JPH03221968A

JPH03221968A - 静電荷像現像用トナー及びそれを用いる画像形成方法

Info

Publication number: JPH03221968A
Application number: JP2018565A
Authority: JP
Inventors: Masami Tomita; 正実冨田; Koichi Kato; 弘一加藤; Tomoe Hagiwara; 萩原　登茂枝; Toshiki Minamitani; 俊樹南谷
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1990-01-29
Filing date: 1990-01-29
Publication date: 1991-09-30

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷などにおける
静電荷像を現像するための乾式トナー及びそれを用いる
画像形成方法に関し、更に詳しくは負荷電制御剤として
特定のホウ素化合物を含有する静電荷像現像用１−ナー
及びそれを用いる画像形成方法に関する。

〔従来の技術〕

電子写真感光体や静電記録体などの上に形成された静電
荷像を現像する手段としては、液体現像剤を用いる方法
（湿式現像法）と、結着樹脂中に着色剤を分散させたＩ
−ナーあるいはこのトナーを固体キャリアと混合したー
成分型ないし二成分型乾式現像剤を用いる方式（乾式現
像法）とが一般に採用されている。そして、これら方式
にはそれぞれ長所・短所があるが、現在では、乾式現像
法が多く利用されている。

ところで、前記のトナー（現像粉）においては、単に結
着樹脂に染料、顔料などの着色剤を分散させただけのも
のでは望ましい帯電性が得られないため、これに荷電制
御剤が適当量添加されているのが普通である。従来の荷
電制御剤の代表例としては、（ｊ）トナーに正電荷を与
えるものとして、例えば、ニグロシン系の油溶性染料、
第四級アン− モニウム塩、アルキル基を有するアジン系染料、塩基性
染料、塩基性染料のレーキなどが、また、（ｉｉ）トナ
ーに負電荷を与えるものとして、例えば含クロムモノア
ゾ錯体、含クロムサリチル酸化合物錯体、含クロム有機
染料（銅フタロシアニングリーン、含クロルモノアゾ染
料）のごとき含金属染料が挙げられる。だが、こうした
従来の荷電制御剤を含有したトナーは、初期には良好な
現像特性を示すものの寿命が短く、従って長時間の使用
では感光体へフィルミングを生じさせるといった不都合
な現象が往々にして認められている。これは、従来の荷
電制御剤の性質が一定せず、安定性に欠けるために起因
するものである。加えて、こうした従来の荷電制御剤の
多くは、ｌ−ナー製造での熱混練時に分散したり、機械
的衝動や摩擦、温湿度条件の変化などにより分解あるい
は変質しやすく、こうしたことが荷電制御性の低下する
現象を一層強めている。また、従来の荷電制御剤は環境
により変化するものが多いという傾向もみられる。特に
、少なくともトナー搬送部材、トナー層８− 厚規制部材を有し、トナー搬送部材上にトナー薄層を形
成させ現像を行なう一成分プロセスにおいては、Ｉ・ナ
ー帯電性の変動がトナー薄層の形成性に大きく影響し、
画像の劣化を引き起こすことがある。いずれにしてもこ
れまで提案されてきた荷電制御剤は、長期にわたって適
度の帯電性を持ち得ないものが殆どである。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って、本発明は、上記従来技術の有する欠点を克服し
、トナー粒子間又は−成分系現像方式における１−ナー
と現像スリーブ若しくはブレードのような帯電付与部材
との間で生じる摩擦帯電が安定で、且つ摩擦帯電量分布
がシャープで均一であり、使用される現像方法に適した
帯電量にコントロールできるＩ・ナーを提供することを
第１の目的とし、また摩擦帯電性が過大になりすぎるこ
となく長期にわたって負に荷電制御された一成分型乾式
現像材におけるトナーを提供することを第２の目的とす
る。更に、本発明は、常に安定した画像が得られるのは
勿論のこと、耐久性を有するトナーを提供することを第
３の目的とし、また汚染やトナー飛散がなく、連続使用
においても初期画像と同等の良質画像が多数枚得られる
トナーを提伏することを第４の目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、負荷電制御剤と
して特定のホウ素化合物を含有するトナーが上記目的に
適合することを知見し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明によれば、少なくとも結着樹脂と着色剤か
らなるトナーにおいて、負荷電制御剤として下記一般式
（Ｉ）〜（Ｖ）で示されるホウ素化合物の少くども１種
を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナーが提
供される。

