JPH03220310A - ポリ４―メチル―１―ペンテン樹脂繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐熱老化性を長期間維持でき、しかも変色しな
いポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂繊維に関する。

〔従来の技術〕

ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂からなる繊維は肌ざ
わり、風合いが良いため、ふとんの生地、スポーツウェ
アなどの原料として検討されている。

このようなポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂繊維には
、耐熱老化性などの特性を改善するために種々の安定剤
が添加されているが、従来の安定剤処方を施したポリ４
−メチル−１−ペンテン樹脂繊維を繰返し洗たくした場
合、添加した安定剤が分解して徐々に水中へ溶出してし
まい、耐熱老化性が大幅に低下するという問題点がある
。

さらに、ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂繊維は空気
中の酸化窒素へなどにより容易に着色（ピンク変、黄変
）するので、自動車の排気ガス、あるいは洗たく後の石
油ストーブ等による乾燥などにより容易に変色するとい
う問題点がある。

〔発明が解決しようとする課題〕 本発明の目的は、上記のような問題点を解決するため、
耐熱老化性を長期間維持でき、しかも変色しないポリ４
−メチル−１−ペンテン樹脂繊維を提供することである
。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は次のポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂繊維で
ある。

（１）　（Ａ）ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂、（
Ｂ）　（ｉ）下記一般式〔Ｉ〕で表わされるトリアジン
系化合物 ３ （式中、ｘ１〜ｘ３はそれぞれ に′ のアルキレン基、Ｒ１は水酸基と隣接する炭素数１〜１
０のアルキル基、Ｒ２−Ｒ４はそれぞれ水素原子または
炭素数１〜１０のアルキル基を示す。ｘ１〜Ｘ３は同一
でも、異なっていてもよい。） または （ｉ）下記一般式〔■〕で表わされるベンゼン系化合物 （式中、Ｒ５−Ｒ７はそれぞれ水素原子または炭素数１
以上のアルキル基、ｘ４〜ｘ６はそれぞれのアルキレン
基、Ｒ８は水酸基と隣接する炭素数１〜１０のアルキル
基、Ｒ９−Ｒ１１はそれぞれ水素原子または炭素数１〜
ｌＯのアルキル基を示す。ｘ４〜Ｘ′は同一でも、異な
っていてもよい。） および （Ｃ）ジプロピオン酸エステルまたはペンタエリスリト
ールテトラアルキルチオプロピオン酸エステル からなる組成物を溶融紡糸して得られることを特徴とす
るポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂繊維。

本発明で使用するポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂（
Ａ）としては、４−メチル−１−ペンテンの単独重合体
、および４−メチル−１−ペンテンと他のα−オレフィ
ンとの共重合体であって４−メチル−１−ペンテンを主
体とした共重合体などのポリ４−メチル−１−ペンテン
樹脂が使用できる。４−メチル−１−ペンテンと共重合
する他のα−オレフィンとしては。

例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、　１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メ
チル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、３−
エチル−１−ヘキセンなとのα−オレフィンをあげるこ
とができる。

本発明で使用する前記一般式〔Ｉ〕で表わされるトリア
ジン系化合物１）は、長期間および／または繰返し水道
水などの水と接触しても分解することがなく、安定な化
合物である。このようなトリアジン系化合物（ｉ）とし
ては、例えば１，３．５−）−リス（２，６−シメチル
ー３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシア
ヌレート、１，３．５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，
３．５−　）−リス（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートなどをあげる
ことができる。これらの中では１，３．５−）−リス（
２，６−シメチルー３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベ
ンジル）イソシアスレート、１，３．５−　トリス（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソ
シアヌレートが好ましい、これらは１種単独で使用して
もよいし、２種以上を混合して使用してもよい。

