JPH03223367A - カーボンブラックの製造方法及び装置 - Google Patents

カーボンブラックの製造方法及び装置

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JPH03223367A
JPH03223367A JP2045843A JP4584390A JPH03223367A JP H03223367 A JPH03223367 A JP H03223367A JP 2045843 A JP2045843 A JP 2045843A JP 4584390 A JP4584390 A JP 4584390A JP H03223367 A JPH03223367 A JP H03223367A
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combustion chamber
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博司 山崎
Yasuhiro Sagara
相良 安寛
Masaki Kurihara
正樹 栗原
Kazuaki Shinohara
篠原 一彰
Takaaki Kanai
孝陽 金井
Hiroshi Nakagaki
中垣 洋
Hisao Toshida
利田 尚雄
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カーボンブラックの粒子径分布ならびに凝集
体径分布を任意にコントロールできるカーボンブラック
の製造方法及びその装置に関する。
〔従来の技術〕
カーボンブラックの粒子径分布に影響を及ぼす因子、ま
た具体的な粒子径分布の制御方法などを明記した公知文
献として、例えば特公昭5413232号公報があり、
これには、反応室に冷却した脱水排ガスを導入すると、
粒子径が小さくなると同時に、粒子径分布が狭くなると
記載されている。
カーボンブラックの凝集体径分布の制御に関する公知文
献としては、特開昭57−42773号公報、特開昭6
0−223865号公報などに見られる様に、燃焼ガス
充填室に軸方向から原料を噴霧して、燃焼ガスと混合さ
せて引続き、先絞り部や拡大部等炉内での流動状態を変
化させることにより、凝集体径分布を制御する内容のも
のが記載されている。
又高温の燃焼ガス中に熱分解性原料炭化水素を注入する
ことに関する公知文献として、特公昭47−1005号
公報では、燃焼ガスの高速度流れ中に原料炭化水素を直
接注入する。即ち燃焼室から絞った所に原料炭化水素を
注入すると同時に、その位置から後がそのまま反応帯域
となっており、該反応帯域は全体として僅かに末広の円
錐形テーパーはついているが、整流効果を持たせた筒状
絞り部及び拡大テーパー部は設けられていない。
特開昭47−563号公報では、燃焼ガス流が十分な質
量速度を有している点に原料“を注入するとされ、実際
には円筒状絞り部(最狭部)に注入されている。
特開昭61−183,364号公報では、ベンチュリ一
部の最狭部である側壁を貫通する原料導入管より中心軸
に対して90±20°の角度で原料油を噴霧している。
特開昭52−133,099号公報では、ベンチュリ一
部の拡大テーパー部より下流の円筒形状の反応室の最初
の部分に、軸方向については1ケ所から原料が導入され
ている。
米国特許4,391,789号公報では、燃焼室から絞
り部に到る縮小テーパー部に軸方向に複数個所から原料
を注入している。
米国特許4,294,814号公報では、反応域での圧
力損失を減少させる目的で一部の原料油を燃焼室の軸方
向から供給し、スパイラルフローの燃焼ガスと共にベン
チュリ一部を通過する際、ベンチュリ一部の拡大テーパ
ー部に残りの原料油を供給している。
上記の如く、公知文献では、原料供給位置としては、縮
小テーパー部又は絞り部に設けたものは見うけられるが
、整流効果を備えた筒状絞り部を設は且つ該絞り部から
拡大テーパー部および反応室にかけて原料噴霧口を軸方
向に2ケ所以上配置して、原料油をこれら噴霧口の1ケ
所又は2ケ所以上を選択した原料噴霧口より噴霧し、製
品カーボンブラックの粒子径分布や凝集体径分布を任意
に制御する技術思想は見当らない。
特開平1−230677号公報には、多数のかつ別々に
制御されるカーボンブラック原料油流を反応器の別々の
部分の中へ供給する方法が記載されており、具体的には
、燃焼室から絞り部にかけての注入帯域へ供給するもの
であるが、この部分では燃焼ガス流が十分には整流され
ておらず、カーボンブラックの粒子径分布や凝集体径分
布を任意に制御するまでにはいたらない。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明の目的は、カーボンブラックの粒子径分布および
凝集体径分布を任意に制御することのできるカーボンブ
ラックの製造方法及び装置を提供することである。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは、カーボンブラックの粒子径分布、凝集体
径分布に影響を及ぼす因子を解明するために、鋭意研究
