JPH032211A - 固体状高分子物質 - Google Patents
固体状高分子物質Info
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- JPH032211A JPH032211A JP13883089A JP13883089A JPH032211A JP H032211 A JPH032211 A JP H032211A JP 13883089 A JP13883089 A JP 13883089A JP 13883089 A JP13883089 A JP 13883089A JP H032211 A JPH032211 A JP H032211A
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- Japan
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- methacrylate
- polymeric substance
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は固体状高分子物質に関する。
（従来の技術）
従来より高分子物質にモノマー又はプレポリマーを注入
し、重合を行って高分子物質を得る方法は知られている
。例えば特開昭６２−３３５２４号には置換ポリアセチ
レンにモノマー又はプレポリマーを注入し、高分子化す
ることが、特開昭６２−２３５３１８号には三次元構造
を持ったポリマーに、三次元化するような橋かけ剤を添
加したモノマーを加えた後、三次元化する方法等が記載
されている。このようにポリマーにモノマーを＠蔵させ
て高分子化反応を行うことは公知であるが、スチレン系
ポリマーを用いた上記反応は皆無であった。
し、重合を行って高分子物質を得る方法は知られている
。例えば特開昭６２−３３５２４号には置換ポリアセチ
レンにモノマー又はプレポリマーを注入し、高分子化す
ることが、特開昭６２−２３５３１８号には三次元構造
を持ったポリマーに、三次元化するような橋かけ剤を添
加したモノマーを加えた後、三次元化する方法等が記載
されている。このようにポリマーにモノマーを＠蔵させ
て高分子化反応を行うことは公知であるが、スチレン系
ポリマーを用いた上記反応は皆無であった。
（発明が解決しようとする課題）
本発明の目的は高機能性の固体状高分子物質を提供する
ことにある。
ことにある。
（課題を解決するための手段）
本発明はスチレン系ポリマーをホスト高分子とし、前記
ホスト高分子にアクリル系モノマーをゲストとして接触
せしめ、前記ゲストを前記ホスト高分子中で１−ｉＴｈ
し、又は更にＩＰＮ化した構造から成ることを特徴とす
る固体状高分子物質に係る。
ホスト高分子にアクリル系モノマーをゲストとして接触
せしめ、前記ゲストを前記ホスト高分子中で１−ｉＴｈ
し、又は更にＩＰＮ化した構造から成ることを特徴とす
る固体状高分子物質に係る。
本発明においてスチレン系ポリマーとしては通常公知の
ものを全て用いることができるが、具体例としてはスチ
レン、ａ−メチルスチレン、メチルスチレン、ジクロロ
スチレン、トリプルオロスチレン等の単独重合体及びこ
れらとメチルメタクリレート、７クリａニトリル、ブタ
ノエン等との共重合体などが挙げられる。
ものを全て用いることができるが、具体例としてはスチ
レン、ａ−メチルスチレン、メチルスチレン、ジクロロ
スチレン、トリプルオロスチレン等の単独重合体及びこ
れらとメチルメタクリレート、７クリａニトリル、ブタ
ノエン等との共重合体などが挙げられる。
又、本発明においでアクリル系モノ？−とじてはｆＩＭ
は制限されないが、単または多官能性のものが含まれ、
好ましくは、例えばメタクリル酸メチル（Ｍ Ｍ Ａ
）、メタクリル酸エチル（ＥＭΔ）、メタクリル酸ブチ
ル（ＢＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（
ＨＥＭＡ）、３−（トリメトキシシリル）プロピルメタ
クリレ−）（ＭＳＰＭ）、２−（フェニルホスホリル）
エチルメタクリレート（ｐｈｅｎｙｌ Ｐ ）、２−
ヒドロキシ−３−（β−す７トキシ）プロピルメタクリ
レート（ＨＮＰＭ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ヒドロ
