JPH03223359A - ゴム変性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は新規なゴム変性スチレン系樹脂組成物、さらに
詳しくは、光沢、剛性、耐衝撃性及び熱安定性のバラン
スに優れる上、射出成形時に金型キャビティーへの油状
物質の付着がほとんどなく、家電製品、ＯＡ機器などの
ハウジングやシートなどの材料として好適なゴム変性ス
チレン系樹脂組成物に関するものである。 ［従来の技術］ 従来、スチレン系樹脂の耐衝撃性を改良するＥ的で、ポ
リスチレンにゴム状重合体をブレンド［たり、あるいは
ゴム状重合体の存在下に、スチＬンを重合させることに
より、該ゴム状重合体にンチレンが一部グラフト重合さ
れ、かつスチレンσ残部がポリスチレンとなって、実質
上ゴム状重そ体／スチレンのグラフト共重合体とボリス
チレ〉とが混合された状態とし、いわゆるゴム変性ポリ
スチレン樹脂組成物とすることが工業的に行わとている
。 このようなゴム変性ポリスチレン樹脂組成物１；おいて
は、通常ゴム状重合体はスチレン系重合匈中に、粒子状
に分散しており、この粒子の大きさと、耐衝撃性及び光
沢とは密接な関係を有することは、良く知られている。 すなわち、光沢は、レゴム状重合体の粒子が小さいほど
優れているが、その反面、耐衝撃性は該ゴム状重合体の
粒子が／Ｊ・さくなるのに比例して低下し、ある限度以
下になると、実質的に耐衝撃性の改良効果がなくなる。 従来のゴム変性ポリスチレン樹脂組成物においては、所
望の耐衝撃性を得るために、ゴム状重合体を、粒径が１
．ｐｍ以上、通常１〜１０μｍの範囲の粒子として、ポ
リスチレン樹脂相中に分散させているが、光沢などに劣
るために、用途の制限を免れないという問題があった。 このような問題を解決するため、ゴム粒子の分散形態を
、平均υ子径０．１−０．７μｍ程度の単一オクルージ
ョン構造（シェル／コア形といわれる）とすることによ
り、光沢や耐衝撃性の良好なものが得られることが知ら
れている（西ドイツ公開特許公報第３，３４５，３７７
号、特開昭６３１１２６４６号公報、特開平１−２６１
４４４号公報）。しかしながら、この場合、光沢は改良
されるものの、耐衝撃性、特に落錘衝撃強度については
十分ではないという問題が生じる。 そこで、本発明者らは、光沢及び耐衝撃性特に落錘衝撃
強度に優れたゴム変性スチレン系樹脂組成物を開発する
ために研究を重ね、先にゴムのミクロ構造を特定するこ
とにより、光沢及び耐衝撃性特に落錘衝撃強度に優れた
オクルージョン構造を有するゴム変性スチレン系樹脂組
成物を見い出した。しかしながら、このゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物は光沢及び耐衝撃性特に落錘衝撃強度に
優れるものの、熱安定性については必ずしも満足しうる
ものではない上、射出成形時に金型キャビティーに油状
物質が付着することがあるなどの欠点があった。 ［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、従来のゴム変性スチレン系樹脂組成物が有す
る欠点を克服し、光沢、剛性、耐衝撃性及び熱安定性に
優れる上、射出成形時に金型キャビティーへの油状物質
の付着がほとんどないゴム変性スチレン系樹脂組成物を
提供するこ亡を目的としてなされたものである。 ［課題を解決するだめの手段］ 本発明者らは、前記の好ましい性質を有するゴム変性ス
チレン系樹脂組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果
