JPH02210354A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感光性平版印刷版に適用する感光性組成物に関
し、更に詳しくは、０−ナフトキノンジアジド化合物を
感光成分として含有する感光性組成物に関する。

［発明の背ｊｉｌｌ ポジ型感光性平版印刷版とは、一般に親水性支持体上に
、アルカリ可溶性樹脂を含み、紫外線等の露光により可
溶化するインキ受容性感光層を形成したものである。こ
の感光層に画像露光を行い現像すると、画像部を残して
非画線部が除去され、Ｉ会が形成される。平版印刷にお
いては、上記画像部が親油性であり、非画像部が親水性
であるという性質上の差が利用される。

上記のように形成された平版印刷版は、印刷の前に不要
画線が入っているような場合には削除修正等の版面修正
を行なうのが通常である。特に削除修正（以下、「消去
」と称す）はポジ型感光性平版印刷版では現像後に画線
部の感光層を溶かす専用の修正剤で行なわれるがこのよ
うな消去を行なった場合、印刷時に消去部分周辺の非画
像部に汚れ（以下、「消去跡汚れ」と称す）が発生する
という問題が生じていた。

一般に、印刷時に生じる地汚れを改良する手段として、
例えば支持体の砂目表面上を親水性化合物で処理する方
法が用いられるが、このような方法では前記消去跡汚れ
にはほとんど効果がなく、また耐刷力が低下するという
欠点を有している。

また、特開昭６０−８８９４２号公報には、ｐＫａ値の
低い有機酸を添加する方法が開示されているが、この方
法を用いたとしても上記消去跡汚れには効果がなく、更
に感光層を除いた非画像部に色素が残存する、いわゆる
色素残りという現象が生じることから好ましいものでは
なかった。

従って上記のような欠点のない感光性平版印刷版及び該
印刷版に用いる感光性組成物が求められていた。

［発明の目的］ 本発明の目的は、印刷時の潤去跡汚れが改良され、かつ
現像後に色素残りがほとんど発生しない感光性平版印刷
版及び該印刷版に適する感光性組成物を提供することに
ある。

［発明の構成］ 本発明者等は鋭意研究の結果、本発明の上記目的は、少
なくとも、Ｏ−ナフトキノンジアジド化合物、色素及び
少な（とも５個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン
酸を含有する感光性組成物を提供することにより達成さ
れることを見出した。

［発明の具体的構成］ 以下に、本発明を更に具体的に説明する。

本発明における０−ナフトキノンジアジド化合物として
は、例えば０−ナフトキノンジアジドスルホン酸と、フ
ェノール類及びアルデヒド又はケトンの重縮合樹脂との
エステル化合物が好ましく用いられる。

前記フェノール類としては、例えば、フェノール、Ｏ−
クレゾール、ｌ−クレゾール、ｐ−クレゾール、３．５
−キシレノール、カルバク０−／し、チモール等の一価
フエノール、カテコール、レゾルシン、ヒトＯキノン等
の二価フェノール、ピロガロール、フロログルシン等の
三価フェノール等が挙げられる。前記アルデヒドとして
はホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、クロトンアルデヒド、フルフラール等が挙げられ
る。これらのうち好ましいものはホルムアルデヒド及び
ベンズアルデヒドである。また、前記ケトンとしてはア
セトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。

前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、鳳−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、−一
、ｐ−混合クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、レゾル
シン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロール・アセトン
樹脂等が挙げられる。

前記０−ナフトキノンジアジド化合物のフェノール類の
ＯＨ基に対する０−ナフトキノンジアジドスルホン酸の
縮合率（ＯＨ１１個に対する反応率）は、１５〜８０％
が好ましく、より好ましくは２０〜６０％である。