キシ−３−メタクリロキシ）プロピルグリシン（Ｎ Ｐ
Ｇ −Ｇ Ｍ Ａ ）、エチレングリコールジメタク
リレート（Ｅ Ｄ Ｍ Ａ、又はＩＧ）、ジエチレング
リコールノメタクリレー）（ＤｉＥＤＭＡ）、トリエチ
レングリコールノメタクリレー）（ＴｒｉＥＤＭＡ）、
１，４−ブタンノオールノメタクリレート（１，４−Ｂ
ｕＤ Ｍ Ａ ）、１，３−７’タンクオールジメタク
リレー）（１，３−Ｂｕｌ”）ＭＡ＞、２，２−ビス（
４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロポキシ
）フェニル〕ブロノ（ン（Ｂｉｓ−ＧＭＡ）、２，２−
ビス（４−メタクリロキシフェニル）プロパン（ＢＰＤ
ＭＡ）、２，２−ビス（４−メタクリロキシエトキシフ
ェニル）プロパン（Ｂ ｉｓ −Ｍ Ｅ Ｐ Ｐ ）、
２，２−ビス（４−メタクリロキシホリエトキシフェニ
ル）フロパン（Ｂｉｓ−ＭＰＥｐｐ）、ジ（メタクリル
酸エチル）トリノチルヘキサメチレンジウレタン（ＵＤ
ＭＡＬ ） １７メチロールプロパントリノタクリレ
ート（ＴＭＰＴ）、Ｃｌ２＝Ｃ（Ｃ島） Ｃ００ＣＩＩ
□ＣＦ：ｌ （３ＦＭＡ）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ
００ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ、 （５Ｆ Ｍ Ａ ）、ＣＯ
３−Ｃ（ＣＩ、 ）ＣｏＯＣＩｌ□（ＣＦ２）、ＣＦ３
（７ＦＭＡ）、ＣＯ３−Ｃ（ＣＨ，）ＣＯＯＣＩＩ□（
ＣＦ２）３ＣＦ２Ｈ（８Ｆ Ｍ Ａ ）、これらの対応
する各７クリレート、各ａ−フルオロ７クリレートを例
示することができる。
は制限されないが、単または多官能性のものが含まれ、
好ましくは、例えばメタクリル酸メチル（Ｍ Ｍ Ａ
）、メタクリル酸エチル（ＥＭΔ）、メタクリル酸ブチ
ル（ＢＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（
ＨＥＭＡ）、３−（トリメトキシシリル）プロピルメタ
クリレ−）（ＭＳＰＭ）、２−（フェニルホスホリル）
エチルメタクリレート（ｐｈｅｎｙｌ Ｐ ）、２−
ヒドロキシ−３−（β−す７トキシ）プロピルメタクリ
レート（ＨＮＰＭ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ヒドロ
キシ−３−メタクリロキシ）プロピルグリシン（Ｎ Ｐ
Ｇ −Ｇ Ｍ Ａ ）、エチレングリコールジメタク
リレート（Ｅ Ｄ Ｍ Ａ、又はＩＧ）、ジエチレング
リコールノメタクリレー）（ＤｉＥＤＭＡ）、トリエチ
レングリコールノメタクリレー）（ＴｒｉＥＤＭＡ）、
１，４−ブタンノオールノメタクリレート（１，４−Ｂ
ｕＤ Ｍ Ａ ）、１，３−７’タンクオールジメタク
リレー）（１，３−Ｂｕｌ”）ＭＡ＞、２，２−ビス（
４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロポキシ
）フェニル〕ブロノ（ン（Ｂｉｓ−ＧＭＡ）、２，２−
ビス（４−メタクリロキシフェニル）プロパン（ＢＰＤ
ＭＡ）、２，２−ビス（４−メタクリロキシエトキシフ
ェニル）プロパン（Ｂ ｉｓ −Ｍ Ｅ Ｐ Ｐ ）、
２，２−ビス（４−メタクリロキシホリエトキシフェニ
ル）フロパン（Ｂｉｓ−ＭＰＥｐｐ）、ジ（メタクリル
酸エチル）トリノチルヘキサメチレンジウレタン（ＵＤ
ＭＡＬ ） １７メチロールプロパントリノタクリレ
ート（ＴＭＰＴ）、Ｃｌ２＝Ｃ（Ｃ島） Ｃ００ＣＩＩ
□ＣＦ：ｌ （３ＦＭＡ）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ
００ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ、 （５Ｆ Ｍ Ａ ）、ＣＯ
３−Ｃ（ＣＩ、 ）ＣｏＯＣＩｌ□（ＣＦ２）、ＣＦ３
（７ＦＭＡ）、ＣＯ３−Ｃ（ＣＨ，）ＣＯＯＣＩＩ□（
ＣＦ２）３ＣＦ２Ｈ（８Ｆ Ｍ Ａ ）、これらの対応
する各７クリレート、各ａ−フルオロ７クリレートを例
示することができる。
本発明においては上記スチレン系ポリマーをホスト高分
子とし、前記ホスト高分子にアクリル系モノマーをゲス