、分散ゴム形態がオクルージョン構造を有するゴム変性
スチレン系樹脂単独又は特定割合の該ゴム変性スチレン
系樹脂と汎用ポリスチレンとの混合物に、流動パラフィ
ンを所定の割合で配合することにより、その目的を達成
しうろことを見い出し、この知見に基づいて本発明を完
成するに至った。 すなわち、本発明は、（Ａ）分散ゴム形態がオクルージ
ョン構造を有するゴム変性スチレン系樹脂単独又はこの
ゴム変性スチレン系樹脂２０重量％以上と汎用ポリスチ
レン８０重量％以下との混合物１００重量部に対し、（
Ｂ）流動パラフィン０．１〜６重量部を配合して成るゴ
ム変性スチレン系樹脂組成物を提供するものである。 以下、本発明の詳細な説明する。 本発明組成物においては、（Ａ）成分として分散ゴム形
態がオクルージョン構造を有するゴム変性スチレン系樹
脂が用いられる。ここでオクルージョン構造とは、一つ
のゴム粒子中に、コアがスチレン系重合体で、シェルが
ゴム状重合体から成る内包オクルージョンが５個以下含
まれており、かつそのうちの少なくとも５０％が内包オ
クルージョンが１個である構造のことをいう。 該（Ａ）成分のゴム変性スチレン系樹脂は、分散ゴム形
態が、前記のようなオクルージョン構造を７０％以上有
することが必要で、サラミ構造などの粒子が３０％以上
混在すると、良好な光沢が得られないおそれがある。し
たがって、本発明においては、内包オクルージョンを６
個以上含有する、通常サラミ構造を有する耐衝撃性ポリ
スチレン（ＨＩＰＳ）を、ゴム粒子数で３０％未満の割
合であれば配合することもできる。 前記ゴム変性スチレン系樹脂の中で対称面をもつオクル
ージョン構造を有し、かつ面積平均粒子径が０．１−０
．７ｐｍ、好ましくは０．２−０．６μｍで、数平均粒
子径に対する面積平均粒子径の比が１．０〜２．５、好
ましくは１．０−１．８の範囲にあるゴム重合体粒子を
スチレン系樹脂中に分散させたものが好適である。前記
面積平均粒子径が０．１．ｕｍ未満では耐衝撃性が十分
でないし、０．７μｍを超えると光沢が低下する傾向が
生じる。また、数平均粒子径に対する面積平均粒子径の
比が２．５を超えると光沢が低下する傾向が生じる。ま
た、ゴム状重合体の分散粒子が対称面をもつオクルージ
ョン構造を有する場合、さらに耐衝撃性に優れたものが
得られる。 さらに、ゴム変性スチレン系樹脂としては、コム状１合
体粒子の体積分率（１，）、ゴム状重合体粒子の面積平
均粒子径（直径）　　（ＤＳ）及びゴム状重合体相の厚
さ（λ）を因子とする関係式に＝ｄｉ（ｌ−［（（ＤＳ
／２）−λ）／（ＯＳ／　２　）］３）−’・・・（Ｉ
） （ただしλは０．１０μｍ以下である）で求められるＫ
が０．１８以上、好ましくは０．２０以上、より好まし
くは０．２２以上であるものが好適である。このに値が
０．１８未満では落錘衝撃強度が不十分であり、例えば
大型テレビのハウジングなどの素材としては必ずしも十
分とはいえない。 前記ゴム状重合体粒子の体積分率（−１）は、式 ％式％） （） によって求めることができる。 ここでＰｌはゴム状重合体の比重であり、０．９０を用
いる。またＰｐｓはスチレン系重合体の比重であり、１
．０５を用いる。さらにＷｌはゴム変性スチレン系樹脂
に含まれるゴム状重合体の重量分率で、式 ％式％］ ゴム状重合体粒子の面積平均粒子径（直径）（ＤＳ）及
び（Ｄ、）は、次のようにして求めることができる。す
なわち、配向の小さいゴム変性スチレン系樹脂のペレッ
トを３重量％の四酸化オスミウム水溶液にて処理したも
のを超ミクロトームにより薄片化したのち、このものの
透過型電子顕微鏡像を得、画像上のゴム状重合体粒子の