（式中、Ｒ３−Ｒ８、Ｘ□及びｎは夫々以下のものを表
わす。

又は炭素数１〜１８個のアルキル基若しくはアルコキシ
基。

しｌＩ３基にはメチル基、エチル基、ｔｅｒｔブチル基、ニトロ基、ハロゲン原子又は水酸基等の置換基がついていてもよい。

又は炭素数１〜］８個のアルキル基若しくはアルコキシ
基。

１− し１１３基にはメチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ニト
ロ基、ハロゲン原子又は水酸基等の置換基がついていて
もよい。

Ｘ、　：に、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ｎａ、ｌ（、Ｌｉ又は
Ｚｎ原子。

ｎ：ｘ□の価数に応じ１又は２゜）（式中、Ｒ工、〜Ｒ□。、Ｘｌ及びｎは夫々以下のもの
を表わす。

Ｒ１’ｌ〜Ｒ１，：そのうち１つはＲ１９−ＮＨ−１そ
の他はＩＩ原子又は炭素数１〜１８個のアルキル基若し
くはアルコキシ基。

１２− し１１３基にはメチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ニト
ロ基、ハロゲン原子又は水酸基等の置換基がついていて
もよい。

１’（ｉＧ−”１．［ｌ：そのうち１つはＲ２ｏ−ＮＨ
−１その他は１１原子又は炭素数１〜１８個のアルキル
基若しくはアルコキシ基。

しｌｊ３基にはメチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、二１
・０基、ハロゲン原子又は水酸基等の置換基がついてい
てもよい。

Ｘ、：に、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｉｆ、Ｌｉ又はＺ
ｎ原子。

ｎ：Ｘ、の価数に応じ１又は２゜）（式中、Ｌｘ〜Ｒ４ｏ、　Ｘ、及びｎは夫々以下のもの
を表わす。

Ｌｘ〜Ｒ４ｏ：１１原子又は炭素数１〜１８個のアルキ
ル基若しくはアルコキシ基。

Ｘ、：に、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ｎａ、ｔｌ、ｌ、ｉ又は
ＺｎｆＭ子。

ｎ：Ｘｌの価数に応し１又は２゜）（式中、Ｒ４１〜Ｒ６［＋−ｘ２及びｎは夫々以下のも
のを表わす。

Ｒ４１〜Ｒ６ｏ：Ｉ＋原子又は炭素数１〜１８個のアル
キル基若しくはアルコキシ基。

Ｘ、、　：に、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ＋Ｎａ＋Ｈ又はＬｉ原
子。

ｎ：Ｘ、、の価数に応じｌ又は２゜）（式中、Ｒ６１〜Ｒ７ｏ、×２及びｎは夫々以下のもの
を表わす。

Ｒ４１〜Ｒ６゜＝１１原子又は炭素数１〜１８個のアル
キル基若しくはアルコキシ基。

Ｘ２：に、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｈ又はＬｉ原子。

ｎ：Ｘ２の価数に応じｌ又は２゜）また、薄層化させたＩ−ナーを潜像担持体に供給して潜
像を現像する電子写真における一成分現像方式による画
像形成方法において、前記トナーを１５用いることを特徴とする画像形成方法が提供される。

本発明のトナーにおいて、負荷電制御剤として使用され
る前記−最大で示されるホウ素化合物は、公知の手段で
合成される。該負荷電制御剤は単独で用いてもよいし、
２種を併用してもよい。また、他の負荷電制御剤を併用
することもできる。

本発明のトナーは、結着樹脂、着色剤及び前記の負荷電
制御剤を必須成分とする。トナー中の前記負荷電制御剤
の含有量は、結着樹脂の種類、必要に応じて使用される
添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によっ
て決定されるもので、一義的に限定されるものではない
が、通常結着樹脂１００重量部に対して０．１−２０重
量部、好ましくは０．２〜１０重量部の範囲である。０
．１重量部未満ではｌ・ナーの負帯電性が不足し実用的
でなく、逆に２０重量部を越える場合は、トナーの負帯
電性が大きくなりすぎて、流動性低下、転写性低下及び
画像濃度の低下等をもたらすようになり好ましくない。