更に本発明に用いられる０−ナフトキノンジアジド化合
物としては特開昭５８−４３４５１号公報明１１１１に
記載のある以下の化合物も使用できる。すなわち例えば
１．２−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル、１
．２−ナフトキノンジアジドスルホン酸アミドなどの公
知の１．２−キノンジアジド化合物、さらに具体的には
ジェイ・コサール（Ｊ、　Ｋｏｓａｒ）著「ライト・セ
ンシティブ　システムズ」　（Ｌｉｇｈｔ−５ｅｎｓｉ
ｔｉｖｅ　　Ｓｙｓｔｅｍｓ”　）第３３９〜３５２頁
（１９６５年）、ジョン・ウィリーアンド　サンズ（Ｊ
ｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　　＆　　５ｏｎｓ　）社（ニュー
ヨーク）やダブリュー・ニス・デイ−・フォレスト（Ｗ
、　Ｓ、　Ｄｅ　Ｆｏｒｅｓｔ　）著「フォトレジスト
」　（“Ｐ　ｈｏｔｏｒｅｓ；ｓｔ”）第５０巻。

（１９７５年）、マグロ−ヒル（Ｍｃ　Ｇｒａｗ　−Ｈ
ｌｌｌ　）社（ニューヨーク）に記載されている１、２
−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸シクロヘキシ
ルエステル、１−（１，２−ナフトキノンジアジド−５
−スルホニル）−３，５−ジメチルピラゾール、１．２
−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸−４＃−ヒ、
ドロキシジフェニルー４″アゾ−β−ナフトールエステ
ル、Ｎ、Ｎ−ジー（１，２−ナフトキノンジアジド−５
−スルホニル）−アニリン、２’−（１，２−ナフトキ
ノンジアジド−５−スルホニルオキシ）−１−ヒドロキ
シ−アントラキノン、１，２−ナフトキノンジアジド−
５−スルホン酸−２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン
エステル、１．２−ナフトキノンジアジド−５−スルホ
ン酸−２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノンエス
テル、１．２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸
クロリド２モルと４，４１−ジアミノベンゾフェノン１
モルの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド−５−ス
ルホン酸クロリド２モルと４，４′−ジヒドロキシ−１
，１′−ジフェニルスルホン１モルの縮合物、１．２−
ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸り０リド１モル
とプルブロガリン１モルの縮合物、１，２−ナフトキノ
ンジアジド−５−（Ｎ−ジヒドロアとエチル）−スルホ
ンアミドなどの１．２−キノンジアジド化合物を例示す
ることができる。また特公昭３７−１９５３号、同３７
−３６２７号、同３７−１３１０９号、同４０−２６１
２６号、同４０−３８０１号、同４５−５６０４号、同
４５−２７３４５号、同５１−１３０１３４、特開昭４
８−９６５７５号、同４８−６３８０２号、同４８−６
３８０３＠各公報に記載された１、２−キノンジアジド
化合物をも挙げることができる。

更に本発明に用いられる０−ナフトキノンジアジド化合
物としては例えば、１．２−ナフトキノンジアジド−４
−スルホン酸シクロヘキシルエステル、１−（１，２−
ナフトキノンジアジド−４−スルホニル）−３，５−ジ
メチルピラゾール、１．２−ナフトキノンジアジド−４
−スルホン酸−４＃−ヒドロキシジフェニル−４“−ア
ゾ−β−ナフトールエステル、２’−（１，２−ナフト
キノンジアジド−４−スルホニルオキシ）−１−ヒドロ
キシ−アントラキノン、１．２−ナフトキノンジアジド
−４−スルホン酸−２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ンエステル、１．２−ナフトキノンジアジド−４−スル
ホン酸−２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノンエ
ステル、１．２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン
酸−２゜３．４’　、４’　−テトラヒドロキシベンゾ
フェノンエステル、１．２−ナフトキノンジアジド−４
−スルホン酸クロリド２モルと４．４′−ジヒドロキシ
−１，１′−ジフェニルスルホン１モルの綜合物、１．
２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸りＯリド１
モルとプルプロガリン１モルの縮合物等のポリヒドロキ
シ化合物の１．２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−
スルホン酸エステル化合物が挙げられる。