長径方向の直径（Ｄ）を１０００個の粒子について測定
し、その面積平均値を次式に従って求めることにより、
ゴム状重合体粒子の面積平均粒子径（直径）（Ｄ、）及
び（Ｄ、）が得られる。 Σ、Ｄ３ ０・′″工、Ｄ・ （ｎは直径りのゴム状重合体粒子の個数）また、ゴム状
重合体相の厚さ（λ）は、前記と同様にして透過型電子
顕微鏡像を得、ゴム状重合体粒子のうち、ゴム状重合体
相が周辺のみに存在するもの、すなわち、中心付近で切
削されたゴム状重合体粒子のゴム状重合体相の厚さλｉ
を１００個の粒子について測定し、その数平均値を次式
に従って求めることにより、得られる。 λ＝（λ１＋λ、＋λ、十・・・・・・十λ１゜、）／
１００また、同様にして透過型電子顕微鏡像を得、無作
為に抽出した１０００個の粒子に対するオクルージョン
構造粒子の数の比率を求め、オクルージョン構造粒子の
比率を評価しｔ；。 該ゴム変性スチレン系樹脂においては、ゴム重合体粒子
は特定のミクロ構造を有することが好ましい。すなわち
、ゲル量がゴム状重合体に対して１．１〜４゜０重量比
、好ましくは１．４〜３，６重量比の範囲にあることが
望ましく、またその膨潤指数が５〜２０、好ましくは７
〜１Ｂの範囲にあることが望ましい。該ゲル量が１．１
重量比未満では耐衝撃性が十分ではないし、４．０ｇ量
比を超えると光沢が低下するおそれがある。また該膨潤
指数が前記範囲を逸脱すると衝撃強度が低下する傾向が
生じる。 該ゴム変性スチレン系樹脂においては、スチレン系重合
体とゴム状重合体は、それぞれ７０〜９２重量％及び３
０〜８重量％、好ましくは７２〜９０重量％及び２８〜
ｌＯ重量％の割合で含有することが望ましい。ゴム状重
合体の含有量が８重量％未満では耐衝撃性の改良効果が
十分に発揮されないし、３０重量％を超えると光沢や流
動性が低下する傾向が生じる。 また、該ゴム変性スチレン系樹脂においては、ゴム状重
合体相の厚さ（λ）が０．１Ｏμｍ以下であることが好
ましい。ゴム状重合体相の厚さ（λ）が０．１０μｍ以
上にするためには、使用されるゴム状重合体の分子量を
高くする必要がある（例えば、スチレン−ブタンジエン
系ブロンク共重合体ゴムを用いる場合、ブタンジエン重
合体ブロック部の分子量をおよそｓｏｏ、ｏｏｏ以上ｌ
こする必要がある）。 このような高分子量のゴム状重合体を用いて、ゴム変性
スチレン系樹脂を製造すると、重合反応溶液の粘度が著
しく高くなり好ましくない。ゴム状重合体相の厚さ（λ
）はｏ、ｏｏｓ〜０．０７μｍにすることが好ましい。 （Ａ）成分のゴム変性スチレン系樹脂は、ゴム状重合体
の存在下に、スチレン又はスチレンと共重合可能な単量
体とを重合させることによって調製することができる。 スチレンと共重合可能な単量体としては、例えばａ−メ
チルスチレン、ビニルトルエン ルキシレン、ｐ−

【−ブチルスチレン、σ〜メチルーｐ
ーメチルスチレン、ビニルナフタレンなどの芳香族モノ
ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル
、アクリル酸メチル、メタクリル酸、アクリル酸、無水
マレイン酸、フェニルマレイミドなどを挙げることがで
きる。これらの単量体はＩＮ用いてもよいし、２種以上
を組み合わせて用いてもよいが、スチレンを含む全単量
体に対して、通常５０重量％以下、好ましくは４０重量
％以下の割合で用いられる。 一方、ゴム状重合体の種類については特に制限ハナ（、
従来ゴム変性スチレン系樹脂に慣用されているもの、例
えば天然ゴムや、ポリブタジェンゴム、ポリイソプレン
ゴム、スチレン−ブタジェン系共重合体ゴム、スチレン