本発明で用いられる着色剤としては、従来から６トナー用着色剤として使用されてきた顔料及び染料の全
てが適用される。具体的には、カーボンブラック、ラン
プブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブ
ルー、カルフォイルブルーデュポンオイルレッド、キノ
リンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニ
ンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ
、ローダミン６Ｃレーキ、クロムイエロー、キナクリド
ン、ベンジジンイエロー、マラカイトグリーン、マラカ
イトグリーンへキサレ−１・、オイルブラック、アゾオ
イルブラック、ローズベンガル、モノアゾ系染顔料、ジ
スアゾ系染顔料、Ｉ−リスアゾ系染顔料及びこれらの混
合物などが挙げられる。

また、本発明で用いられる結着樹脂も、前記着色剤と同
様に、これまでトナー用結着樹脂として使用されてきた
ものの全てが適用される。具体的には、ポリスチレン、
ポリＰ−クロロスチＩノン、ポリビニルトルエンなどの
スチレン及びその置換体の単重合体：スチレンーｐ−ク
ロロスチＩノン共重合体、スチＩノンープロピレン共重
合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−
ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸ブチル共重合体、ステ１ノンーアク
リル酸オクチル共重合体、ステ１ノンーメタクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体
、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
α−グロルメタクリル酸ジメチル共重合体スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、スチＩノンービニルメチルエ
ーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重
合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレ
ン−ブタジェン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、
スチレンマレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エ
ステル共重合体などのスチレン系共重合体：ポリメチル
メタクリレート、ポリブチルメタクリ１ノー１へ、ポリ
塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エ
ポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹
脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹
脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂
、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げら
れ、これらは単独であるいは２種以上混合して使用され
る。

なお、本発明の１〜ナーには、必要に応じて添加剤を混
合することができる。添加剤としては、例えば四弗化エ
チレン樹脂、ステアリン酸亜鉛のごとき滑剤あるいは酸
化セリウム、炭化珪素等の研摩剤、あるいは例えばコロ
イダルシリカ、酸化アルミニウム等の流動化付与剤、ケ
ーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブラック、酸
化錫等の導電性付与剤、あるいは低分子量ポリエチレン
などの定着助剤等がある。

本発明のトナーは、電子写真における一成分現像方式に
よる画像形成に特に有用であり、次に本発明の画像形成
方法についで説明する。

本発明の画像形成方法は、薄層化させたトナーを潜像担
持体に供給して潜像を現像する電子写真１９− における−成分現像方式による画像形成方法において、
前記した負荷電制御剤を含有したトナーを用いることを
特徴とする。なお、Ｉ・ナーの薄層化は、通常トナー搬
送部材、ｌ−ナー層厚規制部材及びトナー供給部材を備
え、且つトナー搬送部材とトナー搬送部材並びにトナー
層厚規制部材とトナー搬送部材とが夫々当接している装
置を用いて行なわれる。

図面により、本発明の画像形成方法を更に詳しく説明す
る。

図面は本発明方法の実施に石川／、ｐ非磁性−代分系ト
ナーを使用した現像装置の一例の模式的断面図である。

図面において、トナータンク７に内蔵されている本発明
のＩ〜ルナ−は、撹拌羽根（＋−ナー供給補助部材）５
によりトナー供給部制（スポンジローラ）４に強制的に
寄せられ、トナーはｌ・ナー供給部材４に供給される。

そして、Ｉ・ナー供給部材４に取り込まれたトナーは、
１−ナー供給部材４が矢印方向に回転することにより、
１〜ナ一搬送部材２に運ばれ、摩擦され、静電的あるい
は物理的に吸２０− 着し、トナー搬送部材２が矢印方向に強く回転し、スチ
ール製のトナー層厚規制部材（弾性ブレード）３により
均一なトナー薄層が形威されると共に摩擦帯電する。そ
の後、トナー搬送部材２と接触若しくは近接している静
電潜像担持体１の表面に運ばれ、潜像が現像される。静
電潜像は有機感光体に８００ｖのマイナスＤＣ帯電をし
た後、露光し、潜像を形威し現像されるのである。なお
、本発明のＩヘナーに適した現像装置は上記のものに限
定されるものではない。

