JPH0621199B2

JPH0621199B2 - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0621199B2
Application number: JP2014850A
Authority: JP
Inventors: 宏英水野; 豊坪倉; 義幸末次
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1990-01-26
Filing date: 1990-01-26
Publication date: 1994-03-23
Anticipated expiration: 2009-03-23
Also published as: JPH03220249A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は新規な熱可塑性樹脂組成物、さらに詳しくは、
耐熱性や、剛性、耐衝撃性特に低温衝撃強度などの機械
的特性を十分に保持するとともに、固相接着性が良好
で、工業材料として好適なポリオレフィンを主体とする
熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

［従来の技術］従来、ポリオレフィン系樹脂は機械的強度、成形性、耐
薬品性などに優れていることから、多くの工業分野にお
いて幅広く用いられている。しかしながら、このポリオ
レフィン系樹脂は無極性であるため、二次加工性、特に
固相接着性に劣り、用途が制限されるのを免れないとい
う欠点を有している。

したがって、このような欠点を改良するために、これま
で種々の方法、例えばポリプロピレンに接着性の良好な
ポリマーをブレンドする方法（特開昭４８−６３４４１
号公報、特公昭５２−８１３４号公報）、ポリプロピレ
ンに、ポリスチレンとエラストマーとを組み合わせてブ
レンドする方法（特開昭５２−141854号公報、特開昭５
６−３８３３８号公報、特開昭５６−１０４９７８号公
報、特公昭５２−１７０５５号公報）などが提案されて
いる。しかしながら、接着性の良好なポリマーをブレン
ドする方法においては、ある程度固相接着性は改良され
るものの、相溶性が悪いために、物性の低下を免れない
上、成形品において相剥離が生じやすいなどの欠点があ
る。また、ポリスチレンとエラストマーとを組み合わせ
てブレンドする方法においては、流動性、耐熱性、剛性
が大幅に低下するなど、好ましくない事態を招来し、工
業材料としては不十分である。

［発明が解決しようとする課題］本発明は、このような事情のもとで、耐熱性や、剛性、
耐衝撃性特に低温衝撃強度などの機械的特性を十分に保
持するとともに、固相接着性が良好で、工業材料として
好適なポリオレフィンを主体とする熱可塑性樹脂組成物
を提供することを目的としてなされたものである。

［課題を解決するための手段］本発明者らは、前記の好ましい性質を有する熱可塑性樹
脂組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリオレ
フィン樹脂に、特定のゴム分散形態を有するゴム変性ス
チレン系樹脂と相溶化剤とを特定の割合で配合した組成
物により、その目的を達成しうることを見い出し、この
知見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）ポリオレフィン樹脂５０〜
９５重量％と（Ｂ）分散ゴム形態がオクルージョン構造
を７０％以上有するゴム変性スチレン系樹脂５０〜５重
量％との樹脂混合物１００重量部に対して、（Ｃ）相溶
化剤５〜４０重量部を配合して成る熱可塑性樹脂組成物
を提供するものである。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明組成物において、（Ａ）成分として用いられるポ
リオレフィン樹脂としては、例えばエチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、３−メチルブテン−１、３−メチルペ
ンテン−１、４−メチルペンテン−１などのα−オレフ
ィンの単独重合体やこれらの共重合体、あるいはこれら
と他の共重合可能な不飽和単量体との共重合体などが挙
げられる。代表例としては、高密度、中密度、低密度ポ
リエチレンや、直鎖状低密度ポリエチレン、超高分子量
ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体などのポリエチレン類、
プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンブロック
共重合体やランダム共重合体、プロピレン−エチレン−
ジエン化合物共重合体などのポリプロピレン類、ポリブ
テン−１、ポリ４−メチルペンテン−１などを挙げるこ
とができるが、これらの中で結晶性のポリエチレン及び
結晶性のポリプロピレンが好ましく、特に結晶性のポリ
プロピレンが好適である。