−イソプレン系共重合体ゴム、ブチルゴム、エチレン−
プロピレン系共重合体ゴムなどの合成ゴム、あるいはこ
れらのゴムとスチレンとのグラフト共重合体ゴムなどを
用いることができるが、これらの中でスチレン−ブタジ
ェン系ブロック共重合体ゴムが好適である。このスチレ
ン−ブタジェン系ブロック共重合体ゴムとしては、分子
量が５０，０００〜ｓｏｏ，ｏｏｏの範囲にあり、かつ
スチレン類で形成される重合体ブロックの含有量が１０
〜６０重量％の範囲にあるものが特に好ましい。該分子
量がｓｏ，ｏｏｏ未溝のものでは耐衝撃性が十分ではな
いし，ｓｏｏ，ｏｏｏを超えると成形時の流動性が低下
するようになり、好ましくない。また、このスチレン−
ブタジェン系ブロック共重合体ゴムに、分子量がｓｏ，
ｏｏｏ〜ｓｏｏ，ｏｏ。 程度のポリブタジェンゴムを適宜配合して用いてもよい
。 重合方法については特に制限はなく、従来慣用されてい
る方法、例えば乳化重合法、塊状重合法、溶液重合法、
懸濁重合法、あるいは塊状−懸濁二段重合法のような多
段重合法などを用いることができる。 次に、塊状−懸濁二段重合法によるゴム変性スチレン系
樹脂の好適な製造方法の１例について説明すると、まず
スチレン又はスチレンと共重合可能な単量体との混合物
に、ゴム状重合体を添加し、必要に応じ加熱して溶解さ
せる。この溶解はできるだけ均一に行うことが好ましい
。 次に、この溶液に、アルキルメルカプタンなどの分子量
調節剤（連鎖移動剤）及び必要に応じて用いられる有機
過酸化物などの重合開始剤を加え、７０〜１５０’Ｃ！
程度の温度に加熱しながら、撹拌下に重合度が１０〜６
０％になるまで塊状重合法による予備重合を行う。この
予備重合工程において該ゴム状重合体は撹拌により粒子
状に分散される。 次いで、前記予備重合液を第三リン酸カルシウムやポリ
ビニルアルコールなどを懸濁剤として、水相に懸濁し、
通常、重合度が１００％近くなるまで懸濁重合（主重合
）を行う。なお、必要に応じ、この主重合工程の後、さ
らに加熱を続けてもよい。 前記分子量調節剤としては、例えばσ−ノチルスチレン
ダイマー　ｎ−ドデシルメルカプタンｔ−ドデシルメル
カプタン、１−フェニルブテン−２−フルオレン、ジペ
ンテン、クロロホルムなどのメルカプタン類、テルペン
類、ハロゲン化合物などを挙げることができる。 また、所望に応じて用いられる重合開始剤としては、例
えば１．１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキ
サン、１，ｌ−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３．３
．５−）リンチルシクロヘキサンなどのペルオキシケタ
ール類、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオ
キシド、２．５−ジメチル−２．５−ジ（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）ヘキサンなどのジアルキルペルオキシド類、
ベンゾイルペルオキシド、ｍ−トルオイルペルオキシド
などのジアリールペルオキシド類、ジミリスチルペルオ
キシジカーポネートなどのペルオキシジカーボネート類
、ｔ−プチルペルオキシイソプロピルカーポネートなど
のペルオキシエステル類、シクロヘキサノンペルオキシ
ドなどのケトンペルオキシド類、ｐ−メンタンヒドロペ
ルオキシドなどのヒドロペルオキシド類などの有機過酸
化物などを挙げることができる。 なお、ゴム状重合体相の厚さλは、ゴム状重合体として