このような電子写真における一成分現像方式による画像
形成方法は、トナーの帯電性の変動がトナーの薄層の形
成性に大きく影響を与えるが、本発明のトナーは、負極
性の安定した摩擦帯電性を示し且つ環境安定性にも優れ
ているので、実施の際に適切な帯電量にコンＩ・ロール
することができ、本発明の方法により、長期にわたり、
高品質の画像が得られる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。なお
、部は重量部を表わす。

実施例１前記一般式（Ｉ）において、Ｒ２、丁（４、Ｒ６及びＲ
，、ががカリウム原子であって、ｎ＝１である化合物３
部、スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体］、
００部及びカーボンブラック３０部からなる混合物を、
ヘンシェルミキサー中で充分撹拌混合した後、ロールミ
ルで１３０〜］４０℃の温度で約３０分間加熱溶融し、
これを室温まで冷却した。得られた混線物を粉砕分級し
、５〜１０沖の粒径のトナーを得た。このトナー１００
部に対しコロイダルシリカ００２部を添加、混合して本
発明のトナーを得た。

得られたＩ−ナーを用いて、図面に示すような現像装置
にて画像出しを行なったところ、良好な画像が得られ、
その画像は１部万枚ランニング後も変らなかった。

また、トナーの帯電量を吸引法で測定したところ、初期
の帯電量は−１７，２μＣ／ｇであり、１０万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−１６，８μＣ／ｇと
初期値と殆ど変らなかった。

更に、３５℃、９０％ＲＨという高湿環境下及び１０℃
、１５％ＲＨという低湿環境下でも、常湿環境のもとで
の複写と同等の画像が得られ、感光体へのトナーフィル
ミングも認められなかった。

実施例２実施例１における前記一般式（Ｉ）で示される化合物の
代わりに、同じく前記一般式（Ｉ）において、Ｒ□、Ｒ
３、Ｒ４，Ｒ，、Ｒ７及びＲ３が水素原子、Ｒ２が並び
にＸｏがカルシウム原子であって、ｎ＝２である化合物
を用いた以外は、実施例１と同様にして本発明のトナー
を得た。

得られたトナーを用いて、実施例１と同様にして画像出
しを行なったところ、良好な画像が得られ、その画像は
１０万枚ランニング後も変らなかった。

３− また、Ｉ・ナーの帯電量を吸引法で測定したところ、初
期の帯電量は−１２，０μＣ／ｇであり、１０万枚ラン
ニング後におけるＩ−ナーの帯電量は−１１，３μＣ／
ｇと初期値と殆ど変らなかった。

更に３５℃、９０％ＲＨという高温環境下及び１０℃、
１５％Ｒ１１という低湿環境下でも、常湿環境のもとで
の複写と同等の画像が得られ、感光体へのトナーフィル
ミングも認められなかった。

実施例３実施例１における前記一般式（Ｉ）で示される化合物の
代わりに、同じく前記一般式（Ｉ）において、Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ，、ＲＧ、Ｒ７及びＲＩｌが水素原子、Ｒ□がが
リチウム原子であって、ｎ＝１である化合物を用いた以
外は、実施例１と同様にして本発明のｌ・ナーを得た。

得られたトナーを用いて、実施例１と同様にして画像出
しを行なったところ、良好な画像が得ら２４れ、その画像は１０万枚ランニング後も変らなかった。

また、トナーの帯電量を吸引法で測定したところ、初期
の帯電量は−１５，２μＣ／ｇであり、］０万枚ランニ
ング後におけるＩ−ナーの帯電量は−１５，０μＣ／ｇ
と初期値と殆ど変らなかった。

更に３５℃、９０％ＲＩＩという高湿環境下及び］００
℃１５％Ｒ１１という低湿環境下でも、常湿環境のもと
での複写と同等の画像が得られ、感光体へのトナーフィ
ルミングも認められなかった。

実施例４実施例１における前記一般式（Ｉ）で示される化合物の
代わりに、前記−最大（ｎ）において、Ｒ１２、Ｒ１，
４、Ｒ１５及びＲ，７が水素原子、Ｒ０□及びＲｌＢが
メチル基＋　Ｒ１３がＲユ９−Ｎ）Ｉ−１ＲユｓがＲ２
ｏ−ＮＨ−１Ｒ１，３及びＲ２Ｏがフェニル基並びにＸ
□がカリウム原子であって、ｎ＝１である化合物を用い
た以外は、実施例１と同様にして本発明の１−ナーを得
た。