結晶性のポリプロピレンとしては、例えば結晶性を有す
るアイソタクチックプロピレン単独重合体や、エチレン
単位の含有量が少ないエチレンプロピレンランダム共重
合体から成る共重合部又はプロピレン単独重合体から成
るホモ重合部とエチレン単位の含有量が比較的多いエチ
レンプロピレンランダム共重合体から成る共重合部とか
ら構成された、いわゆるプロピレンブロック共重合体と
して市販されている実質上結晶性のプロピレンとエチレ
ンとのブロック共重合体、あるいはこのブロック共重合
体における各ホモ重合部又は共重合部が、さらに、ブテ
ン−１などのα−オレフィンを共重合したものから成る
実質上結晶性のプロピレン−エチレン−α−オレフィン
共重合体などが好ましく挙げられる。

該（Ａ）成分として用いられるポリオレフィン樹脂はメ
ルトインデックス（ＭＩ）が５〜６０ｇ／１０分の範囲
にあるものが好ましい。このＭＩが５ｇ／１０分未満で
は成形性が悪いし、６０ｇ／１０分を超えると耐衝撃性
が低下する傾向がみられる。また、このポリオレフィン
樹脂は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用
いてもよい。

本発明組成物においては、（Ｂ）成分として、分散ゴム
形態がオクルージョン構造を７０％以上有するゴム変性
スチレン系樹脂が用いられる。ここでオクルージョン構
造とは、一つのゴム粒子中に、コアがスチレン系重合体
で、シェルがゴム状重合体から成る内包オクルージョン
が５個以下含まれており、かつそのうちの少なくとも５
０％が内包オクルージョンが１個である構造のことをい
う。

該（Ｂ）成分のゴム変性スチレン系樹脂は、分散ゴム形
態が、前記のようなオクルージョン構造を７０％以上有
することが必要で、サラミ構造などの粒子が３０％以上
混在すると、本発明の目的が十分に達せられない。した
がって、本発明においては、内包オクルージョンを６個
以上含有する、通常サラミ構造を有する耐衝撃性ポリス
チレン（ＨＩＰＳ）を、ゴム粒子数で３０％未満の割合
であれば配合することもできる。

前記ゴム変性スチレン系樹脂の中で対称面をもつオクル
ージョン構造を有し、かつ面積平均粒子径が０．１〜
０．７μｍ、好ましくは０．２〜０．６μｍで、数平均
粒子径に対する面積平均粒子径の比が１．０〜２．５、
好ましくは１．０〜１．８の範囲にあるゴム重合体粒子
をスチレン系樹脂中に分散させたものが好適である。さ
らに、ゴム変性スチレン系樹脂としては、ゴム状重合体
粒子の体積分率（φ_Ｒ）、ゴム状重合体粒子の面積平均
粒子径（直径）（Ｄ_Ｓ）及びゴム状重合体相の厚さ
（λ）を因子とする関係式Ｋ＝φ_Ｒ｛１−［〔（Ｄ_Ｓ/２）−λ〕/(Ｄ_Ｓ/
２）］³｝^-1…（Ｉ）（ただしλは０．１０μｍ以下である）で求められるＫが０．１８以上、好ましくは０．２０以
上、より好ましくは０．２２以上であるものが好適であ
る。

前記ゴム状重合体の粒子の体積分率（φ_Ｒ）は、式 φ_Ｒ＝｛［１/Ｗ_Ｒ）−１］（ρ_Ｒ/ρ_PS）１）^-1…（I
I）によって求められることができる。

ここでρ_Ｒはゴム状重合体の比重であり、０．９０で用
いる。またはρ_PSはスチレン系重合体の比重であり、
１．０５を用いる。さらにＷ_Ｒはゴム変性スチレン系樹
脂に含まれるゴム状重合体の重量分率で、式で求めることができる。

ゴム状重合体粒子の面積平均粒子径（直径）（Ｄ_Ｓ）及
び（Ｄ_ｎ）は、次のようにして求めることができる。す
なわち、配向の小さいゴム変性スチレン系樹脂のペレッ
トを３重量％の四酸化オスミウム水溶液にて処理したも
のを超ミクロトームにより薄片化したのち、このものの
透過型電子顕微鏡像を得、画像上のゴム状重合体粒子の
長径方向の直径（Ｄ）を１０００個の粒子について測定
し、その面積平均値を次式に従って求めることにより、
ゴム状重合体粒子の面積平均粒子径（直径）（Ｄ_Ｓ）及
び（Ｄ_ｎ）が得られる。