本発明で使用する前記一般式（Ｉ［）で表わされるベン
ゼン系化合物（ｉ）は、長期間および／または繰返し水
道水などの水と接触しても分解することがな−く、安定
な化合物である。このようなベンゼン系化合物（ｉ）と
しては、例えば１，３．５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、１，３．５−　）−リエチルー２，４
．６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン、　１，３．５−トリメチル−
２，４，６−トリス（２，６−シメチルー３−ヒドロキ
シ−４−ｔ−ブチルベンジル）ベンゼン、１，３．５−
トリメチル−２，４，６−トリス（３−メチル−５−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどをあ
げることができるにわらの中では１，３゜５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼンが好ましい、これらは
１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用
してもよい。

本発明で使用するジプロピオン酸エステルとしては１例
えばジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジ
ステアリル−３，３′−チオジプロピオネート、シミリ
スチル−３，３′−チオジプロピオネートなどをあげる
ことができる。これらの中ではジラウリル−３，３’−
チオジプロピオネートが好ましい。

本発明で使用するペンタエリスリトールテトラアルキル
チオプロピオン酸エステルとしては、例えばペンタエリ
スリトールテトララウリルチオプロピオン酸エステル、
ペンタエリスリトールテトラブチルチオプロピオネート
、ペンタエリスリトールテトラオクチルチオプロピオネ
ート、ペンタエリスリトールテトラステアリルチオプロ
ピオネートなどをあげることができる。これらの中では
ペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオン酸
エステルが好ましい。

本発明では、ポリ４−メ、チルー１−ペンテン樹脂（Ａ
）に、前記トリアジン系化合物（＋）または前記ベンゼ
ン系化合物（ｉ）の（Ｂ）成分、および前記ジプロピオ
ン酸エステルまたはペンタエリスリトールテトラアルキ
ルチオプロピオン酸エステルの（Ｃ）成分を組合せて添
加することにより、耐熱老化性を長期間維持でき、かつ
変色しないポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂繊維が得
られる。このような特性は他の一般的な安定剤処方では
得られないものである。

本発明のポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂繊維を紡糸
する前のポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物（以
下、原料ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物とい
う）の各成分の配合割合は、ポリ４−メチル−１−ペン
テン樹脂（Ａ）　１００重量部に対して、（Ｂ）成分が
通常０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量
部、（Ｃ）成分が通常０．０１〜５重量部、好ましくは
０．０５〜３重量部が好ましい。

本発明における原料ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂
組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を
必須成分とするが、これらの成分に加えてパーオキシド
化合物や金属石けんなどを配合することができる。

パーオキシド化合物としては、例えばメチルエチルケト
ンパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド等のケ
トンパーオキシド類；１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−プチルパー
オキシ）オクタン等のパーオキシケタール類；ｔ−ブチ
ルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、２
．５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロキシパーオ
キシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロパ
ーオキシド等のヒドロパーオキシド類；ジ−ｔ−ブチル
パーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等のジアル
キルパーオキシド：ラウロイルパーオキシド、ベンゾイ
ルパーオキシド等のジアシルパーオキシド類；ｔ−ブチ
ルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾ
エート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパ
ーオキシ）ヘキサン等のパーオキシエステル類などをあ
げることができる。

パーオキシド化合物はポリ４−メチル−１−ペンテン樹
脂（Ａ）　１００重量部に対して通常２〜０．０１重量
部、好ましくは０．５〜０．０５重量部の割合で配合す
るのが好ましい。

金属石けんとしては、例えば炭素数１２〜４０の飽和も
しくは不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩。

アルカリ土類金属塩、その他の金属塩などをあげること
ができる。また、上記炭素数１２〜４０の飽和もしくは
不飽和カルボン酸は、水酸基などの置換基を有していて
もよい。炭素数１２〜４０の飽和もしくは不飽和カルボ
ン酸の具体的なものとしては、ステアリン酸、オレイン
酸、ラウリン酸、カプリン酸、アラキドン酸、パルミチ
ン酸、ベヘニン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸およ
びモンタン酸などの高級脂肪酸をあげることができる。

また、これらの高級脂肪酸と反応して塩を形成する金属
としては、マグネシウム、カルシウムおよびバリウム等
のアルカリ土類金属；ナトリウム、カリウムおよびリチ
ウム等のアルカリ金属；カドミウム；亜鉛；鉛などをあ
げることができる。