、例えばスチレン−ブタジェン系ブロック共重合体ゴム
を用いる場合、ブタジェン重合体ブロック部の分子量を
変化させることにより制御することができる。すなわち
、ブタジェン重合体ブロック部の分子量を小さくすれば
λは減少し、大きくするとλは増大する。一方、ゴム状
重合体粒子の半径Ｒは重合中の撹拌速度、ゴム状重合体
としてスチレン−ブタジェン系ブロック共重合体ゴムを
用いる場合はスチレン重合体ブロック部の分子量、さら
に連鎖移動剤の使用の有無、スチレン−ブタジェン系ブ
ロック共重合体ゴムに配合されるポリブタジェンゴムの
有無などによって制御することができる。すなわち、重
合中の撹拌速度が速いとＲは減少し、遅いと増大する。 スチレン重合体ブロック部の分子量を大きくするとＲは
減少し、小さくするとＲは増大する。また、連鎖移動剤
を使用しない場合Ｒは小さいが、使用すると増大するし
、ポリブタジェンゴムを用いるとＲは増大するが、使用
しない場合Ｒは小さい。 次に、このようにして得られたスラリーを、通常の手段
により処理して、ビーズ状反応物を取り出し、乾燥した
のち、常法に従いペレット化することにより、所望のゴ
ム変性スチレン系樹脂が得られる。このようにして得ら
れたゴム変性スチレン系樹脂のマトリックス部の分子量
は１００，０００〜３００，０００、好ましくは１３０
、０００〜２８０，０００の範囲にあるのが有利である
。この分子量がｔｏｏ，０００未満では耐衝撃性に劣る
し、３００，０００を超えると成形時における流動性が
不十分となる。 本発明組成物においては、（Ａ）成分として前記のオク
ルニジョン構造を有するゴム変性スチレン系樹脂を単独
で用いてもよいし、場合により得られる組成物の光沢を
さらに良好なものとするために、該ゴム変性スチレン系
樹脂２０重量％以上、好ましくは３０〜８５重量％と汎
用ポリスチレン８０重量％以下、好ましくは７０〜１５
重量％との混合物を用いてもよい。この場合、汎用ポリ
スチレンの量が８０重量％を超えるとその量の割には光
沢は向上しない上、耐衝撃性が低下する。 この汎用ポリスチレンについては特に制限はなく、スチ
レンモノマーを塊状重合、懸濁重合、塊状−懸濁重合な
どの重合方法によって重合させることにより得られる一
般に市販されているものを用いることができる。 本発明組成物におては、（Ｂ）成分として流動パラフィ
ンが用いられる。この流動パラフィンについては特に制
限はなく、従来ポリスチレンの流動性向上剤として慣用
されているものを用いることができるが、特に多核芳香
族炭化水素含有量が０．２重量％以下、好ましくは０．
１重量％以下のものが好適である。さらに、ＡＳＴＭ　
Ｄ　　１１６０準拠の２％蒸留点が２４０℃以上で９５
％蒸留点が３５０℃以下のものが特に好ましい。 このような流動パラフィンを適量配合することにより、
得られる組成物は熱安定性が良好になるとともに、射出
成形時に金型キャビティーへの油状物質付着が抑制され
る。本発明組成物においては、この流動パラフィンの配
合量は前記（Ａ）成分１００重量部に対して、０．１〜
６重量部、好ましくは０．５〜４重量部の範囲で選ぶこ
とが必要である。この量が０．１重量部未満ではその配
合効果が十分に発揮されないし、６重量部を超えると耐
熱性が低下する傾向がみられる。 本発明組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で必
要に応じ公知の各種添加成分、例えば炭酸カルシウム、
タルク、マイカ、シリカ、アスベストなどの無機光てん
剤、ガラスｍ維、炭素繊維、金属ウィスカーなどの補強