また、ｌ・ナーの帯電量を吸引法で測定したところ、初
期の帯電量は−１３，１μＣ／ｇであり、１０万枚ラン
ニング後におけるトナーの帯電量は−１２，９μＣ／ｇ
と初期値と殆ど変らなかった。

更に３５℃、９０％ＲＨという高湿環境下及び１０℃、
１５％ＲＨという低湿環境下でも、常温環境のもとでの
複写と同等の画像が得られ、感光体へのトナーフィルミ
ングも認められなかった。

実施例５実施例１における前記一般式（Ｉ）で示される化合物の
代わりに、前記−最大（ＴＩ）において、Ｒ□１、Ｒ１
３、Ｒ□４、Ｌｓ、Ｒよ、及びＲ□６が水素原子、Ｒ工
２がＲ，９−ＮＨ−１Ｒｘ’＋がＲｚｏ−ＮＨ−１Ｌ＋
＋及びＲ２０がナフチル基並びにｘｏがカルシウム原子
であって、ｎ＝２である化合物を用いた以外は、実施例
１と同様にして本発明のトナーを得た。

得られたトナーを用いて、実施例１ど同様にして画像出
しを行なったところ、良好な画像が得られ、その画像は
１０万枚ランニング後も変らなかった。

また、ｌ・ナーの帯電量を吸引法で測定したところ、初
期の帯電量は−１０，２μＣ／ｇであり、１０万枚ラン
ニング後におけるＩ−ナーの帯電量は−１０，０μＣ／
ｇと初期値と殆ど変らなかった。

更に３５℃、９０％Ｒ１＋という高湿環境下及び１０℃
、１５％ＲＨという低湿環境下でも、常温環境のもとで
の複写と同等の画像が得られ、感光体へのトナーフィル
ミングも認められなかった。

実施例６実施例１における前記一般式（Ｉ）で示される化合物の
代わりに、前記−最大（ＩＩ）において、Ｒ□２、Ｒ１
３、Ｒ４，４、Ｒ工５、Ｒ工。及びＲ１、が水素原子、
Ｒ１１がｎ口Ｘ□がリチウム原子であって、ｎ＝１である化合物を用
いた以外は、実施例１と同様にして本発明のトナーを得
た。

得られたトナーを用いて、実施例１と同様にして画像出
しを行なったところ、良好な画像が得ら２７れ、その画像は１０万枚ランニング後も変らなかった。

また、トナーの帯電量を吸引法で測定したところ、初期
の帯電量は−１１，３μＣ／ｇであり、１０万枚ランニ
ング後におｌづるトナーの帯電量ば一］１．］μＣ／ｇ
と初期値と殆ど変らなかった。

更に３５℃、９０％Ｉ（Ｈという高温環境下及び１０’
Ｃ１１５％　Ｒ）Ｉという低湿環境下でも、常湿環境の
もとての複写と同等の画像が得られ、感光体へのトナー
フィルミングも認められなかった。

実施例７実施例１における前記一般式（Ｉ）で示される化合物の
代わりに、前記−最大（ＩＩＩ）において、Ｒ２１Ｒ４
１１が全て水素原子であり、且つＸ工がカリウム原子で
あって、ｎ＝１である化合物を用いた以外は、実施例１
と同様にして本発明の１ヘナーを得た。

また、トナーの帯電量を吸引法で測定したとこ一２８＝ろ、初期の帯電量は−１０，］μＣ／ｇであり、１０万
枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−１０，９μ
Ｃ／ｇと初期値と殆ど変らなかった。

更ニ３５℃、９０％ＲＨトイう高温環境下及び１０　’
Ｃ１１５％ＲＨという低湿環境下でも、常温環境のもと
での複写と同等の画像が得られ、感光体へのトナーフィ
ルミングも認められなかった。

実施例８実施例１における前記一般式（Ｉ）で示される化合物の
代わりに、前記−最大（ＩＩＩ）において、Ｒ２□、Ｒ
２＋１、Ｒ３３及びＲ３９がｔｅｒｔ−ブチル基で、他
のＲが全て水素原子であり、且つＸ、が亜鉛原子であっ
て、ｎ＝２である化合物を用いた以外は、実施例１と同
様にして本発明のトナーを得た。

また、トナーの帯電量を吸引法で測定したところ、初期
の帯電量は−９，６μＣｏｇであり、１０万枚ランニン
グ後における１−ナーの帯電量は−１０，２μＣｏｇと
初期値と殆ど変らなかった。