を行った。
その結果、燃焼ガス流が絞り部で整流され、整流状に流
れる拡大テーパー部で反応器の軸方向に沿って1ケ所あ
るいは2ケ所以上の分割位置に設けた噴霧口から原料を
噴霧することにより、粒子径分布、凝集体径分布を任意
に制御できることを見い出し本発明を完成した。
また、筒状絞り部並びに燃焼ガス流が絞り部で整流され
、整流状に流れる拡大テーパー部および反応室の側壁で
反応器の軸方向に沿って2ケ所以上の分割位置に設けた
噴霧口から原料を併用して噴霧する際に、原料噴霧口の
位置、特に各原料噴霧口間の反応器内容積を選択するこ
とにより凝集体径分布が規則的に変化すること並びにそ
の選択した各原料噴霧口からの原料導入比率を調節する
ことにより、粒子径分布及び凝集体径分布を任意に制御
できることを見い出し本発明を完成した。
本発明は、下記(1)〜(6)に記載したカーボンブラ
ック製造方法および装置である。
(1) 燃焼室と、該室に比して狭められた筒状絞り部
と、該絞り部から拡大テーパー部を介して連続する、該
絞り部に比して拡大された反応室を有するカーボンブラ
ック反座器により、少なくとも該燃焼室でカーボンブラ
ック生成反応に必要な燃焼ガスの熱風を作り、これに原
料炭化水素を装入し、反応室でカーボンブラックを生成
させた後、急冷するカーボンブラックの製造方法におい
て、該燃焼室と該筒状絞り部と該拡大テーパー部の構成
により少なくとも拡大テーパー部において整流状態の熱
風を形成させることと、原料炭化水素を、該拡大テーパ
ー部の軸方向2ケ所以上の分割位置に設けた噴霧口から
、個別に又は併用して熱風中へ噴霧することの組合わせ
を含むカーボンブラックの製造方法。
(2) 燃焼室と、該室に比して狭められた筒状絞り部
と、該絞り部から拡大テーパー部を介して、連続する該
絞り部に比して拡大された反応室とを有するカーボンブ
ラック反応器により、少なくとも該燃焼室でカーボンブ
ラック生成反応に必要な燃焼ガスの熱風を作り、これに
原料炭化水素を装入し、反応室でカーボンブラックを生
成させた後、急冷するカーボンブラックの製造方法にお
いて、該燃焼室と該筒状絞り部と該拡大テーパー部の構
成により少なくとも筒状絞り部と拡大テーパー部におい
て整流状態の熱風を形成させることと、原料炭化水素を
、筒状絞り部と拡大テーパー部および反応室にかけて軸
方向2ケ所以上の分割位置に設けた原料噴霧口とから選
択した少なくとも2ケ所の原料噴霧口を併用して熱風中
へ噴霧することとの組合せを含むカーボンブラックの製
造方法。
(3) 前記(2)のカーボンブラックの製造方法にお
いて、原料炭化水素を、筒状絞り部と拡大テーパー部お
よび反応室にかけて軸方向2ケ所以上の分割位置に設け
た原料噴霧口から選択した少なくとも2ケ所の原料噴霧
口を併用して熱風中へ噴霧し、その際、併用する各原料
噴霧口からの原料導入量比率を調節することの組合わせ
を含むカーボンブラックの製造方法。
(4) カーボンブラック生成反応に必要な熱風を発生
させる燃焼室と、該燃焼室に連結され、熱風に整流効果
を持たせた燃焼室に比して狭められた筒状絞り部と、該
絞り部から、該絞り部に比して拡大された反応室に連通
する拡大テーパー部と、該拡大テーパー部に連通するカ
ーボンブラック生成反応室と、反応室末端部に連結され
た急速冷却室と煙道と、前記拡大テーパー部に、軸方向
に2ケ所以上、配置された原料炭化水素を導入する原料
噴霧口との組合わせを含むカーボンブラック製造装置。
(5) カーボンブラック生成反応に必要な熱風を発生
させる燃焼室と、該燃焼室に連結され、熱風に整流効果
を持たせた燃焼室に比して狭められた円筒状絞り部と、
該絞り部から該絞り部に比して拡大された反応室に連通
ずる拡大テーパー部と該拡大テーパー部に連通ずるカー
ボンブラック生成反応室と、反応室末端部に連結された
急速冷却室と煙道と、前記筒状絞り部から拡大テーパー
部および反応室にかけて軸方向2ケ所以上に配置された
原料炭化水素を導入する原料噴霧口との組合わせを含む
カーボンブラック製造装置。
(6) 筒状絞り部の長さLと直径りの比L/Dが1〜
5、拡大テーパー部の全角度が5〜12″である前記の
(4)又は(5)に記載のカーボンブラック製造装置。
以下本発明の詳細な説明する。先ず本発明で使用し得る
原料炭化水素としては、特に限定するものではないが、
アントラセン油及びクレオソート油等のコールタール系
重質油、石油ガス油、又は留出油並びに石油熱分解から
の副生残留物等を用いることができる。又燃料としては
、石炭系ガスや石油系ガス、軽質油、重質油等を利用で
きる。
本発明の製造装置自体は横型方式が一般的であるが、縦
型方式であってもよい。又、燃焼室や反応室の断面は円
筒形状が一般的であるが、これに限定されるものではな
い。
本発明において、「少なくとも該燃焼室でカーボンブラ
ック生成反応に必要な燃焼ガスの熱風を作り」の少なく
ともの意味は、燃焼室においては燃料炭化水素と空気を
装入して燃焼させて燃焼ガスを作ったり、又外部のバー
ナーにより、1次空気で燃料を予備燃焼させ、燃焼室に
は2次空気のみを装入して完全燃焼させてもよく、又全
く外部の燃焼バーナーで燃焼を行い、燃焼室では燃焼ガ