剤、さらには、ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネ
シウム、エチレンビスステアロアミドなどの滑剤や、有
機ポリシロキサン、ミネラルオイル、あるいは２．６−
ジー【−ブチル−４−メチルフェノール、ステアリル−
β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、トリエチレングリコール−ビス−
３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）プロピオネートなどのヒンダードフェノール系
やトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファ
イト、４．４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイトなど
のリン系の酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防
止剤、離型剤、可塑剤、染料、顔料、各種充填材などを
添加することができる。 また、他のポリマー、例えばポリフェニレンエーテルな
どを配合することもできる。 本発明組成物は、例えば前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、
及び必要に応じて用いられる各種添加成分を、それぞれ
所定の割合で配合し、バンバリーミキサ−１単軸スクリ
ユ一押出機、二軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸ス
クリュー押出機などにより、１８０〜２４０℃の範囲の
温度で十分に混練することにより調製することができる
。 このｒらＬ二し″′ｒｔｘられｔ−太亮明のゴム腎性ス
チレン系樹脂組成物は光沢、剛性、耐衝撃性、熱安定性
のバランスに優れており、例えば家電製品、ＯＡ機器な
どのハウジングやシートなどの材料として好適に用いら
れる。 ［実施例］ 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。 なお、ゴム変性ポリスチレン及び樹脂組成物の物性は次
のようにして求めた。 （１）ゲル量、膨潤指数 サンプルＷｃ　（ｇ）をトルエンに溶解し、１５０００
ｒｐｍで６０分間遠心分離後、上澄液をデカンティショ
ンし、膨潤した不溶成分量ＷＳ（９）を求め、次にこの
膨潤した不溶成分を６０°Ｃで２４時間真空乾燥して、
乾燥不溶成分量Ｗｇ（ｇ）を求める。 ゲル量（ｗｔ％）＝　（Ｗｇ／Ｗｃ）ｘ　１ｏ。 膨潤指数−Ｗ　ｓ　／Ｗ　ｇ （２）光沢度 ＪＩＳＫ−７１０５に準拠して求めた。 （３）アイシフト衝撃強度 ＪＩＳ　　Ｋ〜７１１０（２３℃、ノツチ付）に準拠し
て求めた。 （４）落錘衝撃強度 ２７０Ｘ７０Ｘ３ｍｍの射出成形板のゲート位置（成形
板の末端）より１２５１Ｒｉ地点で板幅（７０ｍｍ）の
中央部にて、荷重３．７６に９、速度３．５　ｍ７秒、
試料固定部の穴径２インチ、温度２３°Ｃの条件で、レ
オメトリックス社製自動落錘衝撃試験機ＲＤＴ５０００
を用いて測定し、力と変位の曲線で最初に力が急激な減
少を示す時点までのエネルギーを求め、落錘衝撃強度と
した。 （５）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０に準拠して求めた。 （６）メルトインデックス［ＭＩ］ ｌ５ＯＲ−１１３３に準拠して求めた。 （７）熱安定性 ２Ｏｒ＋１ｍシート押出機を使用し、評価用試料をシリ