更に３５℃、９０％ＲＨという高温環境下及び１０℃、
■５％ＲＨという低湿環境下でも、常温環境のもとでの
複写と同等の画像が得られ、感光体への１ヘナーフイル
ミングも認められなかった。

実施例９実施例１における前記−最大（Ｉ）で示される化合物の
代わりに、前記−最大（ＴＨ）において、Ｒ１１、Ｒ２
９、Ｒ３２及びＲ３９がエチル基で、他のＲが全て水素
原子であり、且つＸ工がリチウム原子であって、ｎ＝１
である化合物を用いた以外は、実施例１と同様にして本
発明の１−ナーを得た。

得られたトナーを用いて、実施例］と同様にして画像出
しを行なったところ、良好な画像が得られ、その画像は
１０万枚ランニング後も変らなかった。

また、ｌ・ナーの帯電量を吸引法で測定したところ、初
期の帯電量は一１１６２μＣ／ｇであり、１０万枚ラン
ニング後における１〜ナーの帯電量は一■１．９μＣ／
（＜と初期値と殆ど変らなかった。

更に３５℃、９０％ＲＨという高湿環境下及び１０℃、
１５　％　Ｒ１１という低湿環境下でも、常温環境のも
とでの複写と同等の画像が得られ、感光体へのトナーフ
ィルミングも認められなかった。

実施例１０実施例１における前記一般式（１）で示される化合物の
代わりに、前記一般式（ＩＶ）において、Ｒ４１〜Ｒ５
゜の全てが水素原子であり、且つｘ２がカリウム原子で
あって、ｎ＝１である化合物を用いた以外は、実施例］
と同様にして本発明のトナーを得た。

また、トナーの帯電量を吸引法で測定したところ、初期
の帯電量は−１０，７μＣ／ｇであり、１０万枚ランニ
ング後における１〜ナーの帯電量は−１０，２μＣ／ｇ
と初期値と殆ど変らなかった。

更に３５℃、９０％ＲＨという高湿環境下及び］００℃
１３］５％ＲＨという低湿環境下でも、常湿環境のもとでの複
写と同等の画像が得られ、感光体へのトナーフィルミン
グも認められなかった。

実施例１１実施例１における前記一般式（１）で示される化合物の
代わりに、前記一般式（ＩＶ）において、Ｒ４３、Ｒ２
Ｈ、Ｒ５３及びＲＩｉＧがｔｅｒｔ−ブチル基で、他の
Ｒが全て水素原子であり、且つ×２が水素原子であって
、ｎ＝１である化合物を用いた以外は、実施例１ど同様
にして本発明のトナーを得た。

また、トナーの帯電量を吸引法で測定したところ、初期
の帯電量は−１２，５μＣ／ｇであり、１０万枚ランニ
ング後におけるＩ−ナーの帯電量は−１１，８μＣ／ｇ
と初期値と殆ど変らなかった。

更に３５℃、９０％ＲＨとい・う高湿環境下及び１０℃
、１５％ＲＩＩという低湿環境下でも、常湿環境のもと
での３２− 複写と同等の画像が得られ、感光体へのトナーフィルミ
ングも認められなかった。

実施例１２実施例１における前記一般式（１）で示される化合物の
代わりに、荊記一般式（ＩＶ）において、Ｒ４３及びＲ
７３が１−リメチル基で、他のＲが全て水素原子であり
、且つＸ、がカルシウム原子であって、ｎ＝２である化
合物を用いた以外は、実施例Ｊと同様にして本発明のト
ナーを得た。

また、トナーの帯電量を吸引法で測定したところ、初期
の帯電量は−１１，２μＣ／ｇであり、ｌＯ万方杖うニ
ング後におけるトナーの帯電量は−１０，７μＣ／ｇと
初期値と殆ど変らなかった。

実施例１３実施例１における前記一般式（１）で示される化合物の
代わりに、前記一般式（Ｖ）において、ＲＧ３及びＲ１
，８がｔｅｒｔ−ブチル基であり、他のＲが全て水素原
子であり、且つｘ２がカリウム原子であって、ｎ＝１で
ある化合物を用いた以外は、実施例１と同様にして本発
明のトナーを得た。