スの充填だけを行ってもよい事を表わす。
しかし、本発明の拡大テーパー部において、燃焼ガスを
可及的に整流状態を保たしめるためには、燃焼室の手前
上流端壁の中央に外部バーナー等を備えた予備燃焼室の
先端を共軸的に連結することにより、予備燃焼ガスにス
パイラルフローを出来るだけ生じさせないで絞り部方向
へ平行して流入せしめ、燃焼室において、適宜周壁から
2次空気を供給して完全燃焼させるような方式が好まし
い。
特に、燃焼室において、予備燃焼室−から流入してくる
予備燃焼ガスのスパイラルフローと逆向きの接線方向に
2次空気を導入して、2次空気の流れにより予備燃焼ガ
スのスパイラルフローを弱めながら完全燃焼させる方式
が好ましい。
本発明でいう空気とは、大気の他、窒素やアルゴン等の
不活性ガスと酸素とを又は大気と酸素とを任意の割合で
混合した混合ガス等の酸素含有ガスを含む。
かかる燃焼室に連結された狭められた筒状絞り部では、
熱風ガスを整流状態を保たせるために、一定の長さの平
行区間を設ける。又絞り部から反応室に到る拡大テーパ
ー部でも、熱風ガスの整流状態を保持させる必要がある
この絞り部の平行区間の長さと、後続する拡大テーパー
部の角度との組合わせを種々変化させて実験した結果、
熱風ガスの整流状態を保持させてカーボンブラックの粒
子径分布、および凝集体径分布を任意に制御するために
は、一定の条件が存在することを見出した。即ち、前記
円筒状絞り部の長さLと直径りの比L/Dが1以上、好
ましくは1〜5の範囲内とし、拡大テーパー部の全角度
が5〜12°、好ましくは6〜10“である範囲が特に
効果がある。
なお、絞り部の入口側の角度については、絞り部の長さ
と、拡大テーパー角度が上記範囲内であるかぎり、特に
限定するものではないが、後続での整流効果を考慮する
と、縮小テーパーの全角度は100°以下、好ましくは
50〜90″の範囲内が望ましい。又、拡大テーパー部
の軸方向2ケ所以上の分割位置に設ける噴霧口、筒状絞
り部から拡大テーパー部および反応室の軸方向2ケ所以
上の分割位置に設ける噴霧口はこれら各部の壁面にほぼ
垂直方向に1ケ所又は周壁上に複数箇所設置するのが望
ましい。
本発明の第1の発明においては、これらテーパー部の分
割位置に設けた噴霧口からの注入は、個別又は併用して
行う。目的とする粒子径分布、凝集体径分布により1つ
或は2つ以上の噴霧口よりその噴霧口を選択し原料を噴
霧する。
本発明の第1の発明で重要なことは、拡大テーパー部に
複数の原料噴霧口を設け、それを個別に選択して使用す
るか、組み合゛わせで併用して、使用することである。
拡大テーパー部とは絞り部の後端から後続の円筒状反応
室に至る区間をいう。
本発明の第2の発明において、筒状絞り部、拡大テーパ
ー部及び反応室の2ケ所以上の分割位置に設けた原料噴
霧口からの注入は、少なくとも2ケ所を併用して行う。
目的とする粒子径分布、凝集体径分布により2つ以上の
噴霧口より少なくとも2ケ所の噴霧口を選択し原料を噴
霧する。
本発明の第2の発明で重要なことは、筒状絞り部、拡大
テーパー部及び反応室の2ケ所以上の分割位置に複数の
原料噴霧口を設け、それから少なくとも2ケ所を選択し
、組み合わせて併用して、使用することである。また、
筒状絞り部に設ける原料噴霧口は、整流状態が形成され
た後端部に設置するのが望ましい。
筒状絞り部後端部1ケ所と、拡大テーパー部、反応室か
ら1ケ所を選択した2ケ所から原料を噴霧することが、
粒子径分布、凝集体径分布の制御を容易にできる点て最
も好ましい。
拡大テーパー部とは絞り部の後端から後続の円筒状反応
室に至る区間をいう。
本発明においては、燃焼ガスを整流にする点より、絞り
部の長さしと直径りの比で示せばL/Dは1以上、好ま
しくは1〜5の範囲内が望ましい。
5より大きいと熱風による圧力損失が大きくなり好まし
くない。一方1未満では整流効果が十分でなく好ましく
ない。
又絞り部の直径りは燃焼室の直径をDlとすればD/D
1=0.2〜0.5程度が好ましい。
拡大テーパー部の角度は、全角で5〜12゜好ましくは
6〜10°が最も効果がある。
反応室は、拡大テーパー部に引き続いた円筒形状からな
り、通常は燃焼室の直径と同等か、小さくなるようにす
る。なお、反応室の一部の直径を大きくすることにより
、ガスの滞留時間を長くすることができる。
反応室の後部には、通常通り、水噴霧口が軸方向に多段
階に設けられており、冷却室を形成している。これに続
いて拡大した煙道が設けられる。
これらは同軸上に配置される。
本発明の第1の発明においては拡大テーパー部において
、液体炭化水素を導入する原料噴霧口が、軸方向に沿っ
て多段階に設けられている。
各段階における原料噴霧口は、−ケ所づつ設けてもよい
が、熱風中へ均一分散させるためには円周上で複数個づ
つ設けることが望ましい。
第1図に本発明の第1の発明に利用するカーボンブラッ
ク製造装置の反応器の概略縦断面図を示す。第1図で1
はカーボンブラック反応器、2は予備燃焼室からの予備
燃焼ガス導入口、3は2次空気導入口、4は先細りテー
パー部を有する燃焼室、5は絞り部、6は拡大テーパー
部、7は反応室、8は原料導入口、9は冷却水噴霧口で