（ｎは直径Ｄのゴム状重合体粒子の個数）また、ゴム状重合体相の厚さ（λ）は、前記と同様にし
て透過型電子顕微鏡像を得、ゴム状重合体粒子のうち、
ゴム状重合体相が周辺のみに存在するもの、すなわち、
中心付近で切削されたゴム状重合体粒子のゴム状重合体
相の厚さλｉを１００個の粒子について測定し、その数
平均値を次式に従って求めることにより、得られる。

λ＝（λ_１＋λ_２＋λ_３＋……＋λ₁₀₀）／１００また、同様にして透過型電子顕微鏡像を得、無作為に抽
出した１０００個の粒子に対するオクルージョン構造粒
子の数の比率を求め、オクルージョン構造粒子の比率を
評価した。

該ゴム変性スチレン系樹脂においては、ゴム重合体粒子
は特定のミクロ構造を有することが好ましい。すなわ
ち、ゲル量がゴム状重合体に対して１．１〜４．０重量
比、好ましくは１．４〜３．６重量比の範囲にあること
が望ましく、またその膨潤指数が５〜２０、好ましくは
７〜１８の範囲にあることが望ましい。

該（Ｂ）成分として、前記した条件を満たすゴム変性ス
チレン系樹脂を用いることにより、本発明の目的がより
効果的に達せられる。

該ゴム変性スチレン系樹脂においては、スチレン系重合
体とゴム状重合体は、それぞれ７０〜９２重量％及び３
０〜８重量％、好ましくは７２〜９０重量％及び２８〜
１０重量％の割合で含有することが望ましい。ゴム状重
合体の含有量が８重量％未満では耐衝撃性の改良効果が
十分に発揮されないし、３０重量％を超えると流動性が
低下する傾向が生じる。

また、該ゴム変性スチレン系樹脂においては、ゴム状重
合体相の厚さ（λ）が０．１０μｍ以下であることが好
ましい。ゴム状重合体相の厚さ（λ）が０．１０μｍ以
上にするためには、使用されるゴム状重合体の分子量を
高くする必要がある（例えば、スチレン−ブタンジエン
系ブロック共重合体ゴムを用いる場合、ブタンジエン重
合体ブロック部の分子量をおよそ８００，０００以上に
する必要がある）。

このような高分子量のゴム状重合体を用いて、ゴム変性
スチレン系樹脂を製造すると、重合反応溶液の粘度が著
しく高くなり好ましくない。ゴム状重合体相の厚さ
（λ）は０．００５〜０．０７μｍにすることが好まし
い。

この（Ｂ）成分のゴム変性スチレン系樹脂は、ゴム状重
合体の存在下に、スチレン又はスチレンと共重合可能な
単量体とを重合させることによって調製することができ
る。スチレンと共重合可能な単量体としては、例えばα
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルエチルベン
ゼン、ビニルキシレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、α−
メチル−ｐ−メチルスチレン、ビニルナフタレンなどの
芳香族モノビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸、アクリ
ル酸、無水マレイン酸、フェニルマレイミドなどを挙げ
ることができる。これらの単量体は１種用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよいし、スチレン
を含む全単量体に対して、通常５０重量％以下、好まし
くは４０重量％以下の割合で用いられる。

一方、ゴム状重合体の種類については特に制限はなく、
従来ゴム変性スチレン系樹脂に慣用されているものの、
例えば天然ゴムや、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレ
ンゴム、スチレン−ブタジエン系共重合体ゴム、スチレ
ン−イソプレン系共重合体ゴム、ブチルゴム、エチレン
−プロピレン系共重合体ゴムなどの合成ゴム、あるいは
これらのゴムとスチレンとのグラフト共重合体ゴムなど
を用いることができるが、これらの中でスチレン−ブタ
ジエン系ブロック共重合体ゴムが好適である。このスチ
レン−ブタジエン系ブロック共重合体ゴムとしては、分
子量が５０，０００〜５００，０００の範囲にあり、か
つスチレン類で形成される重合体ブロックの含有量が１
０〜６０重量％の範囲にあるものが特に好ましい。該分
子量が５０，０００未満のものでは耐衝撃性が十分では
ないし、５００，０００を超えると成形時の流動性が低
下するようになり、好ましくない。また、このスチレン
−ブタジエン系ブロック共重合体ゴムに、分子量が５
０，０００〜５００，０００程度のポリブタジエンゴム
を適宜配合して用いてもよい。