また更に下記のようなポリウレタン樹脂の０−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸エステル化合物また、本発明の
化合物としてはフェノール性水酸基を有するビニル重合
体とＯ−ナフトキノンジアジドスルホン酸とのエステル
化合物も使用することができる。このようなエステル化
合物を形成するフェノール性水酸基を有するビニル重合
体としてはフェノール性水酸基を有する単位を分子構造
中に有する重合体であり、好ましくは、後述するアルカ
リ可溶性樹脂として用いられるフェノール性水酸基を有
する構造単位を分子構造中に有するビニル系重合体と同
様のものが用いられる。

本発明に用いられる０−ナフトキノンジアジド化合物と
しては上記化合物を各々単独で用いてもよいし、２種以
上組合わせて用いてもよい。本発明に用いられる０−ナ
フトキノンジアジド化合物の感光性組成物中に占める割
合は、５〜６０重邑％が好ましく、特に好ましくは、１
０〜５０重量％である。

本発明に用いられる少なくとも５個の炭素原子を有する
脂肪族モノカルボン酸（以下、「本発明の化合物」と称
す）とは、置換基の炭素原子を除いて５個以上の炭素原
子を有するものを意味し、好ましくは７〜３０個の炭素
原子を有する脂肪族モノカルボン酸が用いられ、更に好
ましくは１０〜２５個の炭素原子を有する脂肪族モノカ
ルボン酸が用いられる。

本発明の化合物において、カルボキシル基で置換されて
いる脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基等が用いられ、これらの基はそれぞれ置換基
を有していなくてもよいし、アルキル、アルケニル、ア
ルキニル、アルコキシ、ニトリル又はニトロの６基又は
ハロゲン原子等の置換基を有していてもよい。

本発明の化合物としては具体的には下記のようＣＨ，＋
ｃＨ辻−ＣＯＯＨ（ｎ＝３−２４）（ＣＨｓ　）ｒ−Ｃ
−ＣＨＩ　　ＣＨＣＨｚ−ＣＯＯＨＣＨ。

ＣｓＨ１ｔＣＨｔＣＨｔＣＯＯＨＩ ＣＨ３（ＣＨｚ）ｓＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨ。

ＣＨ３（ＣＨｔ）＜ＣＨ＝ＣＨＣＨ＊Ｃ００Ｈ−ｎＣｓ
Ｈｔ−ＣｓＨｒ＊　　Ｃ００Ｈｔｔｒａｎｓ−ＣＨｓ（
ＣＨＩ）ｓｃＨ＝ｃＨｃＯＯＨ＋ＣＨ３（ＣＨｚ）ｓＣ
Ｈ＝ＣＨＣＨｚＣＯＯＨ−ＣＨ３（ＣＨ２）ｔＣＨ＝Ｃ
ＨＣＯＯＨ。

ＣＨｚ＝ＣＨ（ＣＨ２）ｓＣＯＯＨ− ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ，）ＩＣＯＯＨ。

ｔｒａｎｓ−ｎｃｓＨ＋＋　　ＣｓＨ＋５−Ｃ０ＯＨ。

ｔｒａｎｓ　　ＣＨｉ（ＣＨｚ）ｓＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨ
−ＣＨ５（ＣＨＩ）＊ＣＨ＝ＣＨＣ０ＯＨ。