ある。
後記、実施例との関連で、便宜上、前方から後方へ、N
[L1〜No、3の噴霧口とする。図では上部より噴霧
するように画いたが、軸方向の各位置について同一円周
上で複数個づつ噴霧口が設けられている。
燃焼室は、上流端壁部の中心部に予備燃焼室からの予備
燃焼ガス導入口を設け、周壁部の3゜3′より2次空気
を導入する例を示した。
冷却水噴霧口9は、反応室後部に軸方向に複数個設けで
ある。
本発明の第2の発明においては筒状絞り部から拡大テー
パー部および反応室にかけて、液体炭化水素を導入する
原料噴霧口が、軸方向に沿って多段階に設けられている
各段階における原料噴霧口は、−ケ所づつ設けてもよい
が、熱風中へ均一分散させるためには円周上で複数個づ
つ設けることが望ましい。
これら各原料噴霧口からの注入は、少なくとも2ケ所の
噴霧口を併用して行う。目的とする粒子径分布、凝集体
分布より少なくとも2ケ所の噴霧口を選択し、各原料噴
霧口からの原料導入比率を調節しながら原料を導入する
。このとき、−段目の原料噴霧口としては、筒状絞り部
又は拡大テーパー部に設けられた原料噴霧口を選択し、
二段目の原料噴霧口としては一段目の噴霧口よりも下流
側に設けられた原料噴霧口を選択するのがよい。
この際、選択した噴霧口の位置、特には上流側に設けた
原料噴霧口と下流側に設けた原料噴霧口との間の反応器
内容積即ち各原料噴霧口間でのガスの滞留時間により、
得られるカーボンブラックの凝集体径分布が異なる。す
なわち、この内容積が大きくなる程、生成するカーボン
ブラックの凝集体径分布が広くなる傾向が、ある。特に
、下流側の原料噴霧口として反応室側壁に設けた原料噴
霧口を用いた場合は、凝集体径分布の広いカーボンブラ
ックを製造できる。
また、各原料噴霧口からの原料導入比率を調節すること
により、カーボンブラックの粒子径分布を制御できる。
一般に、上流側の原料噴霧口からの原料導入量が下流側
の原料噴霧口からの原料導入量より大きいとき、粒子径
分布が狭くなる傾向があり、小さいとき、広くなる傾向
がある。ただし、上流側の原料噴霧口と下流側の原料噴
霧口とからの原料導入比率により、上流側の原料噴霧口
から単独で導入する場合よりも粒子径分布が狭くなる場
合がある一方で、下流側の原料噴霧口から単独で導入す
る場合よりも広くなる場合があるので、各原料噴霧口か
らの原料導入比率を調節することにより、1ケ所の原料
噴霧口から単独で原料を導入する場合よりも広い範囲に
わたってカーボンブラックの粒子径分布の広さを制御で
きる。
第6図に本発明の第2の発明に利用するカーボンブラッ
ク製造装置の反応器の概略縦断面図を示す。第6図で1
0は予備燃焼室、11は燃料噴霧口、12は1次空気導
入口、13は先細りテーパー部を有する燃焼室、14−
1及び14−2は2次空気導入口、15は筒状絞り部、
16は拡大テーパー部、17は反応室、18−1.18
−2.18−3.18−4.18−5.18−6.18
−7は原料導入口、19は冷却水噴霧口である。
第6図では、原料を上部より噴霧するように画いたが、
軸方向の各位置について同一円周上で複数個づつ噴霧口
が設けられている。
燃焼室は、上流端壁の中心部に予備燃焼室からの予備燃
焼ガス導入口を設け、周壁部の14−1.14−2より
2次空気を導入する例を示した。なお2次空気導入口1
4−1.14−2は、予備燃焼室の1次空気導入口12
とは、逆向きの接線方向に設けられている。
冷却水噴霧口19は、反応室後部に軸方向に複数個設け
である。
〔実施例〕
以下に実施例によって、本発明を更に詳細に説明するが
、本発明は、この実施例によって、同等限定されるもの
ではない。
なお、下記実施例で用いた原料油分析値、カーボンブラ
ック(CB)の粒子径分布測定法、沈降分析法によるカ
ーボンブラック凝集体サイズ分析法及びD とΔD5o
の定義は下記の通りである。
t (1)原料油 原料油としては、コールタール系重質油を用い、その性
状及び組成を以下の表に示した。%は重量%である。
(2)カーボンブラックの粒子径分布測定法カーボンブ
ラックの電子顕微鏡写真を撮影し、この写真をZeis
s社(西独)製粒度分布測定器TGAIOにかけて個数
基準の平均粒子径X [n*]及び粒子径分布の標準偏
差σ[nl1l]を求めた。
(3)カーボンブラック凝集体サイズ(アグリゲートサ
イズ)測定法 沈降分析法による。その使用機器としてはDisk  
Centrif’uge (DCF) (英、 Joy
ce Loeb1社製)を使用し、下記の方法で測定し
た。
乾燥カーボンブラック試料をエタノール水溶液と混合し
、超音波で十分分散させて分散液を作成する。
あらかじめ設定したディスク回転数で回転するディスク
に沈降液(適当な濃度のグリセリン液)を注入し、緩衝
ラインスタート法による緩衝液(沈降液より比重の小さ
い液)を少量注入し、「カット」及び「ブースト」コン
トロールの使用により、緩衝液を拡散せしめ、回転が安
定した時点で、前述の分散液を0.2mlディスクに注
入する。
ディスクの定点(フォトマル)を通過するまでの時間と
濃度の関係をストークスの式に準じた計算式から求め、
カーボンブラック凝集体のストークス相当径とその頻度