金属石けんはポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂（Ａ）
１００重量部に対して通常０．０１〜３重量部、好まし
くは０．０３〜１重量部の割合で配合するのが好ましい
。

さらに本発明における原料ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲でポ
リオレフィンに配合することのできる種々の配合剤１例
えば核剤、可塑剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、滑剤、帯
電防止剤、防曇剤、無機または有機の充填剤、染料、顔
料などを配合してもよい。

本発明における原料ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂
組成物を得る方法としては公知の方法が使用でき１例え
ば前記各成分をＶ−ブレンダー、リボンブレンダー、ヘ
ンシェルミキサー、タンブラーブレンダーで混合する方
法、または前記ブレンダーで混合した後、押出機で造粒
する方法、あるいは単軸押出機、複軸押出機、ニーダ−
、バンバリーミキサ−等で溶融混練し、造粒または粉砕
する方法などをあげることができる。

本発明のポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂繊維は、原
料ポリ４−メチル−１〜ペンテン樹脂組成物を紡糸して
得られる９紡糸方法としては公知の方法を採用でき、例
えば原料ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物を加
熱溶解した高分子流体を、紡糸ダイから押出して、流体
をそのまま冷却固化させる方法、流体を凝固液体中に通
して凝固させる方法、または適当な溶剤に溶解させた原
料ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物の溶液を紡
糸ダイから押出して、熱風で溶剤を気化させる方法など
をあげることができる。

このようにして得られたポリ４−メチル−１−ペンテン
樹脂繊維は、繰返し洗たくしても耐熱老化性が低下しな
い。これは、安定剤として添加したトリアジン系化合物
（ｉ）またはベンゼン系化合物（ｉ）の（Ｂ）成分、お
よびジプロピオン酸エステルまたはペンタエリスリトー
ルテトラアルキルチオプロピオン酸エステルの（Ｃ）成
分の組合せによる相乗効果が発揮されたためであると推
定される。

さらに、安定剤として添加するトリアジン系化合物（ｉ
）、ベンゼン系化合物（ｉ）、ジプロピオン酸エステル
およびペンタエリスリトールテトラアルキルチオプロピ
オン酸エステルは、いずれもＮＯｘガスおよび紡糸工程
中に使用する油剤中に含まれているアミン系化合物と反
応しないため１本発明のポリ４−メチル−１−ペンテン
樹脂繊維を洗たく後にガスバーナー等で乾燥しても変色
しない。

したがって本発明のポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂
繊維はふとんの生地、スポーツウェア、オムツ、産業用
フィルター、キルテイングコート、キルテイングジャン
パー、布団袋、風呂敷、手提袋。

ワイピングクロス、簡易衣料、メディカルガウン。

手術用覆布などの原料として使用できる。

〔発明の効果〕 本発明によれば、ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂に
特定の安定剤を組合せて添加するようにしたので、耐熱
老化性を長期間維持でき、しかも変色しないポリ４−メ
チル−１−ペンテン樹脂繊維が得られる。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について説明する。

実施例Ｉ ＭＦＲ（２６０℃、　５ｋｇ）　　５　ｇ／１０＋＊ｉ
ｎの４−メチル−１−ペンテン重合体粉末（以下、ＰＮ
Ｐと略す）１００重量部に対して、ジラウリルチオジプ
ロピオネート（以下、ＤＬＴと略す）０．１０重量部、
１，３．５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）イソシアヌレート（以下、　ＧＲＩ
と略す）０．２０重量部およびステアリン酸カルシウム
（以下、ＳＣＡと略す）　０．０３重量部を計量後、ヘ
ンシェルミキサー（ｓｏＱ）で高速１分間混合した。

引き続きこの混合物を二軸押出機（抱負鉄工（株）製、
ＰＣＭ４５、樹脂温度２９０”Ｃ）テ混練造粒しテＭＦ
Ｒ（２６０℃）１８０ｇ／１０＋＊ｉｎのＰＭＰのペレ
ットを得た。