重合方法については特に制限はなく、従来慣用されてい
る方法、例えば乳化重合法、塊状重合法、溶液重合法、
懸濁重合法、あるいは塊状−懸濁二段重合法のような多
段重合法などを用いることができる。

次に、塊状−懸濁二段重合法によるゴム変性スチレン系
樹脂の好適な製造方法の１例について説明すると、まず
スチレン又はスチレンと共重合可能な単量体との混合物
に、ゴム状重合体を添加し、必要に応じ加熱して溶解さ
せる。この溶解はできるだけ均一に行うことが好まし
い。

次に、この溶液に、アルキルメルカプタンなどの分子量
調節剤(連鎖移動剤)及び必要に応じて用いられる有機過
酸化物などの重合開始剤を加え、７０〜１５０℃程度の
温度に加熱しながら、攪拌下に重合度が１０〜６０％に
なるまで塊状重合法による予備重合を行う。この予備重
合工程において該ゴム状重合体は攪拌により粒子状に分
散される。

次いで、前記予備重合液を第三リン酸カルシウムやポリ
ビニルアルコールなどを懸濁剤として、水相に懸濁し、
通常、重合度が１００％近くなるまで懸濁重合（主重
合）を行う。なお、必要に応じ、この主重合工程の後、
さらに加熱を続けてもよい。

前記分子量調節剤としては、例えばα−メチルスチレン
ダイマー、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン、１−フェニルブテン−２−フルオレン、ジ
ペンテン、クロロホルムなどのメルカプタン類、テルペ
ン類、ハロゲン化合物などを挙げることができる。

また、所望に応じて用いられる重合開始剤としては、例
えば１，１−ビス(ｔ−ブチルペルオキシ)シクロヘキサ
ン、１，１−ビス(ｔ−ブチルペルオキシ)−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサンなどのペルオキシケタール
類、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ(ｔ−ブチルペルオ
キシ)ヘキサンなどのジアルキルペルオキシド類、ベン
ゾイルペルオキシド、ｍ−トルオイルペルオキシドなど
のジアリールペルオキシド類、ジミリスチルペルオキシ
ジカーボネートなどのペルオキシジカーボネート類、ｔ
−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネートなどのペ
ルオキシエステル類、シクロヘキサノンペルオキシドな
どのケトンペルオキシド類、ｐ−メンタンヒドロペルオ
キシドなどのヒドロペルオキシド類などの有機過酸化物
などを挙げることができる。

なお、ゴム状重合体相の厚さλは、ゴム状重合体とし
て、例えばスチレン−ブタジエン系ブロック共重合体ゴ
ムを用いる場合、ブタジエン重合体ブロック部の分子量
を変化させることにより制御することができる。すなわ
ち、ブタジエン重合体ブロック部の分子量を小さくすれ
ばλは減少し、大きくするとλは増大する。一方、ゴム
状重合体粒子の半径Ｒは重合中の攪拌速度、ゴム状重合
体としてスチレン−ブタジエン系ブロック共重合体ゴム
を用いる場合はスチレン重合体ブロック部の分子量、さ
らに連鎖移動剤の使用の有無、スチレン−ブタジエン系
ブロック共重合体ゴムに配合されるポリブタジエンゴム
の有無などによって制御することができる。すなわち、
重合中の攪拌速度が早いとＲは減少し、遅いと増大す
る。スチレン重合体ブロック部の分子量を大きくすると
Ｒは減少し、小さくするとＲは増大する。また、連鎖移
動剤を使用しない場合Ｒは小さいが、使用すると増大す
るし、ポリブタジエンゴムを用いるとＲは増大するが、
使用しない場合Ｒは小さい。