のヒストグラムが得られる。
このヒストグラムにおいて、最多頻度のストークス相当
径をD8tと呼び、カーボンブラック凝集体の平均的大
きさの目安とする。
またD の半値巾をΔD5oと定義し、これは凝t 集体径の分布広さを表わす。
(実施例1) 第1図における、燃焼室の直径390■mφ、絞り部の
直径Dtか130 amφ、絞り部入口の縮小テーパー
角度(全角)78″、絞り部の長さLlが260龍、拡
大テーパー部のテーパー角度(全角)6° テーパー部
の長さ381■1、反応室の直径170關φとした試験
装置(第1図)を使用し原料油としては上記(1)の原
料油を使用した。
拡大テーパーの軸方向について、原料の導入位置を変化
させて、導入位置とカーボンブラックの粒子径平均X 
[n■]と粒子径分布の標準偏差σE n*]との関係
を調べた。Na 1原料の導入位置は、拡大テーパー部
の入り口から21關の位置に、Na2原料の導入位置は
第1より180 m+s離れた位置に、1llO,3原
料の導入位置は第2より180 mm離れた位置にそれ
ぞれ設けた。
実験条件及び結果を第1表に、粒子径分布σ/Xと噴霧
口位置の関係を第2図に示した。この結果から原料導入
位置を拡大テーパー部の下流側へずらすことによって、
カーボンブラックの粒子径平均は大きくなり、 粒子径分布はブロードになっ た。
第 表 (実施例2ン 実施例1と同一の装置(第1図)を用いて、原料の1段
噴霧と2段噴霧とがカーボンブラックの凝集体径分布に
与える影響について調べた。
実験条件及び結果を第2表に示した。凝集体のストーク
ス相当径ヒストグラムにおいて、最多頻度を与えるスト
ークス相当径をDS□(n■)、D8tの半値巾を Δ
D5o(nII)で表わす。凝集体径分布ΔD5o/D
81と噴霧口位置との関係を第3図に示した。
この結果、1段噴霧の場合よりも、2段噴霧方が凝集体
径分布をブロードにすることができことが判る。
第 表 (実施例3) 燃焼ガスが拡大テーパー部で整流になっている効果を調
べる。
実施例1で用いた装置において絞り部の軸方向長さしと
直径りについて、L/Dの影響を見るために拡大部の角
度を一定にして、4種のL/Dの絞り部を用いて実験を
行なった。
実験条件とその結果のx (nm)、 σ(n■)を第3表に示す。粒子径分布σ/Xと絞り部
のL/Dの関係を第4図に示す。
L/Dの値が0.5の時、粒子径分布はシャープにでき
なかった。
第3表 (実施例4) 実施例3と同様に、拡大テーパー部で燃焼ガスが整流に
なっている効果を調べる。
実施例1で用いた装置において拡大チー8〜部の全角度
(円錐角)が粒子径分布に及ぼす影響を調べるために、
筒状絞りのL/Dの値を一定にして、拡大テーパー部だ
けを取り替えて実験を行った。実験条件とその結果を第
4表に示し、製品カーボンブラックの粒子径分布σ/X
と角度の関係を第5図に示した。この結果、拡大テーパ
ー部の全角度(円錐角)か6°〜10°より小さいか、
または大きい場合には、粒子径分布はシャープにならな
い。
(実施例5) 第6図における、燃焼室の直径390mIIφ、絞り部
の直径Dtは130IIIIIφ、絞り部入口の縮小テ
ーパー角度(全角)78’ 、絞り部の長さLlが26
0m1.拡大テーパー部のテーパー角度(全角)6°、
拡大テーパー部の長さは381m+*、反応室の直径は
170+amφとした試験装置(第6図)を使用し原料
油としては上記(1)の原料油を使用した。
筒状絞り部15下流側側壁に設けた原料噴霧口18−1
及び反応室上流側側壁に設けた原料噴霧口18−4を併
用し、各原料噴霧口からの原料導入比率を変化させて、
原料導入比率とカーボンブラックの粒子径分布との関係
を調べた。原料噴霧口18−1の位置は、筒状絞り部の
入り口から191 mt*の位置に、原料噴霧口18−
2の位置は拡大テーパー部の入り口から 191 tnmの位置に、原料噴霧口18−3の位置は
原料噴霧口18−2より200 m離れた位置に、原料
噴霧口18−4の位置は反応室入り口から397■■の
位置にそれぞれ設けた。
実験条件及び結果を第5表に、原料噴霧口18−1から
の原料導入量(−段目導入量)と原料噴霧口18−4か
らの原料導入量(二段目導入量)との比率と粒子径分布
(σ/x)との関係を第7図に示した。この結果から、
−段目導入ji20%に対して二段目導入量を80%と
したときに粒子径分布が最もブロードになり、逆に、−
段目導入量84%に対して二段目導入量を16%とした
ときに、粒子径分布が最も狭くなった。
り1 表 (つづき) (実施例6) 実施例5と同一の装置(第6図)を用いて、筒状絞り部
15下流側側壁に設けた原料噴霧口18−1(−段目噴
霧口)と、拡大テーパー部16中央側壁に設けた原料噴
霧口18−2又は拡大テーパー部16下流側側壁に設け
た原料噴霧口183又は反応室上流側側壁に分割して設
けた原料噴霧口18−4若しくは18−5若しくは18
−6(二段目噴霧口)とを併用した場合の、−段目噴霧
口と二段目噴霧口との間での、反応器の内容積がカーボ
ンブラックの凝集体径分布に与える影響について調べた
。なお、原料噴霧口18−5の位置は原料噴霧口18−