ＣＨ，（ＣＨｔ）。ＣＨ＝ＣＨＣ０ＯＨ。

ｃｉｓ−ＣＨ３（ＣＨｚ）ｓＣＨ＝　ＣＨ（ＣＨｚ）ｙ
ＣＯＯＨ。

ＣＨｓ　（ＣＨ！　）　ｌｘ　ＣＨ＝　ＣＨＣＯＯＨ。

ＣＨ３（ＣＨｚｌ＋ＣミＣＣＥｉＣＣ０ＯＨ。

ｃ　ｉ　Ｂ　−ＣＨｓ　（ＣＨｉ　）　ｌａ　ＣＨ＝　
ＣＨ（ＣＨｘ　）　４　ＣＯＯＨ１ｔｒａｎｓ−ＣＨ３
（ＣＨｚ）ｓＣＨ＝ＣＨ（ＣＨｚ）ｓｃｏ　ＯＨｔｃｉ
ｓ　　ＣＨｓ（ＣＨｚｈＣＨ＝ＣＨ（ＣＨｚ）ｙＣＯＯ
Ｈｌｔｒａｎｓ　　ＣＨｓ（ＣＨｚ）ｔＣＨ＝ＣＨ（Ｃ
ＨＩ）ｔＣＯＯＨ１ＣＨ３（ＣＨ２））（ＣＨ２ＣＨ＝
ＣＨ）２（ＣＨｚ）ｔｃＯＯＨ。

ＣＨ，（ＣＨ，ＣＨ＝ＣＨ）、（ＣＨ，）、Ｃ０ＯＨ。

ＣＨｓ　（ＣＨ＊　）　１３　Ｃ＝ＣＣＥＣ−Ｃ０ＯＨ
。

ＣＨ５（ＣＨ，）４（ＣＨ＝ＣＨＣ）（２）、（ＣＨＩ
）２ＣＯＯＨ。

ＣＨｓ　（ＣＨｔ　）　＋　ｓ　Ｃ＝Ｃ−ＣＥＣ−Ｃ０
ＯＨ。

ｃ＋ｓ　　ＣＨｐ（ＣＨｚｈＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）＋ｔ
ＣＯＯＨ。

ｔｒａｎｓ、ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ＝Ｃ）Ｉ（ＣＨ２
）ｌｌＣｏＯＨ９ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨｉ）ｔ−ＣＯＯＨ
−ＣＨｓ（ＣＨ２）ｓＣＣＥＣＱ＝　Ｃ（ＧＨｚ）ｓＣ
ＯＯＨ−ＣＨ３（ＣＨ２）ＩＩＣミＣ−ＣＥＣ（ＣＨ２
）、Ｃ０ＯＨ。

ＣＨｓ（ＣＨｚ）ｔｓｃミＣ−ＣＥＣ（ＣＨＩ）ｓｃＯ
ＯＨ。

本発明の化合物は感光性組成物中に好ましくは０．０１
〜１０重量％、更に好ましくは０．５〜７重量％の割合
で含有され、上記範囲内であれば単独で用いても２種以
上組合わせて用いてもよい。

本発明の感光性組成物には色素が含有されており、この
ような色素としては種々の公知のものが用いられうるが
、好ましくは露光により遊離基を生成する化合物の光分
解生成物と相互作用をすることによってその色調を変え
る変色剤が用いられる。このような変色剤としては、発
色するものと退色又は変色するものとの２種類がある。

退色又は変色する変色剤としては、例えばジフェニルメ
タン、トリフェニルメタン系チアジン、オキサジン系、
キサンチン系、アンスラキノン系、イミノナフトキノン
系、アゾメチン系等の各種色素が有効に用いられる。