ンダー温度２８０°Ｃでパージ後、−昼夜放置する。 翌朝、２８０℃でンート成形を行い、 幅１０ｃｍＸ長さ１．６ｍＸ厚み５０μｍのシートをサ
ンプリング後、黒点発生数を測定し、その発生黒点の総
数で、熱安定性を測定する。 （８）油状物買付着炭 第１図に示す金型及び射出成形機［東芝機械（株）、ｌ
５−１５０Ｅ］を使用し、成形温度２４０°Ｃ１金型温
度２０℃、成形サイクル１７秒の条件で連１Ｒ５００シ
ョット成形後、金型キャビティー内（第１図において１
で示される部分）に付着した油状物質をメチレンクロリ
ドに溶解したのち、これをフラスコに採取し、油状物質
量をガスクロマトグラフィーにより定量して、その絶対
量で油状物質付着炭を評価した。 また、流動パラフィンとして、次のものを使用しＩこ。 ・流動パラフィンＡ 高純度流動パラフィン、多核芳香族炭化水素含量０．１
重量％以下、アニリン点１１３．０℃、２％蒸留点が２
５０℃で９５％蒸留点が３３０’Ｃ（ＡＳＴＭ　Ｄ　　
１１６０準拠）。 ・ＫＰ−３２ 工業用流動パラフィン、出光興産（株）製、「ダフニー
オイルＪ 製造例１　単一オクルージョンゴム変性ポリスチレンの
製造 内容量５Ｑのオートクレーブに重量平均分子量ｌＯ万、
スチレン単位の含有量２２．６重量％のＳＢブロック共
重合体〔日本ゼオン（株）製、商品名：ＺＬＳ−０１）
１１６７９、スチレン３０００ｇ及び連鎖移動剤として
のｎ−ドデシルメルカプタン１９を入れ、３００ｒｐｍ
で撹拌しなから１３０°Ｃ，４時間反応を行った。 次いで１（ｌのオートクレーブに、前記反応混合物３０
００ｇ、水３０００ｇ、懸濁安定剤としてのポリビニル
アルコールｌｏｇ、重合開始剤としてのベンゾイルペル
オキシド６ｇ及びジクミルペルオキシド３９を入れ、３
００ｒｐｍで撹拌しながら、８０°Ｃから３０℃／　ｈ
　ｒの昇温速度で１４０°Ｃまで昇温し、その温度でさ
らに４時間反応させて、ゴム変性ポリスチレンのビーズ
を得た。 次に、得られたビーズを２２０　’Ｃの単軸押出機にて
ベレット化したのち、成形を行った。 得られた成形品の物性の測定結果及びゴム変性ポリスチ
レンの特性を第１表に示す。 製造例２　単一オクルージョンゴム変性ポリスチレンの
製造 内容量５ＱのオートクレーブにＳＢブ ロック共重合体〔日本ゼオン（株）製、商品名：ＺＬＳ
−０１、スチレン単位の含有量２２．６重量％、分子量
１０万）７０４９、スチレン３０００ｇ及び連鎖移動剤
としてのｎ−ドデシルメルカプタン１９を入れ、３００
ｒｐｍで撹拌しながら１３０℃、４時間反応を行い、予
備重合物（Ｉ）を得た。 また、同様にポリブタジェン〔旭化成（株）製、商品名
：ＮＦ３５ＡＳ）４０９ｙ　とｎ−ドデシルメルカプタ
ン１９を用いて予備重合物（ＩＩ）を得た（ゴム構造は
それぞれ下記のような懸濁重合条件でビーズを合成し電
子顕微鏡にてそれぞれ０．４μｍのオクルージョンと１
．２μｍのサラミ構造を確認した）。次いで、１０１の
オートクレーブに得られた予備重合物（１）２５５０９
、予備重合物（Ｉ［）４５０ｇ、水３ｏｏｏｇ、懸濁安
定剤としてのポリビニルアルコールｌｏｇ、を合間始剤
としてのベンゾイルペルオキシド６ｇ及びジクミルペル
オキシド３ｇを入れ５００ｒｐｍで撹拌しつつ、８０℃
がら３ｏ℃／時間の昇温速度で１４０°Ｃまで昇温し、
さらに４時間反応させてゴム変性ポリスチレンのビーズ
を得た（電子顕微鏡にてオクルージョンが０．４μｍ１
サラミが１．２μｍであることを確認した）。得られた
ビーズを２２０°Ｃの単軸押出機にてペレット化したの
ち、成形を行った。 得られた成形品の物性の測定結果及びゴム変性ポリスチ
レンの特性を第１表に示す。 第 表 製造例１、及び製造例２のゴム変性ポリスチレンは共に
