JPH032243A - 固体状高分子物質 - Google Patents
固体状高分子物質Info
- Publication number
- JPH032243A JPH032243A JP13883189A JP13883189A JPH032243A JP H032243 A JPH032243 A JP H032243A JP 13883189 A JP13883189 A JP 13883189A JP 13883189 A JP13883189 A JP 13883189A JP H032243 A JPH032243 A JP H032243A
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- Japan
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- polymer
- monomer
- methacrylate
- guest
- bis
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は固体状高分子物質に関する。
（従来の技術）
従来上り高分子物質にモノマー又はプレポリマーを注入
し、重合を行って高分子物質を得る方法は知られている
。例えば特開昭６２−３３５２４号には置換ポリアセチ
レンにモノマー又はプレポリマーを注入し、高分子化す
ることが、特開昭６２−２３５３１８号には三次元構造
を持ったポリマーに、三次元化するような橋かけ剤を添
加したモノマーを加えた後、三次元化する方法等が記載
されている。このようにポリマーにモノマーを吸蔵させ
て高分子化反応を行うことは公知であるが、アクリル系
ポリマーとスチレン系モノマーを用いた上記反応は皆無
であった。
し、重合を行って高分子物質を得る方法は知られている
。例えば特開昭６２−３３５２４号には置換ポリアセチ
レンにモノマー又はプレポリマーを注入し、高分子化す
ることが、特開昭６２−２３５３１８号には三次元構造
を持ったポリマーに、三次元化するような橋かけ剤を添
加したモノマーを加えた後、三次元化する方法等が記載
されている。このようにポリマーにモノマーを吸蔵させ
て高分子化反応を行うことは公知であるが、アクリル系
ポリマーとスチレン系モノマーを用いた上記反応は皆無
であった。
（発明が解決しようとする課題）
本発明の目的は高機能性の固体状高分子物質を提供する
ことにある。
ことにある。
（課題を解決するための手段）
本発明はアクリル系ポリマーをホスト高分子とし、前記
ホスト高分子にスチレン系モノマーをゲストとして接触
せしめ、前記ゲストを前記ホスト高分子中で重合し、又
は更にＩＰＮ化した構造から成ることを特徴とする固体
状高分子物質に係る。
ホスト高分子にスチレン系モノマーをゲストとして接触
せしめ、前記ゲストを前記ホスト高分子中で重合し、又
は更にＩＰＮ化した構造から成ることを特徴とする固体
状高分子物質に係る。
本発明においてアクリル系ポリマーとしては通常公知の
ものを用いることができ、例えば下記アクリルモノマー
の単独又は共重合体を用いることができる。
ものを用いることができ、例えば下記アクリルモノマー
の単独又は共重合体を用いることができる。
アクリルモノマーとしてはＩｌｌは制限されないが、単
または多官能性のものが含まれ、好ましくは、例えばメ
タクリル酸メチル（Ｍ Ｍ Ａ ）、メタクリル酸エチ
ル（Ｅ Ｍ Ａ ）、メタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、３
−（トリットキシシリル）プロピルメタクリレート（Ｍ
ＳＰＭ）、２−（フェニルホスホリル）エチルメタクリ
レ−） （ｐｂｅｎｙｌ −Ｐ ）、２−ヒドロキシ−
３−（β−カプトキシ）プロピルメタクリレ−）（ＨＮ
ＰＭ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−メ
タクリロキシ）プロピルグリシン（ＮＰＣ−ＧＭＡ）、
エチレングリフールジメタクリレート（ＥＤＭＡ、又は
ＩＧ）、ジエチレングリコールジメタクリレート（Ｄｉ
ＥＤＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレー）
（ＴｒｉＥＤＭＡ）、１，４−ブタンジオールノメタク
