JPH01261444A

JPH01261444A - 光沢と耐衝撃性に優れたポリスチレン樹脂組成物

Info

Publication number: JPH01261444A
Application number: JP63087305A
Authority: JP
Inventors: Hideo Kasahara; 秀夫笠原; Masashi Sakamoto; 正史坂本
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1988-04-11
Filing date: 1988-04-11
Publication date: 1989-10-18
Also published as: JPH0525897B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、優れた品質総合バランスを有する耐衝撃性ポ
リスチレン樹脂組成物に関するものである。

例えば、ゴム変性ポリスチレンは、家庭電機製品の部品
等に多く用いられているが、従来ＡＢＳ樹脂に比して、
成形品表面の光沢に劣り、衝撃強度も低く、着色した際
の風合が及ばないと云う欠点を有していた。最近、ＡＢ
Ｓ樹脂の特性に近づいたゴム変性ポリスチレンの出現の
要望がコストダウン、薄肉化志向により市場から強まっ
て来ている。

本発明の樹脂組成物は、光沢、衝撃強度、剛性の優れた
品質総合バランスが射出成形品、押出シート、押出真空
成形等にて発現される。高価なＡＢＳ樹脂からの代替、
製品薄肉化が可能となり、コストダウンを図れる経済的
な樹脂としての価値は大である。

〔従来の技術〕

ゴム変性ポリスチレンは、従来から工業的に多く用いら
れているが、その分散ゴム粒子径は一般に１．０〜５．
０ミクロン程度であり、最近は成形品の光沢を向上させ
るためにゴム粒子径の小さいものが開発上市されて来て
いるが、１．０ミクロン以下の小さいゴム粒子径の場合
には衝撃強度の低下が著しく、好ましい樹脂は得られて
いない。又、衝撃強度と光沢のバランスを改良するため
に１．０ミクロン以下の小さなゴム粒子径を有するゴム
変性ポリスチレンと大きなゴム粒子径を有するゴム変性
ポリスレンとのブレンドからなる組成物が、特公昭４６
−４１４６７号公報、特公昭５９−１５１９号公報、米
国特許第４，１４６，５８９号ＦｙＪｍ書、米国特許第
４，２１４．０５６号明細書、米国特許第４．４９３，
９２２号明細書等の先行文献に述べられているが、使用
されている大粒子が２ミクロン以上と大きいために成形
品の外観が劣り、特に光沢勾配が大きい（成形品におい
てゲートからの遠い個所の光沢の低下が大きい）、金型
温度の低い条件で成形されると、光沢が十分でないなど
の問題点があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

先に述べた優れた品質総合バランスを有するゴム変性ポ
リスチレンに対する市場の要望に合致するには、優れた
成形品外観（特に光沢値が高（光沢勾配の小さいこと）
、衝撃強度、剛性の品質バランスの良いゴム変性ポリス
チレン樹脂が必要となる。

本発明の目的は、上記の優れた成形品外観、衝撃強度、
剛性の品質バランスの優れた安価な耐衝撃性ポリスチレ
ン樹脂を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

この目的は、特定のミクロ構造を有するゴム変性ポリス
チレンよりなる本発明の樹脂組成物によっ達成される。

ｍち、本発明は、耐衝撃性ポリスチレン樹脂組成物にお
いて、該組成物中のゴム変性ポリスチレン中にゴム状重
合体が粒子状に分散しており、その分散粒子は小粒子部
分と大粒子部分との二つの山からなる分布を示し、小粒
子部分の平均粒子径が０．１〜０．６ミクロンであり、
大粒子部分の平均粒子径が０．７〜２．０　ミクロンで
あることを特徴とする光沢と耐衝撃性に優れたポリスチ
レン樹脂組成物に関するものである。

本発明のゴム変性ポリスチレンは、ゴム状重合体の存在
下に芳香族モノビニル単量体を重合せしめる塊状重合法
又は塊状懸濁重合法で製造することができる。本発明に
特定された特殊なミクロ構造を有するゴム変性ポリスチ
レンは、重合工程における攪拌の状態、ゴム粒子生成時
の混合状態などをコントロールすることにより製造する
ことができる。

芳香族モノビニル単量体としては、スチレン及び０−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、２．４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等の核アルキル置換スチレン
、α−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレ
ン等のα−アルキル置換スチレンなどが用いられる。又
、ゴム状重合体としては、ポリブタジェン、スチレンー
ブダジェン共重合体等であり、ポリブタジェンとしては
シス含有量の高いハイシスポリブタジェン、シス含有量
の低いローシスポリブタジェン共に用いることができる
。