トとして接触せしめ、前記ゲストを前記ホスト高分子中
で重合し、又は更にＩＰＮ化することにより目的の固体
状高分子物質を得る。
子とし、前記ホスト高分子にアクリル系モノマーをゲス
トとして接触せしめ、前記ゲストを前記ホスト高分子中
で重合し、又は更にＩＰＮ化することにより目的の固体
状高分子物質を得る。
その際ホスト高分子にデストモツマ−を接触させると、
通常前者が後者中で溶解又は膨潤し、もしくは後者が前
者中に含浸するなどの態様を呈する。
通常前者が後者中で溶解又は膨潤し、もしくは後者が前
者中に含浸するなどの態様を呈する。
又、デストモ／マーの重合方法としては、アクリル系モ
ノマーの公知の重合方法が採用できるが、光重合、熱重
合が好ましい。
ノマーの公知の重合方法が採用できるが、光重合、熱重
合が好ましい。
本発明において重合反応を加熱重合によるときは例えば
約４０〜１００℃の温度で、約１０〜１５０分程度加熱
することにより、又、光重合によるときは例えば可視光
線、紫外線を照射して数分〜敗十分重合するのが好まし
い。
約４０〜１００℃の温度で、約１０〜１５０分程度加熱
することにより、又、光重合によるときは例えば可視光
線、紫外線を照射して数分〜敗十分重合するのが好まし
い。
本発明では上記の高分子物質をＩＰＮ（Ｉｎｔｅｒ−ｐ
ｅｎｅｔｒａｔｉｎＢ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｎｅｔｗ
ｏｒｋ）化したものも包含する。ＩＰＮ化は本末２種の
鎖状のポリマーを液体状！ｓ（溶液でも可）で混合し、
両方又はいずれか一方を架橋させ、互いに分子鎖を絡み
合わせた形で形成されろポリマーである。本方法を本発
明に利用する場合、幾つかの変則的方法が用いられる。
ｅｎｅｔｒａｔｉｎＢ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｎｅｔｗ
ｏｒｋ）化したものも包含する。ＩＰＮ化は本末２種の
鎖状のポリマーを液体状！ｓ（溶液でも可）で混合し、
両方又はいずれか一方を架橋させ、互いに分子鎖を絡み
合わせた形で形成されろポリマーである。本方法を本発
明に利用する場合、幾つかの変則的方法が用いられる。
即ち、例えば第一の方法は、予め高分子物質をフィルム
化しておき、これにゲスト高分子を形成する七ツマ−を
気相状態で注入するか、前記モノマーを含む溶液に前記
フィルムを浸漬し、注入し、しかる後、加熱又は光照射
等の操作により重合又は架橋させるものである。第二の
方法は、通常のＪＰＮ形成と同じく、高分子物質を適当
な溶媒に溶解させておき、これにゲスト成分を混合反応
させ、その溶液をキャストしてフィルム化し、必要に応
じて加熱処理等を行う方法である。その他の方法も使用
することができる。
化しておき、これにゲスト高分子を形成する七ツマ−を
気相状態で注入するか、前記モノマーを含む溶液に前記
フィルムを浸漬し、注入し、しかる後、加熱又は光照射
等の操作により重合又は架橋させるものである。第二の
方法は、通常のＪＰＮ形成と同じく、高分子物質を適当
な溶媒に溶解させておき、これにゲスト成分を混合反応
させ、その溶液をキャストしてフィルム化し、必要に応
じて加熱処理等を行う方法である。その他の方法も使用
することができる。
ＩＰＮ化を進めるためには架橋を行う必要があるが、そ
の方法としては例えばスチレン系ポリマーを予め常法に
より架橋したものを使用する、前記アクリル系モノマー
として２官能以上のものを用いて、重合によって架橋化
ポリマーを得る、或いは得られた未架ａ重合体を有機パ
ーオキサイド、放１ｔＭ、イオン性化合物などのラノカ
ル源、イオン源などによって、その重合体に適した方法
で後架橋する方法等が挙げられる。
の方法としては例えばスチレン系ポリマーを予め常法に
より架橋したものを使用する、前記アクリル系モノマー
として２官能以上のものを用いて、重合によって架橋化
ポリマーを得る、或いは得られた未架ａ重合体を有機パ
ーオキサイド、放１ｔＭ、イオン性化合物などのラノカ
ル源、イオン源などによって、その重合体に適した方法
で後架橋する方法等が挙げられる。
本発明の固体状高分子物質は、低吸湿性に優れるほか、
透明性、耐衝撃性、寸法安定性、生体親和性にも優れる
ので、各種成型品は勿論のこと、医用材料、光学材料、