これらの例としては具体的には次のようなものが挙げら
れる。ブリリアントグリーン、エオシン、エチルバイオ
レット、エリスロシンＢ１メチルグリーン、クリスタル
バイオレット、ペイシックフメタン、フェノールフタレ
イン、１．３−ジフェニルトリアジン、アリザリンレッ
ドＳ１チモールフタレイン、メチルバイオレット２Ｂ、
キナルジンレッド、ローズベンガル、メタニルイエロー
チモールスルホフタレイン、キシレノールブルーメチル
オレンジ、オレンジ■、ジフェニルチオカルバゾン、２
．７−ジクロロフルオレセイン、バラメチルレッド、コ
ンゴーレッド、ベンゾブルーリン４Ｂ、α−ナフチルレ
ッド、ナイルブルー２Ｂ、ナイルブルーＡ１フエナセタ
リン、メチルバイオレット、マラカイトグリーン、バラ
ツクシン、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（採土ケ谷化
学■製）、オイルブルー＃６０３［オリエント化学工業
■製］、オイルピンク＃３１２［オリエント化学工業■
製］、オイルレッド５Ｂ［オリエント化学工業■製］、
オイルブルーレツト＃３０８［オリエント化学工業■製
］、オイルレッドＯＧ［オリエント化学工業ｆｉｌｌ］
、オイルレッドＲＲ［オリエント化学工業■製］、オイ
ルグリーン＃５０２［オリエント化学工業■ＩＪ］、ス
ビロンレッドＢＥＨスペシャル［保土谷化学工業ＨｆＪ
］、Ｉ−クレゾールパープル、クレゾールレッド、ロー
ダミンＢ１０−ダミン６Ｇ、ファーストアシッドバイオ
レットＲ１スルホローダミンＢ１オーラミン、４−Ｊ−
ジエチルアミノフェニルイミノナフトキノン、２−カル
ボキシアニリノ−４１−ジエチルアミノフェニルイミノ
ナフトキノン、２−カルボステアリルアミノ−４−Ｅｌ
−ジヒドロオキシエチルアミノ−フェニルイミノナフト
キノン、ｐ−メトキシベンゾイル−ｐ′−ジエチルアミ
ノ−〇′−メチルフェニルイミノアセトアニリド、シア
ノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノアセトアニリド
、１−フェニル−３−メチル−４−ｐ−ジエチルアミノ
フェニルイミノ−５−ピラゾロン、１−β−ナフチル−
４−Ｄ−ジエチルアミノフェニルイミノ−５−ピラゾロ
ン。

また、発色する変色剤としては特にアリールアミン類を
挙げることができる。この目的に適するアリールアミン
類としては、第一級、第二級芳香族アミンのような単な
るアリールアミンのほかにいわゆるロイコ色素も含まれ
、これらの例としては次のようなものが挙げられる。

ジフェニルアミン、ジベンジルアニリン、トリフェニル
アミン、ジエチルアニリン、ジフェニル−〇−フェニレ
ンジアミン、ｐ−トルイジン、４゜４′−ビフェニルジ
アミン、Ｏ−クロロアニリン、０−ブロモアニリン、４
−クロロ−０−フェニレンジアミン、Ｏ−ブロモ−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアニリン、１．２．３−４−リフェニルグ
アニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフェニルメタン
、アニリン、２．５−ジクロロアニリン、Ｎ−メチルジ
フェニルアミン、０−トルイジン、ｐ、ｌ　−テトラメ
チルジアミノジフェニルメタン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ
−フェニレンジアミン、１．２−ジアニリノエチレン、
ｐ、ｐ’、ｐ’−ヘキサメチルトリアミノトリフェニル
メタン、ｐ、ｐ’　−テトラメチルジアミノトリフェニ
ルメタン、ｐ。

ｐ′−テトラメチルジアミノジフェニルメチルイミン、
ｐ、ｐ’、ｐ’−トリアミノ−０−メチルトリフェニル
メタン、ｐ、ｐ’、ｏ’−トリアミノトリフェニルカル
ビノール、ｐ、ｐ’　−テトラメチルアミノシフＩニル
−４−アニリノナフチルメタン、ｐ、ｐ’、、ｐ“−ト
リアミノトリフェニルメタン、ｐ、ｐ’、ｐ’−ヘキサ
プロピルトリアミノトリフェニルメタン。

上記変色剤と相互作用をする露光により遊Ｉ１１基を生
成する化合物としては、下記−数式［Ｉ］及び［ＩＩ］
でそれぞれ示されるトリハロアルキル化合物又はジアゾ
ニウム塩化合物が好ましく用いられる。

一般式［Ｉ］ （式中、Ｘａは炭素原子数１〜３個のトリへロアルキル
基を示し、ＷはＮ、Ｓ、Ｓｅ　、Ｐ、Ｃの各原子を示し
、２はＯ，Ｎ、Ｓ、　Ｓｅ　、Ｐの各原子を示す。Ｙは
発色団基を有し、かつＷと２を環化させるに必要な非金
属原子群を示す。但し、非金属原子群により形成された
環が前記ｘａを有していてもよい。） 一般式［］Ｉ］ Ａｒ　−Ｎ２　Ｘ− （式中、Ａｒはアリール基を表わし、Ｘは無機化合物の
対イオンを表す。） 具体的には、例えば−数式［Ｉ］のトリハロアルキル化
合物としては、下記−数式［Ｉ［］、［ｒＶ］又は［Ｖ
］で表される化合物が含まれる。