4から488m■離れた位置に、原料噴霧口18−6の
位置は原料噴霧口18−5から740mm1iれた位置
に、原料噴霧口187の位置は原料噴霧口18−6の位
置から370 +n離れた位置にそれぞれ設けた。
実験条件及び結果を第6表に示した。
凝集体のストークス相当径ヒストグラムにおいて、最多
頻度を与えるストークス相当径をD8t(nII)、D
 の半値巾を ΔD5o(nm)で表わす。凝集体t 径分布ΔD5o/Dstと噴霧口との関係を第8図に示
した。
この結果、二段目噴霧口の位置を下流側にするほど即ち
一段目噴霧口と二段目噴霧口との間の反応器内容積を大
きくするほど、凝集体径分布をブロードにできることが
判る。そして、二段目噴霧口として反応室側壁に設けた
原料噴霧口を用いた場合は、拡大テーパー部に設けたも
のよりも、得られるカーボンブラックの凝集体径分布が
ブロードになることがわかる。
〔発明の効果〕
本発明は、カーボンブラック原料炭化水素の噴霧に当っ
て、反応器に整流効果を持たせた絞り部と拡大テーパー
部を構成し、それを通過する燃焼ガスを整流状態にする
と共に、拡大テーパー部の軸方向に沿って、2ケ所以上
の分割位置に複数個の噴霧口を形成し、このうち軸方向
の1個又は複数個の噴霧口を使用してこれを個別選択す
るか、2個以上を併用して、この噴霧口から原料を噴霧
させることにより、また、筒状絞り部から拡大テーパー
部および反応室の軸方向に沿って、2ケ所以上の分割位
置に複数個の噴霧口を形成し、このうち軸方向の少なく
とも2ケ所の噴霧口を選択して併用することにより、ま
た各原料噴霧口からの原料導入比率を調節することによ
り、製品カーボンブラックの粒子径分布及び凝集体径分
布を任意に制御する系統的な道を拓いたものである。従
ってカーボンブラック製造工業において、製品品位の制
御に寄与する所非常に大である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の第1の発明に利用するカーボンブラッ
ク製造装置の反応器の縦断両立面図を示したものである
。 第2図は、拡大テーパー部の原料噴霧位置とカーボンブ
ラックの粒子径分布との関係を示したグラフである。 第3図は、拡大テーパー部の原料噴霧位置(特に併用の
時)とカーボンブラックの凝集体径分布との関係を示し
たグラフである。 第4図は絞り部のL/Dとカーボンブラックの粒子径分
布との関係を示したグラフである。 第5図は拡大テーパー部の角度とカーボンブラックの粒
子径分布との関係を示したグラフである。 第6図は本発明の第2の発明に利用するカーボンブラッ
ク製造装置の反応器の縦断両立面図を示したものである
。 第7図は、−段目と二段目との原料導入比率とカーボン
ブラックの粒子径分布との関係を示したグラフである。 第8図は、原料噴霧位置とカーボンブラックの凝集体径
分布との関係を示したグラフである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、燃焼室と、該室に比して狭められた筒状絞り部と、
    該絞り部から拡大テーパー部を介して、連続する該絞り
    部に比して拡大された反応室とを有するカーボンブラッ
    ク反応器により、少なくとも該燃焼室でカーボンブラッ
    ク生成反応に必要な燃焼ガスの熱風を作り、これに原料
    炭化水素を装入し、反応室でカーボンブラックを生成さ
    せた後、急冷するカーボンブラックの製造方法において
    、該燃焼室と該筒状絞り部と該拡大テーパー部の構成に
    より少なくとも拡大テーパー部において整流状態の熱風
    を形成させることと、原料炭化水素を、該拡大テーパー
    部の軸方向2ケ所以上の分割位置に設けた噴霧口から、
    個別に又は併用して熱風中へ噴霧することの組合わせを
    含むカーボンブラックの製造方法。 2、燃焼室と、該室に比して狭められた筒状絞り部と、
    該絞り部から拡大テーパー部を介して、連続する該絞り
    部に比して拡大された反応室とを有するカーボンブラッ
    ク反応器により、少なくとも該燃焼室でカーボンブラッ
    ク生成反応に必要な燃焼ガスの熱風を作り、これに原料
    炭化水素を装入し、反応室でカーボンブラックを生成さ
    せた後、急冷するカーボンブラックの製造方法において
    、該燃焼室と該筒状絞り部と該拡大テーパー部の構成に
    より少なくとも筒状絞り部と拡大テーパー部において整
    流状態の熱風を形成させることと、原料炭化水素を、筒
    状絞り部と拡大テーパー部および反応室にかけて軸方向
    2ケ所以上の分割位置に設けた原料噴霧口から選択した
    少なくとも2ヶ所の原料噴霧口を併用して熱風中へ噴霧
    することとの組合せを含むカーボンブラックの製造方法
    。 3、原料炭化水素を、筒状絞り部と拡大テーパー部およ
    び反応室にかけて軸方向2ヶ所以上の分割位置に設けた
    原料噴霧口とから選択した少なくとも2ケ所の原料噴霧
    口を併用して熱風中へ噴霧し、その際、併用する各原料
    噴霧口からの原料導入量比率を調節することとの組合わ