各種分離膜材料などの高機能性材料として使用される。
透明性、耐衝撃性、寸法安定性、生体親和性にも優れる
ので、各種成型品は勿論のこと、医用材料、光学材料、
各種分離膜材料などの高機能性材料として使用される。
実際の使用にあたっては、メチルエチルケトン（ＭＥＫ
）中、３５℃で測定される固有粘度が０．０５〜１．Ｏ
ｄＮ／Ｈのものが好ましく、又必要に応じフィラー、顔
料、表面改質剤、導電性物質など各種の添加剤を用いる
ことができる。
）中、３５℃で測定される固有粘度が０．０５〜１．Ｏ
ｄＮ／Ｈのものが好ましく、又必要に応じフィラー、顔
料、表面改質剤、導電性物質など各種の添加剤を用いる
ことができる。
（実 施 例）
以下に実施例を挙げて説明する。
実施例１
メチルメタクリレ−） （Ｍ Ｍ Ａ ） ２０ｇ１：
Ｎ して、ツレぞれ０，５ｗｔ％のカン７７−キ／ン（
ＣＱ ）及びツメチル７ミ／エチルメタクリレート（Ｄ
ＭＡＥＭＡ）を溶解し、更にこれにポリスチレン２０．
を溶解し均一化した後、可視光を照射して光重合した。
Ｎ して、ツレぞれ０，５ｗｔ％のカン７７−キ／ン（
ＣＱ ）及びツメチル７ミ／エチルメタクリレート（Ｄ
ＭＡＥＭＡ）を溶解し、更にこれにポリスチレン２０．
を溶解し均一化した後、可視光を照射して光重合した。
得られた高分子物質のビッカース硬度は１６．ＩＨｖ（
２５℃）であった。又、２０℃で密度勾配法により測定
した密度は１．１１ｇ／ｃｕｔ’、Ｕ ｂｂｅ Ｉ ｏ
ｌ＋ｄｅ型粘度計により溶媒ＭＥＫ中、３５°Ｃで測定
した固有粘度ｌは０．４６７ｄｌ／ｇであった。尚、同
様にして測定したポリスチレンのηは０．４５２ｄｌ／
ｇであった。
２５℃）であった。又、２０℃で密度勾配法により測定
した密度は１．１１ｇ／ｃｕｔ’、Ｕ ｂｂｅ Ｉ ｏ
ｌ＋ｄｅ型粘度計により溶媒ＭＥＫ中、３５°Ｃで測定
した固有粘度ｌは０．４６７ｄｌ／ｇであった。尚、同
様にして測定したポリスチレンのηは０．４５２ｄｌ／
ｇであった。
実施例２
ＭＭＡ２０ｇの代りに、ＭＭＡ１５ｇ及びエチレングリ
フールノメタクリレート（ＩＧ）５ｇを使用した以外は
実施例１と同様にして高分子物質を得た。
フールノメタクリレート（ＩＧ）５ｇを使用した以外は
実施例１と同様にして高分子物質を得た。
得られた高分子物質のビッカース硬度は１７．６１（■
（２５℃）であった。又、密度（２０℃）は１． ｌ０
Ｆｉ／ ｃｖ”であった。
（２５℃）であった。又、密度（２０℃）は１． ｌ０
Ｆｉ／ ｃｖ”であった。
実施例３
ＭＭＡ２０ｇの代りに、ＭＭＡ１０ｇ及ＶＩＧ１０ｇを
使用した以外は実施例１と同様にして高分子物質を得た
。
使用した以外は実施例１と同様にして高分子物質を得た
。
得られた高分子物質のビッカース硬度は１８．４Ｈ■（
２５℃）であった。又、密度（２０’Ｃ）は１．０９ｇ
／ｃｍ’であった。又、島津製作所のＴＩ＋ｅｒＩＩｌ
ａｌ ＡｎａｌｙｚｅｒＤＴ−３０を用いて窒素〃ス中
、１０℃／分の昇温速度で測定した熱分解が大発生開始
温度（ＴＤ）は、２６１℃であった。尚、１６０℃で約
３〜４％程度の重量減少があった。ポリスチレンのＴＤ
は３１８℃であった。
２５℃）であった。又、密度（２０’Ｃ）は１．０９ｇ
／ｃｍ’であった。又、島津製作所のＴＩ＋ｅｒＩＩｌ
ａｌ ＡｎａｌｙｚｅｒＤＴ−３０を用いて窒素〃ス中
、１０℃／分の昇温速度で測定した熱分解が大発生開始
温度（ＴＤ）は、２６１℃であった。尚、１６０℃で約
３〜４％程度の重量減少があった。ポリスチレンのＴＤ
は３１８℃であった。
実施例４
ポリスチレン２０重量部をエチルアクリレート２０重量
部に溶解し、下記の方法で光重合を行い、重合硬化物を
得た。即ち、モノマーに対してそれぞれ０，５ｗｔ％の
カン７アーキノン（ＣＱ ）、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）を添加、室温下で可視光
を１０分照射して重合を行った。
部に溶解し、下記の方法で光重合を行い、重合硬化物を
得た。即ち、モノマーに対してそれぞれ０，５ｗｔ％の
カン７アーキノン（ＣＱ ）、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）を添加、室温下で可視光
を１０分照射して重合を行った。
得られた高分子物質のビッカース硬度は１３．７Ｈ■（