得られた１〜ナーを用いて、実施例１と同様にして画像
出しを行なったところ、良好な画像が得られ、その画像
は１０万枚ランニング後も変らなかった。

また、トナーの帯電量を吸引法で測定したところ、初期
の帯電量は−１２，４μＣ／ｇであり、１０万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は一１］。６μＣ／ｇと
初期値と殆ど変らなかった。

更に３５℃、９０％ＲＨという高湿環境下及び１０°Ｃ
１１５％ＲＨという低湿環境下でも、常温環境のもとで
の複写と同等の画像が得られ、感光体への１−ナーフィ
ルミングも認められなかった。

実施例１４実施例１における前記一般式（１）で示される化合物の
代わりに、前記一般式（Ｖ）において、Ｒ５□Ｒ７，、
が全で水素原子であり、１つＸ２がカルシウム原子であ
って、ｎ＝２である化合物を用いた以外は、実施例１と
同様にして本発明のトナーを得た。

また、ｌヘナーの帯電量を吸引法で測定したところ、初
期の帯電量は−１０，５μＣ／ｇであり、１０万枚ラン
ニング後におけるトナーの帯電量は−１０，１μＣ／ｇ
と初期値と殆ど変らなかった。

更に３５℃、９０％ＲＨという高湿環境下及び１０°Ｃ
１１５％ＲＨという低湿環境下でも、常温環境のもとで
の複写と同等の画像が得られ、感光体へのトナーフィル
ミングも認められなかった。

実施例１５実施例１における前記一般式（１）で示される化３５− 金物の代わりに、前記一般式（Ｖ）においで、ＲＧ３及
びＲ６＋＋がエチル基で、他のＲが全て水素原子であり
、且つｘ２が水素原子であって、ｎ＝］である化合物を
用いた以外は、実施例１と同様にして本発明のトナーを
得た。

得られた１−ナーを用いて、実施例１と同様にして画像
出しを行なったところ、良好な画像が得られ、その画像
は１０万枚ランニング後も変らなかった。

また、トナーの帯電量を吸引法で測定したところ、初期
の帯電量は−１２，３μＣ／ｇであり、１０万枚ランニ
ング後におけるＩ−ナーの帯電量は−１１，９μＣ／ｇ
と初期値と殆ど変らなかった。

更に３５℃、９０％Ｒ１（という高湿環境下及びｌ０℃
、１５％ＲＨという低湿環境下でも、常湿環境のもとで
の複写と同等の画像が得られ、感光体へのトナーフィル
ミングも認められなかった。

比較例実施例１における前記一般式（１）で示される化合物の
代わりに、銅フタロシアニングリーンを用３６いた以外は、実施例１と同様にして比較用のトナーを得
た。

得られたＩ・ナーを用いて、実施例１と同様にして画像
テストを行なったところ、初期はカブリのない鮮明な画
像が得られたが、５千枚ごろからカブリのある不鮮明な
画像となり、感光体面には、トナーのフィルミングが見
られた。また、高温高湿下では、画像濃度が０．９と低
かった。なお、実施例１と同様に帯電量を測定したとこ
ろ、初期の帯電量は−１０，０μＣ／ｇと充分であった
が、５千枚ランニング後には−３，９μＣ／ｇに低下し
ていた。

〔発明の効果〕

請求項（１）の静電荷像現像用Ｉ−ナーは、負荷電制御
剤として前記一般式（１）〜（Ｖ）で示されるホウ素化
合物の少くとも１種を含有することから、トナーと現像
スリーブ若しくはブレード等の帯電付与部材との摩擦帯
電を負極性の安定した摩擦帯電性に保持することができ
る。