本発明においてゴム粒子径の分布が二つ山からなる分布
を示すゴム変性ポリスチレンは、小粒子ゴムを含有する
ゴム変性ポリスチレンと大粒子ゴムを含有するゴム変性
ポリスチレンとを別々に造り、押出機などでブレンドす
ることにより製造することもできるし、小粒子ゴムと大
粒子ゴムとを重合反応器にて混合することにより製造す
ることもできる。

小粒子部分の平均粒径は０．１〜０．６ミクロンである
ことが必要であり、好ましくは０．２〜０．５　ミクロ
ンである。この平均粒子径が０．１ミクロン未満では衝
撃強度が低下し、又、０．６ミクロンを超えると成形品
の外観、特に光沢勾配が大きくなり、又、光沢の低下が
見られ好ましくない。更に小粒子ゴムは、単一オクルー
ジョン構造（シェル／コア形とも言われる）を有しいる
場合が、光沢と耐衝撃強度のバランスが良好となり最も
好ましい。

このような小粒子ゴムは、スチレンとブタジェンのブロ
ック共重合体の存在下で攪拌下にスチレンを重合するこ
とによっても製造することができる。

又、大粒子部分の平均粒径は０．７〜２．０ミクロンで
あることが必要であり、好ましくは１．０〜１．５ミク
ロンである。この平均粒子径が０．７ミクロン未満では
衝撃強度が低下し、又、２．０ミクロンを超えると成形
品の外観、特に光沢勾配が大きくなり、又、金型温度の
低い条件で成形されると、光沢が不十分となるなどの点
で好ましくない。又、ゴム粒子径分布は小粒子部分と大
粒子部分からなる二つの山からなる分布を有しているこ
とが成形品外観、衝撃強度、剛性の品質バランスの優れ
た樹脂を与えている。

ここで云う平均粒子径とは、ゴム変性ポリスチレンの超
薄切片法による透過型電子顕微鏡写真を撮影し、写真中
のゴム状重合体粒子１０００個の粒子径を測定し、次式
により算出したものである。

（ここにｎｉ　は粒子径Ｄｊのゴム状重合体粒子の（固
数である。）又、本発明において、組成物中のゴムの総量の２（ｌｉ
〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量％、最も好ま
しくは６０〜８０重量％が小粒子部分であり、５〜８０
重量％、好ましくは１０〜５０重量％、最も好ましくは
２０〜４０重量％が大粒子部分である。小粒子部分が２
０重量％未満では成形品外観が低下し、９５重量％を超
えると衝撃強度が低下し好ましくない。

又、本発明に用いるゴム変性ポリスチレンは良好な成形
品外観を得るために、実質上２ミクロン以上の大きなゴ
ム粒子を含有していないことが好ましい。実質上含有し
ていないとは、２ミクロン以上のゴム粒子が組成物中の
ゴムの総量の２０重量％以下、好ましくは５重量％以下
であることを示す。組成物中に２ミクロン以上の大きな
ゴム粒子が２０重量％以上存在すると、光沢勾配が大き
くなり、又、低い金型温度で得た成形品の光沢が低下す
るなどして、好ましい成形品外観を得ることができない
。

本発明の耐衝撃性ポリスチレン樹脂組成物には、高級脂
肪酸の金属塩、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム等、高級脂肪酸のアミＦ類、例えば、エチ
レンビスステアロアミド等の滑剤を組合せて用いること
により、衝撃強度及び光沢の点で好ましい結果が得られ
る。用いる滑剤の量は０．０１〜１．０重量％、好まし
くは０．０１〜０．２重量％である。

又、本発明の耐衝撃性ポリスチレン樹脂組成物には、染
顔料、滑剤、充填剤、離型剤、可塑剤、帯電防止剤等の
添加剤を必要に応じて添加することができる。

〔発明の効果〕

本発明の樹脂組成物は衝撃強度、光沢、剛性の物性面で
の品質総合バランスに優れる。このような特性を有する
ことから特に大型の射出成形品を得るだめの樹脂として
非常に好ましい。