このようにして得たＰＮＰペレットを温度３ｏｏ℃メロ
５１１履φ押出機に投入して加熱溶融し、次のようにし
て紡糸した。

ダイに設けられたノズルに１ｍｍピッチで０．３ｍｍφ
のオリフィスが１列で１０００個並んだ押出機を用いて
、オリフィスから溶融ポリマーを吐出量０．２ｇ／分／
オリフィスで吐出させた。このオリフィスの両側のスリ
ットから、２８０℃の加熱蒸気を噴射して吹当て、溶融
ポリマーをけん明細化し１回転する冷却ドラム上にこの
繊維群を捕集し、１．０ｍ幅、目付４０ｇ／ｒｒｒのウ
ェブとした。ダイ温度は３１０℃、加熱蒸気の圧力は２
．０ｋｇ／ａＩＧであった。得られたウェブの平均繊維
径は０．４μ墓であった。

このようにして得られたウェブについて、洗たく後の耐
熱老化性およびピンク変を下記の方法で測定した。結果
を表１に示す。

測定方法 （１）洗たく後の耐熱老化性試験（ＪＩＳ　Ｌ１０９６
に準する） 洗たく機（ゆれんどり−、商品名、三洋電機（株）製）
中に、洗剤（ザブ、商品名、花王（株）製）５０ｇを入
れ、５０℃の温水を注入する。得られたウェブを中に入
れて２０分間強力攪拌した後５分間水洗いする。この作
業を３０回繰返した後ウェブを取り出して室温で乾燥す
る。その後、１６０℃のエアオーブン中に入れて外観の
劣化が発生するまでの時間を目視で判定する。

（２）ピンク変試験 石油ストーブの真上に、得られたウェブをつるす、ウェ
ブの外観がピンク変するまでの時間を目視で観察する。

実施例２ 実施例１で使用したＧＲＩの代わりに１．３．５−トリ
メチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（以下、ＴＴＡと
略す）を使用した以外は実施例１と同様に行った。結果
を表１に示す。

実施例３ 実施例１で使用したＤＬＴの代わりにペンタエリスリト
ールテトララウリルチオプロピオン酸エステル（以下、
ＰＥＴと略す）を使用した以外は実施例１と同様に行っ
た。結果を表１に示す。

比較例１ 実施例１で使用したＧＲＩの代わりに、安定剤としての
テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン（
以下、ＴＮＭと略す）を使用した以外は実施例１と同様
に行った。結果を表１に示す。

比較例２ 実施例１で使用したＤＬＴの代わりに、安定剤としての
テトラエチルチウラムジサルファイド（以下、ＴＥＴと
略す）を使用した以外は、実施例１と同様に行った。結
果を表１に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂、（Ｂ
   ）（ｉ）下記一般式〔 I 〕で表わされるトリアジン系
   化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 （式中、Ｘ＾２〜Ｘ＾３はそれぞれ ▲数式、化学式、表等があります▼を示す。ここで、Ａ
   ＾１は炭素数１以上のアルキレン基、Ｒ＾１は水酸基と
   隣接する炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ＾２〜Ｒ＾４
   はそれぞれ水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基
   を示す。Ｘ＾１〜Ｘ＾３は同一でも、異なっていてもよ
   い。） または （ｉｉ）下記一般式〔II〕で表わされるベンゼン系化合
   物 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔III〕 （式中、Ｒ＾５〜Ｒ＾７はそれぞれ水素原子または炭素
   数１以上のアルキル基、Ｘ＾４〜Ｘ＾５はそれぞれ▲数
   式、化学式、表等があります▼を示す。ここで、Ａ＾２
   は炭素数１以上のアルキレン基、Ｒ＾８は水酸基と隣接
   する炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ＾９〜Ｒ＾１＾１
   はそれぞれ水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基
   を示す。Ｘ＾４〜Ｘ＾６は同一でも、異なっていてもよ
   い。） および （Ｃ）ジプロピオン酸エステルまたはペンタエリスリト
   ールテトラアルキルチオプロピオン酸エステル からなる組成物を溶融紡糸して得られることを特徴とす
   るポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂繊維。