リレー）（１，４ＢｕＤＭＡ）、１，３−ブタンノオー
ルノメタクリレー）（１，３−ＢｕＤＭＡ）、２，２−
ビス〔４−（２−ヒトａキシ−３−７タクリロキシブロ
ポキン）フェニル〕プロパン（Ｂｉｓ ＧＭＡ）、２
，２−ビス（４−７タクリロキシフエニル）プロパン（
ＢＰＤＭＡ）、２，２−ビス（４−７タクリロキシエト
キシフエニル）プロパン（Ｂｉｓ−ＭＥＰＰ）、２，２
−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プ
ロパン（Ｂｉｓ−ＭＰＥＰＰ）、ノ（メタクリル酸ブチ
ル）トリメチルヘキサメチレンジウレタン（ＵＤＭＡ）
、トリノチロールプロパントリノタクリレー ト （Ｔ
ＭＰＴ） 、 ＣＩ＋、＝Ｃ（ＣＩ、）ＣＯＯＣＨ２ＣＦ、 （３Ｆ
ＭＡ）、ＣＩｌ□＝ Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＩＩ２ＣＦ
ｚＣＦｚ （５Ｆ Ｍ Ａ ）、Ｃｌ２＝Ｃ（ＣＨｓ
）ＣＯＯＣＨｚ（ＣＦｚ）２ｃＦｓ （７Ｆ Ｍ Ａ
）、ｅ１１２＝Ｃ（Ｃ１１，）Ｃ００ＣＩ＋２（ＣＦ
２）、ＣＦ２１１ （８Ｆ Ｍ Ａ ）、これらの対
応する各７クリレート、各α−フルオロアクリレートを
例示することができる。
または多官能性のものが含まれ、好ましくは、例えばメ
タクリル酸メチル（Ｍ Ｍ Ａ ）、メタクリル酸エチ
ル（Ｅ Ｍ Ａ ）、メタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、３
−（トリットキシシリル）プロピルメタクリレート（Ｍ
ＳＰＭ）、２−（フェニルホスホリル）エチルメタクリ
レ−） （ｐｂｅｎｙｌ −Ｐ ）、２−ヒドロキシ−
３−（β−カプトキシ）プロピルメタクリレ−）（ＨＮ
ＰＭ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−メ
タクリロキシ）プロピルグリシン（ＮＰＣ−ＧＭＡ）、
エチレングリフールジメタクリレート（ＥＤＭＡ、又は
ＩＧ）、ジエチレングリコールジメタクリレート（Ｄｉ
ＥＤＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレー）
（ＴｒｉＥＤＭＡ）、１，４−ブタンジオールノメタク
リレー）（１，４ＢｕＤＭＡ）、１，３−ブタンノオー
ルノメタクリレー）（１，３−ＢｕＤＭＡ）、２，２−
ビス〔４−（２−ヒトａキシ−３−７タクリロキシブロ
ポキン）フェニル〕プロパン（Ｂｉｓ ＧＭＡ）、２
，２−ビス（４−７タクリロキシフエニル）プロパン（
ＢＰＤＭＡ）、２，２−ビス（４−７タクリロキシエト
キシフエニル）プロパン（Ｂｉｓ−ＭＥＰＰ）、２，２
−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プ
ロパン（Ｂｉｓ−ＭＰＥＰＰ）、ノ（メタクリル酸ブチ
ル）トリメチルヘキサメチレンジウレタン（ＵＤＭＡ）
、トリノチロールプロパントリノタクリレー ト （Ｔ
ＭＰＴ） 、 ＣＩ＋、＝Ｃ（ＣＩ、）ＣＯＯＣＨ２ＣＦ、 （３Ｆ
ＭＡ）、ＣＩｌ□＝ Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＩＩ２ＣＦ
ｚＣＦｚ （５Ｆ Ｍ Ａ ）、Ｃｌ２＝Ｃ（ＣＨｓ
）ＣＯＯＣＨｚ（ＣＦｚ）２ｃＦｓ （７Ｆ Ｍ Ａ
）、ｅ１１２＝Ｃ（Ｃ１１，）Ｃ００ＣＩ＋２（ＣＦ
２）、ＣＦ２１１ （８Ｆ Ｍ Ａ ）、これらの対
応する各７クリレート、各α−フルオロアクリレートを
例示することができる。
又、スチレン系モノマーとしては通常公知のものは全て
用いることができ、具体例としてはスチレン、α−メチ
ルスチレン、メチルスチレン、ジクロロスチレン等の単
独重合体及びこれらと７クリロニトリル、ブタジェン、
エチレングリフールジメタクリレート（Ｉ Ｇ）、 １
．４−ブタンノオールクメタクリレー）（１，４ＢｕＤ
ＭＡ）、ジエチレングリコールジメタクリレート（Ｄｉ
ＥＤＭＡ）、トリエチレングリフールジメタクリレート
（ＴｒｉＥＤＭＡ）、１．３−ブタンノオールノメタク
リレート（１，３−Ｂ ｕＤ Ｍ Ａ ）、２．２−ビ
ス（４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロポ
キシ）フェニル〕プロパン（Ｂｉｓ−ＧＭＡ）、）リメ