次に、このようにして得られたスラリーを、通常の手段
により処理して、ビーズ状反応物を取り出し、乾燥した
のち、常法に従いペレット化することにより、所望のゴ
ム変性スチレン系樹脂が得られる。このようにして得ら
れたゴム変性スチレン系樹脂のマトリックス部の分子量
は１００，０００〜３００，０００、好ましくは１３
０，０００〜２８０，０００の範囲にあるのが有利であ
る。この分子量が１００，０００未満では耐衝撃性に劣
るし、３００，０００を超えると成形時における流動性
が不十分となる。

本発明組成物においては、前記（Ａ）成分のポリオレフ
ィン樹脂と（Ｂ）成分のゴム変性スチレン系樹脂との配
合割合については、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計重
量に基づき、（Ａ）成分が５０〜９５重量％、好ましく
は６０〜８５重量％、（Ｂ）成分が５０〜５重量％、好
ましくは４０〜１５重量％になるような割合で配合する
ことが必要である。（Ａ）成分の配合量が５０重量％未
満では成形性に劣るおそれがあるし、９５重量％を超え
ると剛性が低下する傾向がみられる。

本発明組成物においては、（Ｃ）成分として相溶化剤が
用いられる。この相化溶剤については、ポリオレフィン
樹脂とゴム変性スチレン系樹脂とを相溶化させる性質を
有するものであればよく、特に制限はない。該相溶化剤
としては、例えばスチレン−ブタジエン共重合体やスチ
レン−イソプレン共重合体などのスチレン系熱可塑性エ
ラストマー、アクリル系熱可塑性エラストマー、エチレ
ン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体など
が挙げられる。このような相溶化剤を用いることによ
り、ポリオレフィン樹脂中にゴム変性スチレン系樹脂が
極めて均質に分散し、優れた物性を有する組成物が得ら
れる。

本発明組成物においては、これらの相溶化剤は１種用い
てもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、そ
の配合量は、該（Ａ）成分のポリオレフィン樹脂と
（Ｂ）成分のゴム変性スチレン系樹脂との合計量１００
重量部に対し、５〜４０重量部、好ましくは１０〜３５
重量部の範囲で選ばれる。この量が５重量部未満では耐
衝撃性に劣るし、４０重量部を超えると剛性が低下する
傾向がみられる。

本発明組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で必
要に応じ公知の各種添加成分、例えば炭酸カルシウム、
タルク、マイカ、シリカ、アスベストなどの無機充てん
剤、ガラス繊維、炭素繊維、金属ウイスカーなどの補強
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、滑剤、難然
剤、帯電防止剤などの添加剤を含有させてもよいし、ま
た他の熱可塑性樹脂、例えばポリ塩化ビニル系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、
ポリ芳香族エーテルケトン系樹脂、ポリフェニレンエー
テル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリ芳
香族エステル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、他のスチレ
ン系樹脂、アクリレート系樹脂などを配合してもよい。

本発明組成物は、例えば前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、
（Ｃ）成分及び必要に応じて用いられる各種添加成分
を、それぞれ所定の割合で配合し、バンバリーミキサ
ー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、コ
ニーダ、多軸スクリュー押出機などにより、１８０〜２
４０℃の範囲の温度で十分に混練することにより、調製
することができる。

このようにして得られた本発明組成物は、例えば射出成
形法や押出成形法など、通常用いられている方法に従っ
て、所望形状の成形品に成形することができる。

［実施例］次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。

なお、ゴム変性ポリスチレン及び樹脂組成物の物性は次
のようにして求めた。

(１)ゲル量、膨潤指数サンプルＷｃ（ｇ）をトルエンに溶解し、１５０００ｒ
ｐｍで６０分間遠心分離後、上澄液をデカンテイション
し、膨潤した不溶成分量Ｗｓ（ｇ）を求め、次にこの膨
潤した不溶成分を６０℃で２４時間真空乾燥して、乾燥
不溶成分量Ｗｇ（ｇ）を求める。