本発明の樹脂組成物は、弱電機器、雑貨等の分野におい
て成形品として使用できる。特に鮮明な外観が要求され
る成形品において好ましい結果を得ることができる。

〔実施例〕

以下に実施例を示す。なお、実施例に示されたデーター
は次の方法に基づいて測定されたものである。

アイゾツト衝撃強度：　ＡＳＴＭ　Ｄ　２５６によった
。

曲げ強さ、曲げ弾性率：　ＡＳＴＭ　Ｏ，７９０によっ
た。

光沢：　ＡＳＴＭ　Ｄ　６３８のダンベル試験片のゲー
ト部とエンドゲート部の光沢度を測定した。

実施例１〜５及び比較例１．２スチレン−ブタジェンブロック共重合体の存在下にスチ
レンモノマーを攪拌下で重合することによって得た平均
粒子径が０．２ミクロンで単一オクルージョン構造を有
し、樹脂中のポリブタジェン成分の含有量が９重量％で
あるゴム変性ポリスチレン（Ａ）と、ポリブタジェンの
存在下にスチレンモノマーを攪拌下で重合することによ
って得た平均粒子径が１．５ミクロンでサラミ構造を有
し、樹脂中のポリブタジェン成分の含有量が１２重量％
であるゴム変性ポリスチレン（Ｂ）とを第１表に示した
比率で混合し、押出機で溶融混練して樹脂組成物を得た
。該樹脂組成物の光沢、アイシフト衝撃強度、曲げ弾性
率を評価した。その結果を第１表に示す。

小粒子径ゴム粒子を含有するゴム変性ポリスチレン（Ａ
）と大粒子径ゴム粒子を含有するゴム変性ポリスチレン
（Ｂ）とを適当な比率で配合することによって光沢、特
にエンドゲート部の光沢値が良好で著しく衝撃強度の高
い組成物が得られる。

ゴム変性ポリスチレン（Ａ）単独の場合には衝撃強度の
優れた組成物は得られない。

実施例６．７及び比較例３．４ポリブタジェンの存在下にスチレンモノマーを攪拌下で
重合し、その際の攪拌力の強さをコントロールすること
によって得た平均粒子径が０．６ミクロン、０．９ミク
ロン、１．５ミクロン、２．７ミクロンでサラミ構造を
有し、樹脂中のポリブタジェン成分の含有量が１２重量
％である４種のゴム変性ポリスチレン（Ｂ）を得た。こ
こで得たゴム変性ポリスチレン（Ｂ）２５重量％と実施
例１〜５で用いたゴム変性ポリスチレン（Ａ）７５重量
％を、第２表に示す如く加え、実施例１と同様に樹脂組
成物を得て物性を評価した。その結果を第２表に示す。

ゴム変性ポリスチレン（Ａ）と組合せるゴム変性ポリス
チレンの平均粒子径が２ミクロンを超えると光沢勾配が
大きくなり（エンドゲート部の光沢が低い）好ましくな
い結果を示している。又、平均粒子径が０．６ミクロン
と小さくなると衝撃強度が低下して好ましくない。

比較例５実施例３におけるゴム変性ポリスチレン（Ａ）に代えて
平均粒子径が０．７ミクロンでサラミ構造を有し、樹脂
中のポリブタジェン成分の含有量が９重量％であるゴム
変性ポリスチレンを用いて同様の評価を行った。その結
果を第２表に示す。光沢勾配が太き（なり好ましくない
。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）耐衝撃性ポリスチレン樹脂組成物において、該組
成物中のゴム変性ポリスチレン中にゴム状重合体が粒子
状に分散しており、その分散粒子は小粒子部分と大粒子
部分との二つの山からなる分布を示し、小粒子部分の平
均粒子径が０．１〜０．６ミクロンであり、大粒子部分
の平均粒子径が０．７〜２．０ミクロンであることを特
徴とする光沢と耐衝撃性に優れたポリスチレン樹脂組成
物。
（２）小粒子ゴムが単一オクルージョン構造を有し、大
粒子ゴムがサラミ構造を有することを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の組成物。
（３）組成物中のゴムの総量の２０〜９５重量％が小粒
子部分であり、５〜８０重量％が大粒子部分である特許
請求の範囲第１項又は第２項記載の組成物。
（４）小粒子部分の平均粒子径が０．２〜０．５ミクロ
ンである特許請求の範囲第１項又は第２項記載の組成物
。
（５）大粒子部分の平均粒子径が１．０〜１．５ミクロ
ンである特許請求の範囲第１項又は第２項記載の組成物
。