    せを含むクレーム2記載のカーボンブラックの製造方法
    。 4、カーボンブラック生成反応に必要な熱風を発生させ
    る燃焼室と、該燃焼室に連結され、熱風に整流効果を持
    たせた燃焼室に比して狭められた筒状絞り部と、該絞り
    部から、該絞り部に比して拡大された反応室に連通する
    拡大テーパー部と該拡大テーパー部に連通するカーボン
    ブラック生成反応室と、反応室末端部に連結された急速
    冷却室と煙道と、該拡大テーパー部に軸方向に2ケ所以
    上、配置された原料炭化水素を導入する原料噴霧口との
    組合わせを含むカーボンブラック製造装置。 5、カーボンブラック生成反応に必要な熱風を発生させ
    る燃焼室と、該燃焼室に連結され、熱風に整流効果を持
    たせた燃焼室に比して狭められた筒状絞り部と、該絞り
    部から該絞り部に比して拡大された反応室に連通する拡
    大テーパー部と該拡大テーパー部に連通するカーボンブ
    ラック生成反応室と、反応室末端部に連結された急速冷
    却室と煙道と、該筒状絞り部から拡大テーパー部および
    反応室にかけて軸方向2ヶ所以上に配置された原料炭化
    水素を導入する原料噴霧口との組合わせを含むカーボン
    ブラック製造装置。 6、筒状絞り部の長さLと直径Dの比L/Dが1〜5、
    拡大テーパー部の全角度が5〜12°である請求項4項
    又は5項に記載のカーボンブラック製造装置。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009167288A (ja) * 2008-01-16 2009-07-30 Asahi Carbon Kk カーボンブラック製造装置
JP2016512849A (ja) * 2013-03-15 2016-05-09 オリオン エンジニアード カーボンズ ゲーエムベーハーOrion Engineered Carbons GmbH カーボンブラック組成物

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5190739A (en) * 1991-02-27 1993-03-02 Cabot Corporation Production of carbon blacks
TR25968A (tr) * 1992-03-30 1993-11-01 Cabot Corp KARBON ISLERININ üRETIMI
NO176522C (no) * 1992-04-07 1995-04-19 Kvaerner Eng Fremgangsmåte ved fremstilling av karbon med definerte fysikalske egenskaper samt apparat for gjennomföring av fremgangsmåten
NO176969C (no) * 1992-12-23 1995-06-28 Kvaerner Eng Fremgangsmåte til styring av fremstillingen av karbon og hydrogen ved pyrolyse av hydrokarboner, samt anordning for bruk ved fremgangsmåten
US6008272A (en) * 1995-05-22 1999-12-28 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
US5877238A (en) * 1995-05-22 1999-03-02 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks and coupling agents
US5622557A (en) * 1995-05-22 1997-04-22 Cabot Corporation Mineral binders colored with silicon-containing carbon black
US6323273B1 (en) 1995-05-22 2001-11-27 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
US5830930A (en) * 1995-05-22 1998-11-03 Cabot Corporation Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks
US5948835A (en) * 1995-09-15 1999-09-07 Cabot Corporation Silicon-treated carbon black/elastomer formulations and applications
BR9710978A (pt) 1996-06-14 2000-10-31 Cabot Corp Adsorventes de carbono modificado e processos para adsorção usando os mesmos.