ゲル量（ｗｔ％）＝（Ｗｇ／Ｗｃ）×１００膨潤指数＝Ｗｓ／Ｗｇ (２)光沢度ＪＩＳＫ−７１０５に準拠して求めた。

(３)アイゾット衝撃強度ＪＩＳＫ−７１１０に準拠して求めた。ゴム変性ポリ
スチレンの場合は２３℃、ノッチ付の条件で、組成物の
場合は−３０℃、ノッチ付の条件で求めた。

(４)熱変形温度ＪＩＳＫ−７１０２に準拠して求めた。

(５)曲げ弾性率ＡＳＴＭＤ−７９０に準拠して求めた。

(６)メルトインデックス［ＭＩ］ＩＳＯＲ−１１３３に準拠して求めた。

(７)落錘衝撃強度 (イ)ゴム変性ポリスチレンの場合２７０×７０×３mmの射出成形板のゲート位置（成形板
の末端）より１２５mm地点で板幅（７０mm）の中央部に
て、荷重３．７６kg、速度３．５ｍ／秒、試料固定部の
穴径２インチ、温度２３℃の条件で、レオメトリックス
社製自動落錘衝撃試験機ＲＤＴ５０００を用いて測定
し、力と変位の曲線で最初に力が急激な減少を示す時点
までのエネルギーを求め、落錘衝撃強度とした。

(ロ)組成物の場合前記方法において、速度を１１ｍ／秒、温度を−３０℃
とした以外は、同様にして落錘衝撃強度を求めた。

製造例１単一オクルージョンゴム変性ポリスチレンの
製造内容量５のオートクレーブに重量平均分子量１０万、
スチレン単位の含有量２２．６重量％のＳＢブロック共
重合体〔日本ゼオン（株）製、商品名：ＺＬＳ−０１〕
６５９ｇ、スチレン３０００ｇ及び連鎖移動剤としての
ｎ−ドデシルメルカプタン１ｇを入れ、３００ｒｐｍで
攪拌しながら１３０℃、４時間反応を行った。

次いで１０のオートクレーブに、前記反応混合物３０
００ｇ、水３０００ｇ、懸濁安定剤としてのポリビニル
アルコール１０ｇ、重合開始剤としてのベンゾイルペル
オキシド６ｇ及びジクミルペルオキシド３ｇを入れ、３
００ｒｐｍで攪拌しなが、８０℃から３０℃／ｈｒの昇
温速度で１４０℃まで昇温し、その温度でさらに４時間
反応させて、ゴム変性ポリスチレンのビーズを得た。

次に、得られたビーズを２２０℃の単軸押出機にてペレ
ット化したのち、成形を行った。

得られた成形品の物性の測定結果及びゴム変性ポリスチ
レンの特性を第１表に示す。

製造例２単一オクルージョンゴム変性ポリスチレンの
製造内容量５のオートクレーブにＳＢブロック共重合体
〔日本ゼオン（株）製、商品名：ＺＬＳ−０１、スチレ
ン単位の含有量２２．６重量％、分子量１０万〕７０４
ｇ、スチレン３０００ｇ及び連鎖移動剤としてのｎ−ド
デシルメルカプタン１ｇを入れ、３００ｒｐｍで攪拌し
ながら１３０℃、４時間反応を行い、予備重合物（Ｉ）
を得た。

また、同様にポリブタジエン〔旭化成（株）製、商品
名：ＮＦ３５ＡＳ〕４０９ｇとｎ−ドデシルメルカプタ
ン１ｇを用いて予備重合物（II）を得た（ゴム構造はそ
れぞれ下記のような懸濁重合条件でビーズを合成し電子
顕微鏡にてそれぞれ０．４μｍのオクルージョンと１．
２μｍのサラミ構造を確認した）。次いで、１０のオ
ートクレーブに得られた予備重合物（Ｉ）２５５０ｇ、
予備重合物（II）４５０ｇ、水３０００ｇ、懸濁安定剤
としてのポリビニルアルコール１０ｇ、重合開始剤とし
てのベンゾイルペルオキシド６ｇ及びジクミルペルオキ
シド３ｇを入れ５００ｒｐｍで攪拌しつつ、８０℃から
３０℃／時間の昇温速度で１４０℃まで昇温し、さらに
４時間反応させてゴム変性ポリスチレンのビーズを得た
（電子顕微鏡にてオクルージョンが０．４μｍ、サラミ
が１．２μｍであることを確認した）。得られたビーズ
を２２０℃の単軸押出機にてペレット化したのち、成形
を行った。