２５℃）であった。又、密度（２０℃）は１．ＯＩｇ／
ｃ鴫コであった。
２５℃）であった。又、密度（２０℃）は１．ＯＩｇ／
ｃ鴫コであった。
実施例５
エチル７クリレート２０重ｆｆｉ部の代りに、メチルメ
タクリレート（ＭＭＡ）１８重量部及び５ＦＭＡ ２重
量部を使用した以外は実施例４と同様にして高分子物質
を得た。
タクリレート（ＭＭＡ）１８重量部及び５ＦＭＡ ２重
量部を使用した以外は実施例４と同様にして高分子物質
を得た。
得られた高分子物質のビッカース硬度は２２゜５Ｈｖ（
２５℃）であった。又、密度（２０’Ｃ）は１．１０ｇ
／ ｅｒａ’、りは０．４８６ｄｌ／ｇであった。
２５℃）であった。又、密度（２０’Ｃ）は１．１０ｇ
／ ｅｒａ’、りは０．４８６ｄｌ／ｇであった。
実施例６
エチルアクリレート ２０重量部の代りに、メチルメタ
クリレート（ＭＭＡ）１５重量部及び５ＦＭＡ ５重量
部を使用した以外は実施例４と同様にして高分子物質を
得た。
クリレート（ＭＭＡ）１５重量部及び５ＦＭＡ ５重量
部を使用した以外は実施例４と同様にして高分子物質を
得た。
得られた高分子物質のビッカース硬度は！９，３Ｈ■（
２５℃）であった。又、密度（２０°Ｃ）は１．０４ｇ
／ｃ鎮コ、りは０．５１８ｄｌ／ｇであった。
２５℃）であった。又、密度（２０°Ｃ）は１．０４ｇ
／ｃ鎮コ、りは０．５１８ｄｌ／ｇであった。
（以 上）
出 願 人 ダイキン工業株式会社
代 理 人 弁理士 １）村 巌
Claims (1)
- （１）スチレン系ポリマーをホスト高分子とし、前記ホ
スト高分子にアクリル系モノマーをゲストとして接触せ
しめ、前記ゲストを前記ホスト高分子中で重合し、又は
更にＩＰＮ化した構造から成ることを特徴とする固体状
高分子物質。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13883089A JPH032211A (ja) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | 固体状高分子物質 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13883089A JPH032211A (ja) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | 固体状高分子物質 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH032211A true JPH032211A (ja) | 1991-01-08 |
Family
ID=15231219
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13883089A Pending JPH032211A (ja) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | 固体状高分子物質 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH032211A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5403893A (en) * | 1991-01-31 | 1995-04-04 | Massachusetts Institute Of Technology | Interpenetrating-polymer network phase-transition gels |
-
1989
- 1989-05-30 JP JP13883089A patent/JPH032211A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5403893A (en) * | 1991-01-31 | 1995-04-04 | Massachusetts Institute Of Technology | Interpenetrating-polymer network phase-transition gels |
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