チロールプロパントリノタクリレート（ＴＭＰＴ）等と
の共重合体などが挙げられる。
用いることができ、具体例としてはスチレン、α−メチ
ルスチレン、メチルスチレン、ジクロロスチレン等の単
独重合体及びこれらと７クリロニトリル、ブタジェン、
エチレングリフールジメタクリレート（Ｉ Ｇ）、 １
．４−ブタンノオールクメタクリレー）（１，４ＢｕＤ
ＭＡ）、ジエチレングリコールジメタクリレート（Ｄｉ
ＥＤＭＡ）、トリエチレングリフールジメタクリレート
（ＴｒｉＥＤＭＡ）、１．３−ブタンノオールノメタク
リレート（１，３−Ｂ ｕＤ Ｍ Ａ ）、２．２−ビ
ス（４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロポ
キシ）フェニル〕プロパン（Ｂｉｓ−ＧＭＡ）、）リメ
チロールプロパントリノタクリレート（ＴＭＰＴ）等と
の共重合体などが挙げられる。
本発明においては上記アクリル系ポリマーをホスト高分
子とし、前記ホスト高分子にスチレンモノマーをゲスト
として接触せしめ、前記ゲストを・前記ホスト高分子中
で重合し、又は更にＩＰＮ化することにより目的の固体
状高分子物質を得る。
子とし、前記ホスト高分子にスチレンモノマーをゲスト
として接触せしめ、前記ゲストを・前記ホスト高分子中
で重合し、又は更にＩＰＮ化することにより目的の固体
状高分子物質を得る。
その際ホスト高分子にデストモツマ−を接触させると、
通常前者が後者中で溶解又は膨潤し、もしくは後者が前
者中に含浸するなどの態様を呈する。
通常前者が後者中で溶解又は膨潤し、もしくは後者が前
者中に含浸するなどの態様を呈する。
又、ゲストそ／マーの重合方法としては、スチレン系モ
ノマーの公知の重合方法が採ｍできるが、光重合、熱重
合が好ましい。
ノマーの公知の重合方法が採ｍできるが、光重合、熱重
合が好ましい。
本発明において重合反応を加熱重合によるときは例えば
約４０〜１００℃の温度で、約１０〜１５０分程度加熱
することにより、又、光重合によろときは例えば可視光
線、紫外線を照射して数分〜数十分重合するのが好まし
い。
約４０〜１００℃の温度で、約１０〜１５０分程度加熱
することにより、又、光重合によろときは例えば可視光
線、紫外線を照射して数分〜数十分重合するのが好まし
い。
本発明では上記の高分子物質をＩＰＮ（Ｉｎｔｅｒ−ｐ
ｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ Ｐ ｏｌｙｍｅｒ Ｎ ｅ
ｔｗｏｒｋ）化したものも包含する。ＩＰＮ化は本来２
種の鎖状のポリマーを液体状！！！（溶液でも可）で混
合し、両方又はいずれか一方を架橋させ、互りに分子鎖
を絡み合わせた形で形成されるポリマーである。本方法
を本発明に利用する場合、幾つかの変則的方法が用いら
れる。即ち、例えば第一の方法は、予め高分子物質をフ
ィルム化しておき、これにゲスト高分子を形成するモノ
マーを気相状態で注入するか、前記モノマーを含む溶液
に前記フィルムを浸漬し、注入し、しかる後、加熱又は
光照射等の操作により重合又は架橋させるものである。
ｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ Ｐ ｏｌｙｍｅｒ Ｎ ｅ
ｔｗｏｒｋ）化したものも包含する。ＩＰＮ化は本来２
種の鎖状のポリマーを液体状！！！（溶液でも可）で混
合し、両方又はいずれか一方を架橋させ、互りに分子鎖
を絡み合わせた形で形成されるポリマーである。本方法
を本発明に利用する場合、幾つかの変則的方法が用いら
れる。即ち、例えば第一の方法は、予め高分子物質をフ
ィルム化しておき、これにゲスト高分子を形成するモノ
マーを気相状態で注入するか、前記モノマーを含む溶液
に前記フィルムを浸漬し、注入し、しかる後、加熱又は
光照射等の操作により重合又は架橋させるものである。
第二の方法は、通常のＩＰＮ形成と同じく、高分子物質
を適当な溶媒に溶解させておき、これにゲスト成分を混
合反応させ、その溶液をキャストしてフィルム化し、必
要に応じて加熱処理等を行う方法である。その他の方法
も使用することができる。
を適当な溶媒に溶解させておき、これにゲスト成分を混
合反応させ、その溶液をキャストしてフィルム化し、必
要に応じて加熱処理等を行う方法である。その他の方法
も使用することができる。