また、該トナーは、機械的衝撃や摩擦更には温湿度条件
等の環境が変化しても、その摩擦帯電性等の諸性能に変
化がない。

このため、請求項（２）の画像形成方法により、地汚れ
やトナーの飛散がなく、連続複写後も初期画像と同等の
高品質画像を得ることができる。

また、該方法においては、種々の環境下においても、安
定した高品質黒色画像が得られ、且つ長時間使用しても
感光体にフィルミングすることがない。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の方法の実施に有用な本発明の非磁性−成
分系トナーを用いた現像装置の一例を示す模式断面図で
ある。］・・・静電潜像担持体、２・　トナー搬送部材、３ト
ナ一層厚規制部材、４・・トナー搬送部材、５・・撹拌
羽根、６・・・トナー、７・・・トナータンク。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）少なくとも結着樹脂と着色剤からなるトナーにお
いて、負荷電制御剤として下記一般式（ I ）〜（Ｖ）
で示されるホウ素化合物の少くとも１種を含有すること
を特徴とする静電荷像現像用トナー。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿９、Ｘ＿１及びｎは夫々以下のも
のを表わす。Ｒ＿１〜Ｒ＿４：そのうち１つは▲数式、化学式、表等
があります▼、その他はＨ原子又は炭素数１〜１８個の
アルキル基若しくはアルコキシ基。Ｒ＿５：フェニル基、ナフチル基、▲数式、化学式、表
等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼
。なお、フェニル基及びナフチル基にはメチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ニト
ロ基、ハロゲン原子又は水酸基等の置換基がついていてもよい。Ｒ＿６〜Ｒ＿９：そのうち１つは▲数式、化学式、表等
があります▼、その他はＨ原子又は炭素数１〜１８個の
アルキル基若しくはアルコキシ基。Ｒ＿１＿０：フェニル基、ナフチル基、▲数式、化学式
、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等がありま
す▼。なお、フェニル基及びナフチル基にはメチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ニト
ロ基、ハロゲン原子又は水酸基等の置換基がついていてもよい。Ｘ＿１：Ｋ、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｈ、Ｌｉ又はＺ
ｎ原子。ｎ：Ｘ＿１の価数に応じ１又は２。） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｒ＿１＿１〜Ｒ＿１＿８、Ｘ＿１及びｎは夫々
以下のものを表わす。Ｒ＿１＿１〜Ｒ＿１＿４：そのうち１つはＲ＿１＿９−
ＮＨ−、その他はＨ原子又は炭素数１〜１８個のアルキ
ル基若しくはアルコキシ基。Ｒ＿１＿９：フェニル基、ナフチル基、▲数式、化学式
、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等がありま
す▼。なお、フェニル基及びナフチル基にはメチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ニト
ロ基、ハロゲン原子又は水酸基等の置換基がついていてもよい。Ｒ＿１＿５〜Ｒ＿１＿８：そのうち１つはＲ＿２＿０−
ＮＨ−、その他はＨ原子又は炭素数１〜１８個のアルキ
ル基若しくはアルコキシ基。Ｒ＿２＿０：フェニル基、ナフチル基、▲数式、化学式
、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等がありま
す▼。なお、フェニル基及びナフチル基にはメチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ニト
ロ基、ハロゲン原子又は水酸基等の置換基がついていてもよい。Ｘ＿１：Ｋ、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｈ、Ｌｉ又はＺ
ｎ原子。ｎ：Ｘ＿１の価数に応じ１又は２。） ▲数式、化学式、表等があります▼（III）（式中、Ｒ＿２＿１〜Ｒ＿４＿０、Ｘ＿１及びｎは夫々
以下のものを表わす。Ｒ＿２＿１〜Ｒ＿４＿０：Ｈ原子又は炭素数１〜１８個
のアルキル基若しくはアルコキシ基。Ｘ＿１：Ｋ、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｈ、Ｌｉ又はｎ
：Ｘ＿１の価数に応じ１又は２。） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）（式中、Ｒ＿４＿１〜Ｒ＿６＿０、Ｘ＿２及びｎは夫々
以下のものを表わす。Ｒ＿４＿１〜Ｒ＿６＿０：Ｈ原子又は炭素数１〜１８個
のアルキル基若しくはアルコキシ基。Ｘ＿２：Ｋ、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｈ又はＬｉ原子
。ｎ：Ｘ＿２の価数に応じ１又は２。） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）（式中、Ｒ＿６＿１〜Ｒ＿７＿０、Ｘ＿２及びｎは夫々
以下のものを表わす。Ｒ＿６＿１〜Ｒ＿７＿０：Ｈ原子又は炭素数１〜１８個
のアルキル基若しくはアルコキシ基。Ｘ＿２：Ｋ、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｈ又はＬｉ原子
。ｎ：Ｘ＿２の価数に応じ１又は２。）
（２）薄層化させたトナーを潜像担持体に供給して潜像
を現像する電子写真における一成分現像方式による画像
形成方法において、請求項（１）記載のトナーを用いる
ことを特徴とする画像形成方法。