実施例１製造例１で得たオクルージョン構造を有するゴム変性ポ
リスチレン１５重量部、ブロックポリプロピレン（ＭＩ
１０）８５重量部及び相溶化剤としてのＳＢＳ（スチレ
ン−ブタジエン−スチレン共重合体、シェル化学社製、
カリフレックスＴＲ１１０２）１２重量部をドライブレ
ンドしたのち、単軸混練機を用いて、温度２００℃、回
転数８０ｒｐｍの条件で混練してペレットを得た。

次に、このペレットを用いて射出成形により試験片を作
製し、アイゾット衝撃強度、落錘衝撃強度、曲げ弾性
率、熱変形温度を求めた。その結果を第２表に示す。

実施例２実施例１において、ブロックポリプロピレン及び製造例
１で得たゴム変性ポリスチレンの配合量を、それぞれ７
０重量部及び３０重量部に変えた以外は、実施例１と同
様な操作を行った。その結果を第２表に示す。

実施例３実施例１において、ＳＢＳの代りにＳＥＢＳ（ＳＢＳの
水添物、シェル化学社製）を用いた以外は、実施例１と
同様な操作を行った。その結果を第２表に示す。

実施例４実施例１において、製造例１で得たゴム変性ポリスチレ
ンの代りに、製造例２で得たゴム変性ポリスチレンを用
いた以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結果
を第２表に示す。

実施例５実施例３において、製造例１で得たゴム変性ポリスチレ
ンの代りに、製造例２で得たゴム変性ポリスチレンを用
いた以外は、実施例３と同様な操作を行った。その結果
を第２表に示す。

比較例１実施例１において、製造例１で得たゴム変性ポリスチレ
ンの代りに、ゴム変性ポリスチレン「出光スチロールＨ
Ｔ−５１」〔出光石油化学社製、ＭＩ２．０〕を用いた
以外は、実施例１と同様な操作を行った。その結果を第
２表に示す。

比較例２実施例２において、製造例１で得たゴム変性ポリスチレ
ンの代りに、ゴム変性ポリスチレン「出光スチロールＨ
Ｔ−５１」を用いた以外は、実施例２と同様な操作を行
った。その結果を第２表に示す。

［発明の効果］本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂
に、分散ゴム状態がオクルージョン構造を有するゴム変
性スチレン系樹脂と相溶化剤とを配合したものであっ
て、耐熱性や剛性、耐衝撃性特に低温衝撃強度などの機
械的特性を十分に保持するとともに、固相接着性が良好
で、工業材料として、例えば自動車分野における外板な
どに好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 25/04 ＬＤＸ 9166−4Ｊ 51/04 ＬＫＹ 7142−4Ｊ 53/00 ＬＬＹ 7142−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリオレフィン樹脂５０〜９５重量
％と（Ｂ）分散ゴム形態がオクルージョン構造を７０％
以上有するゴム変性スチレン系樹脂５０〜５重量％との
樹脂混合物１００重量部に対して、（Ｃ）相溶化剤５〜
４０重量部を配合して成る熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】ゴム変性スチレン系樹脂が、ゴム状重合体
を、対称面をもつオクルージョン構造を有し、かつ面積
平均粒子径が０．１〜０．７μｍで、数平均粒子径に対
する面積平均粒子径の比が１．０〜２．５の粒子として
スチレン系重合体中に分散させたものである請求項１記
載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】ゴム状重合体の分散粒子が、関係式Ｋ＝φ_Ｒ｛１−［〔（Ｄ_Ｓ/２）−λ〕/(Ｄ_Ｓ/
２）］³｝^-1 （式中のφ_Ｒはゴム変性スチレン系樹脂中のゴム状重合
体の体積分率を示し、Ｄ_Ｓはゴム状重合体の面積平均粒
子径（直径）を示し、λはゴム状重合体の厚さで０．１
０μｍ以下である。）で求められるＫが０．１８以上のものである請求項２記
載の熱可塑性重組成物。