ＩＰＮ化を進めるためには架橋を行う必要があるが、そ
の方法としては例えばアクリル系ポリマーを予め常法に
より架橋したものを使用する、或いはモノマー系中に多
官能基を有するモノマーを含有させてお外、共重合によ
って架橋化ポリマーを得る、又、得られた未架橋重合体
を有機パーオキサイド、放射線、イオン性化合物などの
ラノカル源、イオン源などによって、その重合体に適し
た方法で後架橋する方法等が挙げられる。
の方法としては例えばアクリル系ポリマーを予め常法に
より架橋したものを使用する、或いはモノマー系中に多
官能基を有するモノマーを含有させてお外、共重合によ
って架橋化ポリマーを得る、又、得られた未架橋重合体
を有機パーオキサイド、放射線、イオン性化合物などの
ラノカル源、イオン源などによって、その重合体に適し
た方法で後架橋する方法等が挙げられる。
本発明の固体状高分子物質は、低吸湿性に優れるほか、
透明性、耐衝撃性、寸法安定性、生体親和性にも優れる
ので、各種成型品は勿論のこと、医用材料、光学材料、
各種分離膜材料などの高機能性材料として使用される。
透明性、耐衝撃性、寸法安定性、生体親和性にも優れる
ので、各種成型品は勿論のこと、医用材料、光学材料、
各種分離膜材料などの高機能性材料として使用される。
実際の使用にあたっては、メチルエチルケトン（ＭＥＫ
）中、３５℃で測定される固有粘度が０．０５〜１．Ｏ
ｄ１／ｇのものが好ましく、又、必要に応じフィラー、
顔料、表面改質剤、導電性物質など各種の添加剤を用い
ることができる。
）中、３５℃で測定される固有粘度が０．０５〜１．Ｏ
ｄ１／ｇのものが好ましく、又、必要に応じフィラー、
顔料、表面改質剤、導電性物質など各種の添加剤を用い
ることができる。
（実 施 例）
以下に実施例を挙げて説明する。
実施例１
スチレンモノマー（Ｓｔ） １５ｇ及びエチレングリコ
ールジメタクリレート（ＩＧ）５ｇのモノマー混合物に
対して、それぞれ０，５ｗｔ％のカン７アーキノン（Ｃ
Ｑ）及びツメチルアミノエチルメタクリレ−）（ＤＭＡ
ＥＭＡ）を溶解し、更にこれにポリメタクリル酸エチル
（ＰＥＭＡ）２０ｇを溶解し均一化した後、可視光を照
射して光重合した。
ールジメタクリレート（ＩＧ）５ｇのモノマー混合物に
対して、それぞれ０，５ｗｔ％のカン７アーキノン（Ｃ
Ｑ）及びツメチルアミノエチルメタクリレ−）（ＤＭＡ
ＥＭＡ）を溶解し、更にこれにポリメタクリル酸エチル
（ＰＥＭＡ）２０ｇを溶解し均一化した後、可視光を照
射して光重合した。
得られた高分子物質のビッカース硬度は９，３Ｈｖ（２
５℃）であった。又、２０℃で密度勾配法により測定し
た密度は１．０２ｇ／ａｍ’であった。又、島津製作所
のＴ ｈｅｒ鴎ａｌ Ａ ｎａｌｙｚｅｒ Ｄ Ｔ −
３０を用いて窒素〃ス中、ｌＯ℃／分の昇温速度で測定
した熱分解γ大発生開始温度（ＴＤ）は２８０℃であっ
た。尚、１３９℃で約３〜４％程度の重量減少があった
。ＰＥＭＡのＴＤは２１９℃で、１４９℃で約３〜４％
程度の重量減少があった。
５℃）であった。又、２０℃で密度勾配法により測定し
た密度は１．０２ｇ／ａｍ’であった。又、島津製作所
のＴ ｈｅｒ鴎ａｌ Ａ ｎａｌｙｚｅｒ Ｄ Ｔ −
３０を用いて窒素〃ス中、ｌＯ℃／分の昇温速度で測定
した熱分解γ大発生開始温度（ＴＤ）は２８０℃であっ
た。尚、１３９℃で約３〜４％程度の重量減少があった
。ＰＥＭＡのＴＤは２１９℃で、１４９℃で約３〜４％
程度の重量減少があった。
実施例２
モノマーとしてＳｔｌＯｇ及びｌＧ１０ｇを使用した以
外は実施例１と同様にして高分子物質を得た。
外は実施例１と同様にして高分子物質を得た。
得られた高分子物質のビッカース硬度は１１．３ｌ−１
ｖ（２５℃）であツタ。又、密度（２０°Ｃ）ｌ！１．
０３ｇ／ ｃｍ）であツタ、尚、ＴＤハ２３２°Ｃで、
１４２℃で約３〜４％程度の重量減少があった。
ｖ（２５℃）であツタ。又、密度（２０°Ｃ）ｌ！１．
０３ｇ／ ｃｍ）であツタ、尚、ＴＤハ２３２°Ｃで、
１４２℃で約３〜４％程度の重量減少があった。
実施例３
スチレンモアマー（ＳＬ） １５ｇ及びエチレングリコ
ールジメタクリレート（ＩＧ）５ｇに対して、ＰＥＭＡ
を４０ｇ使用した以外は実施例１と同様にして高分子物
質を得た。
ールジメタクリレート（ＩＧ）５ｇに対して、ＰＥＭＡ
を４０ｇ使用した以外は実施例１と同様にして高分子物