WO2000020514A2 (en) * 1998-09-25 2000-04-13 Phillips Carbon Black Ltd. An improved process for the manufacture of carbon black by furnace process and an improved high volume high temperature (hvht) reactor for carrying out said method
JP3859057B2 (ja) * 2001-06-22 2006-12-20 旭カーボン株式会社 カーボンブラック製造装置
US7157066B2 (en) * 2001-12-05 2007-01-02 Tda Research, Inc. Combustion process for synthesis of carbon nanomaterials from liquid hydrocarbon
US6893251B2 (en) * 2002-03-16 2005-05-17 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Burner design for reduced NOx emissions
JP4264004B2 (ja) * 2002-03-16 2009-05-13 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク NOx低放出の改良型バーナーシステム
US7322818B2 (en) * 2002-03-16 2008-01-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for adjusting pre-mix burners to reduce NOx emissions
DE60334535D1 (de) * 2002-03-16 2010-11-25 Exxonmobil Chem Patents Inc Lösbarer zündelementdeckel für einen brenner
US6890172B2 (en) * 2002-03-16 2005-05-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Burner with flue gas recirculation
US6986658B2 (en) * 2002-03-16 2006-01-17 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Burner employing steam injection
US6869277B2 (en) * 2002-03-16 2005-03-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Burner employing cooled flue gas recirculation
US20030175635A1 (en) * 2002-03-16 2003-09-18 George Stephens Burner employing flue-gas recirculation system with enlarged circulation duct
US6887068B2 (en) * 2002-03-16 2005-05-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Centering plate for burner
US6846175B2 (en) * 2002-03-16 2005-01-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Burner employing flue-gas recirculation system
US6866502B2 (en) * 2002-03-16 2005-03-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Burner system employing flue gas recirculation
AU2003230652A1 (en) * 2002-03-16 2003-10-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Burner tip and seal for optimizing burner performance
US6881053B2 (en) * 2002-03-16 2005-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Burner with high capacity venturi
US6893252B2 (en) * 2002-03-16 2005-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fuel spud for high temperature burners
US6884062B2 (en) * 2002-03-16 2005-04-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Burner design for achieving higher rates of flue gas recirculation
US20040071626A1 (en) * 2002-10-09 2004-04-15 Smith Thomas Dale Reactor and method to produce a wide range of carbon blacks
CA2592950C (en) * 2005-01-03 2013-01-22 Western Oil Sands, Inc. Nozzle reactor and method of use
US7927565B2 (en) * 2005-01-03 2011-04-19 Marathon Oil Canada Corporation Nozzle reactor and method of use
US9700366B2 (en) * 2008-08-01 2017-07-11 Covidien Lp Polyphase electrosurgical system and method
US8449763B2 (en) * 2009-04-15 2013-05-28 Marathon Canadian Oil Sands Holding Limited Nozzle reactor and method of use
US20110180454A1 (en) * 2010-01-28 2011-07-28 Marathon Oil Canada Corporation Methods for preparing solid hydrocarbons for cracking
US8435402B2 (en) * 2010-03-29 2013-05-07 Marathon Canadian Oil Sands Holding Limited Nozzle reactor and method of use
CN101846452A (zh) * 2010-05-27 2010-09-29 宜兴市张泽工业炉材料厂 新型化工反应高温炉
CN101891976A (zh) * 2010-08-06 2010-11-24 龙星化工股份有限公司 新型软质炭黑反应炉
US8586515B2 (en) 2010-10-25 2013-11-19 Marathon Oil Canada Corporation Method for making biofuels and biolubricants
US8636958B2 (en) 2011-09-07 2014-01-28 Marathon Oil Canada Corporation Nozzle reactor and method of use
CN103613959B (zh) * 2013-12-12 2015-10-21 云南大为制焦有限公司 炭黑反应炉
PL3757172T3 (pl) 2019-06-25 2023-12-04 Orion Engineered Carbons Gmbh Sposób wytwarzania sadzy i związany z nim reaktor piecowy
CN112812588A (zh) * 2021-01-22 2021-05-18 丰城黑豹炭黑有限公司 富氢气气体助产的热裂法炭黑生产工艺
WO2025136396A1 (en) * 2023-12-21 2025-06-26 Birla Carbon U.S.A., Inc. Carbon black with shape-modified aggregate distribution, rubber products using the same

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4447401A (en) * 1982-02-22 1984-05-08 Phillips Petroleum Company Carbon black reactor with angled combustion chamber and non-aligned tangential hot gas entries for production of negative tint residual carbon black

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE28994E (en) * 1972-01-10 1976-10-05 Westinghouse Electric Corporation Over the cabinet door assembly
US4072468A (en) * 1975-06-02 1978-02-07 Phillips Petroleum Company Apparatus for the production of carbon black from coal
US4071496A (en) * 1976-04-30 1978-01-31 Phillips Petroleum Company Carbon black for low-hysteresis rubber compositions
US4213939A (en) * 1977-07-01 1980-07-22 Sid Richardson Carbon & Gasoline Co. Double venturi carbon black reactor system
SU1247381A1 (ru) * 1983-01-29 1986-07-30 Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Технического Углерода Способ получени сажи
JPH0649840B2 (ja) * 1984-04-23 1994-06-29 旭カ−ボン株式会社 ハ−ド系カ−ボンブラツク製造装置
JPH0655909B2 (ja) * 1984-07-26 1994-07-27 旭カ−ボン株式会社 ソフト系カ−ボンブラツク製造装置
US4822588A (en) * 1985-07-26 1989-04-18 Phillips Petroleum Company Process for producing carbon black
JPH06867B2 (ja) * 1986-05-26 1994-01-05 旭カ−ボン株式会社 ゴム用高補強フア−ネスカ−ボンブラツク
US4988493A (en) * 1987-11-04 1991-01-29 Witco Corporation Process for producing improved carbon blacks
JPH06134071A (ja) * 1992-10-28 1994-05-17 Yoshitaka Komura 保護部材付きサポータ類の製法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4447401A (en) * 1982-02-22 1984-05-08 Phillips Petroleum Company Carbon black reactor with angled combustion chamber and non-aligned tangential hot gas entries for production of negative tint residual carbon black

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009167288A (ja) * 2008-01-16 2009-07-30 Asahi Carbon Kk カーボンブラック製造装置
JP2016512849A (ja) * 2013-03-15 2016-05-09 オリオン エンジニアード カーボンズ ゲーエムベーハーOrion Engineered Carbons GmbH カーボンブラック組成物
JP2019077872A (ja) * 2013-03-15 2019-05-23 オリオン エンジニアード カーボンズ ゲーエムベーハーOrion Engineered Carbons GmbH カーボンブラック組成物、これをえるための方法、この方法に用いるフネス反応器、カーボンブラック組成物の用途、該組成物を含むポリマー組成物、及び該ポリマー組成物を含む空気式タイヤ。

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