電子顕微鏡によると分散ゴム重合体が、対称面を有して
いた。 実施例１ 製造例１で得たオクルージョン構造を有するゴム変性ス
チレン系樹脂（オクルージョンＨＩＰＳ）１００重量部
に、流動パラフィンＡ１重量部を配合し、トライブレン
ド後、単軸混練機を用いて温度２００°０１回転数８Ｏ
ｒｐｍの条件で混練してペレットを得た。 次に、このペレットを用いて押出成形によりシートを作
成し、熱安定性を評価するとともに、油状物質付着テス
トにより、金型キャビティー内の油状物買付着量を求め
た。その結果を第２表に示す。 実施例２ 実施例１において、流動パラフィンＡの配合量を３重量
部に変えた以外は、実施例１と同様に実施した。その結
果を第２表に示す。 実施例３ 実施例１において、製造例１で得たオクルージョン構造
を有するゴム変性スチレン系樹脂の代わりに製造例２で
得たオクルージョン構造を有するゴム変性スチレン系樹
脂を用いたこと以外は実施例１と同様に実施した。その
結果を第２表に示す。 比較例１ 実施例１において、スチレン系樹脂としてサラミ構造Ｈ
ＩＰＳｒ出光スチロールＨＴ５３ＪＣ出光石油化学（株
）製、ＭＩ４］　１００重量部を用い、かつ流動パラフ
ィンとしてＫＰ−３２１重量部を用いた以外は実施例１
と同様に実施した。その結果を第２表に示す。 （以下余白） 【発明の効果】 本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物は、オクルージ
ョン構造を有するゴム変性スチレン系樹脂単独又はこの
ゴム変性スチレン系樹脂と汎用ポリスチレンとの混合物
に流動パラフィンを配合したものであって、光沢、剛性
、耐衝撃性、熱安定性のバランスに優れる上、射出成形
時において金型キャビティーに油状物質がほとんど付着
することがないなど、優れた特徴を有し、家電製品、Ｏ
Ａ機器などのハウジングやシートなどの材料として好適
に用いられる。′

【図面の簡単な説明】

第１図は金型キャビティーへの油状物買付着炭を評価す
るために用いた金型の概略図であり、図中の符号ｌは油
状物質付着部分、２はゲート、３はショートショット部
分である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）分散ゴム形態がオクルージョン構造を有する
   ゴム変性スチレン系樹脂単独又はこのゴム変性スチレン
   系樹脂２０重量％以上と汎用ポリスチレン８０重量％以
   下との混合物１００重量部に対し、 （Ｂ）流動パラフィン０．１〜６重量部を配合して成る
   ゴム変性スチレン系樹脂組成物。２　ゴム変性スチレン
   系樹脂が、ゴム状重合体を、対称面をもつオクルージョ
   ン構造を有し、かつ面積平均粒子径が０．１〜０．７μ
   ｍで、数平均粒子径に対する面積平均粒子径の比が１．
   ０〜２．５の粒子としてスチレン系重合体中に分散させ
   たものである請求項１記載のゴム変性スチレン系樹脂組
   成物。 ３　ゴム状重合体の分散粒子が、 関係式 Ｋ＝φ＿Ｒ｛１−［〔（Ｄ＿Ｓ／２）−λ〕／（Ｄ＿Ｓ
   ／２）］＾３｝＾−＾１（式中のφ＿Ｒはゴム変性スチ
   レン系樹脂中のゴム状重合体の体積分率を示し、Ｄ＿Ｓ
   はゴム状重合体の面積平均粒子径（直径）を示し、λは
   ゴム状重合体相の厚さで０．１０μｍ以下である） で求められるＫが０．１８以上のものである請求項２記
   載のゴム変性スチレン系樹脂組成物。 ４　流動パラフィンが多核芳香族炭化水素の含有量が０
   ．２重量％以下である請求項１、２又は３記載のゴム変
   性スチレン系樹脂組成物。