質を得た。
得られた高分子物質のビッカース硬度は１２．７Ｈｖ（
２５℃）であった、又、密度（２０℃）は１，０１ｇ７
ｃｍ３であった。尚、ＴＤは２４９℃で、１２７℃で約
３〜４％程度の重量減少があった。
２５℃）であった、又、密度（２０℃）は１，０１ｇ７
ｃｍ３であった。尚、ＴＤは２４９℃で、１２７℃で約
３〜４％程度の重量減少があった。
実施例４
スチレンモノマー（ｓｔ） １８ｇ及び１．４−ブタン
ノオールジメタクリレート２８に対して、ＰＥＭＡを４
０８使用した以外は実施例１と同様にして高分子物質を
得た。
ノオールジメタクリレート２８に対して、ＰＥＭＡを４
０８使用した以外は実施例１と同様にして高分子物質を
得た。
得られた高分子物質のビッカース硬度は６．５Ｈ■（２
５°Ｃ）であった。又、密度（２０℃）は１，０１４／
ｃｍ’であった。尚、ＴＤは２２５℃であった。
５°Ｃ）であった。又、密度（２０℃）は１，０１４／
ｃｍ’であった。尚、ＴＤは２２５℃であった。
実施例５
ＰＥＭＡ２０ｇをスチレン９ｇと５ＦＭＡ １ｇの混
合モノマーに溶解し、下記の方法で光重合を行い、重合
硬化物を得た。即ち、モアマーの合計量に対してそれぞ
れ０，５ｗｔ％のカン７アーキノン（ＣＱ）、ツメチル
アミノエチルメタクリレ−）（ＤＭＡＥＭＡ）を添加、
室温下で可視光を１０分照射して重合を行った。
合モノマーに溶解し、下記の方法で光重合を行い、重合
硬化物を得た。即ち、モアマーの合計量に対してそれぞ
れ０，５ｗｔ％のカン７アーキノン（ＣＱ）、ツメチル
アミノエチルメタクリレ−）（ＤＭＡＥＭＡ）を添加、
室温下で可視光を１０分照射して重合を行った。
得られた高分子物質のビッカース硬度は４．１１−［ｖ
（２５℃）であった。又、密度（２０℃）は１．０３ｇ
／ｃ鹸〕、Ｕ ｂｂｅ １ｏｈｄｅ型粘度計により溶媒
ＭＥＫ中、３５℃で測定した固有粘度ηは０，５６７ｄ
ｆ／ｇであった。尚、同様にして測定したＰＥＭＡのη
は０，６８８．Ｊｌ／ｇであった。
（２５℃）であった。又、密度（２０℃）は１．０３ｇ
／ｃ鹸〕、Ｕ ｂｂｅ １ｏｈｄｅ型粘度計により溶媒
ＭＥＫ中、３５℃で測定した固有粘度ηは０，５６７ｄ
ｆ／ｇであった。尚、同様にして測定したＰＥＭＡのη
は０，６８８．Ｊｌ／ｇであった。
（以 上）
出 願 人 ダイキンエ又株式会社
代 理 人 弁理士 １）村 巖
Claims (1)
- （１）アクリル系ポリマーをホスト高分子とし、前記ホ
スト高分子にスチレン系モノマーをゲストとして接触せ
しめ、前記ゲストを前記ホスト高分子中で重合し、又は
更にＩＰＮ化した構造から成ることを特徴とする固体状
高分子物質。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13883189A JPH032243A (ja) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | 固体状高分子物質 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13883189A JPH032243A (ja) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | 固体状高分子物質 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH032243A true JPH032243A (ja) | 1991-01-08 |
Family
ID=15231242
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13883189A Pending JPH032243A (ja) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | 固体状高分子物質 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH032243A (ja) |
-
1989
- 1989-05-30 JP JP13883189A patent/JPH032243A/ja active Pending
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