剤
(UV−1) UV吸収剤(UV−2) 高沸点溶媒(Oil−1) 0.4 0.10 0.05 0.1 高沸点溶媒(O it − 4 ) 0
.1ホノレマリンス力ペンジーヤー(M S−1 )
0.5ホノレマリンスカベンジーヤー(H S −2
) 0.2ゼラチン 1
.0第l3層:第2保護層 (PRO−2)界面活性剤
(Su − 1 ) 0.005アル
カリ可溶性のマット化剤 0.IO(平均粒径
2μm) シアン染料 < A t c − t >
o.oosマゼンタ染料(AIM−1) 0
.01スヘリ剤 (WAX−1) 0
.04ゼラチン 0.6
尚各層には上記組戊物の他に塗布助剤Su−2、分散助
剤Su−3、硬膜剤H−1及びH−2、防腐剤DI−1
安定剤Stab − 1 ,カブリ防止剤AF−1,A
P−2を添加した。
Em−1
平均粒径0.46μm1平均沃化銀含有率7.5%、単
分散性の沃臭化銀乳剤 Em−2 平均粒径0.32μm,平均沃化銀含有率2.0%、単
分散性の沃臭化銀乳剤 Em−3 平均粒径0.78μm1平均沃化銀含有率6.0%、単
分散性の沃臭化銀乳剤 Em−4 平均粒径0.95μm1平均沃化銀含有率8.0%、S
−1 S−2 S−3 S−4 S−9 cc−1 C−2 S−5 s−6 S−7 s−B LIV− 1 MS−1 NO, HS−2 D−1 0 1 1 O 璽 l 3 0 菖 l 2 0H O i ! 4 AF l AF−2 SC− 1 0H WAX−1 AIC−1 0H S u − 1 AIM−1 ■宜 S u − 2 H CH 1− COOC a H I ?SO.K SO3K 試料No.lOにおいて、第3層と第4層の比較用マス
キングカプラーA及び第6層と第8層の比較用マスキン
グカプラーCをそれぞれ下記の表3に示すように変更,
し試料11−13を作戊した。
分散性の沃臭化銀乳剤 Em−2 平均粒径0.32μm,平均沃化銀含有率2.0%、単
分散性の沃臭化銀乳剤 Em−3 平均粒径0.78μm1平均沃化銀含有率6.0%、単
分散性の沃臭化銀乳剤 Em−4 平均粒径0.95μm1平均沃化銀含有率8.0%、S
−1 S−2 S−3 S−4 S−9 cc−1 C−2 S−5 s−6 S−7 s−B LIV− 1 MS−1 NO, HS−2 D−1 0 1 1 O 璽 l 3 0 菖 l 2 0H O i ! 4 AF l AF−2 SC− 1 0H WAX−1 AIC−1 0H S u − 1 AIM−1 ■宜 S u − 2 H CH 1− COOC a H I ?SO.K SO3K 試料No.lOにおいて、第3層と第4層の比較用マス
キングカプラーA及び第6層と第8層の比較用マスキン
グカプラーCをそれぞれ下記の表3に示すように変更,
し試料11−13を作戊した。
※C(比較用マスキングカプラー)
得られた試料について評価したところ、本発明に係る試
料は比較試料に比べいづれも充分なマスク性を備えてい
ることが判明した. また、緑色光及び赤色光を用いてMTFを測定したとこ
ろ、本発明の試料のいずれもが比較試料に比べ鮮鋭性が
向上していることが分かった。
料は比較試料に比べいづれも充分なマスク性を備えてい
ることが判明した. また、緑色光及び赤色光を用いてMTFを測定したとこ
ろ、本発明の試料のいずれもが比較試料に比べ鮮鋭性が
向上していることが分かった。
本発明により、十分な感度とマスキング性を備え、かつ
鮮鋭性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
得ることができた。
鮮鋭性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
得ることができた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表されるカプラーを含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 Cp−RED−(Het)_n−Ar−CHO〔式中、
Cpは発色現像主薬の酸化体と反応してCpとREDと
の結合が解裂するカプラー残基を表す。REDは一般式
〔 I 〕で表される化合物から放出された後、さらにも
う一分子の発色現像主薬の酸化体と反応してREDとH
etとの結合が解裂する基を表す。 Hetは酸素原子、イオウ原子あるいは窒素原子を表し
、Arは二価の芳香族基を表す。nは0又は1を表す。 〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16199089A JPH0327039A (ja) | 1989-06-23 | 1989-06-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16199089A JPH0327039A (ja) | 1989-06-23 | 1989-06-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0327039A true JPH0327039A (ja) | 1991-02-05 |
Family
ID=15745941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16199089A Pending JPH0327039A (ja) | 1989-06-23 | 1989-06-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0327039A (ja) |
-
1989
- 1989-06-23 JP JP16199089A patent/JPH0327039A/ja active Pending
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