−数式［１１１］ （式中、Ｘａは炭素原子１〜３個を有するトリハロアル
キル基、しは水素原子またはメチル基、Ｊは置換若しく
は非置換アリール基又は複素環基を表し、ｎは０，１ま
たは２である。）−数式［１１１で表わされる化合物と
しては具体的には、 一般式［ＩＶ］ 一般式［Ｖ］ ■＼ｃ−１ｆ′ｒ′Ｌ 等のベンゾフラン環を有するオキサジアゾール化合物、
特開昭５４−７４７２８号公報に記載されている２−ト
リク００メチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，
３，４−オキサジアゾール化合物、又は 特開昭６０−２４１０４９号公報記載の下記化合物：特
開昭５４−７４７２８号公報記載の下記化合物：特開昭
５５−７７７４２号公報記載の下記化合物；特開昭６０
−３６２６号公報記載の下記化合物：特開昭６０−１７
７３４０号公報記載の下記化合物：特開昭６１−１４３
７４８号公報記載の下記化合物：また、−数式［ＩＶ］
又は［Ｖ］で表わされる化合物としては具体的には、特
開昭５３−３６２２３号公報に記載されている４−（２
，４−ジメトキシ−４−スチリル）−６−ドリクロロメ
チルー２−ピロン化合物、特開昭４８−３８２８１号公
報に記載されている２、４−ビス−（トリク０ロメチル
）−６−ｆｌ−メトキシスチリル−８−）リアジン化合
物、２゜４−ビス−（トリクロロメチル）−６−Ｅｌ−
ジメチルアミノスチリル−８−トリアジン化合物等が挙
げられる。

一方、ジアゾニウム塩化合物としては、露光によって強
力なルイス酸を発生するジアゾニウム塩が好ましく、対
イオン部分としては無機化合物の対イオンが推奨される
。このような化合物の具体例としては、ジアゾニウム塩
の７ニオン部分がフッ化すンイオン、フッ化ヒ素イオン
、フッ化アンチモンイオン、塩化アンチモンイオン、塩
化スズイオン、塩化ビスマスイオン及び塩化亜鉛イオン
の少なくとも１種である芳香族ジアゾニウム塩が挙げら
れ、好ましくはパラジアゾフェニルアミン塩が挙げられ
る。

上記露光により遊離基を生成する化合物の全感光層組成
物中に含まれる量は０゜０１〜２０重量％が好ましく、
より好ましくは０．１〜２０重農％、特に好ましくは０
．２〜１０重量％である。

本発明の感光性組成物はアルカリ可溶性樹脂を含むこと
が好ましいが、該アルカリ可溶性樹脂としては、当分野
において公知の種々の樹脂が用い。、られる。特にノボ
ラック樹脂及びフェノール性水酸基を有する構造単位を
分子構造中に有するビニル系重合体が好ましい。

本発明に好ましく用いられるノボラック樹脂としては、
フェノール類とホルムアルデヒドを酸触媒の存在下で縮
合して得られる樹脂が挙げられ、該フェノール類として
は、例えばフェノール、０−クレゾフル、■−クレゾー
ル、ｐ−クレゾール、３．５−キシレノール、２．４−
キシレノール、２．５−キシレノール、カルバクロール
、チモール、カテコール、レゾルシン、ヒト０キノン、
ピロガロール、フロログルシン等が挙げられる。

上記フェノール類化合物は単独で又は２種以上組み合わ
せてホルムアルデヒドと縮合し樹脂を得ることができる
。これらのうち好ましいノボラック樹脂は、フェノール
、鳳−クレゾール（又は〇−クレゾール）及びｐ−クレ
ゾールから選ばれる少なくとも１種とホルムアルデヒド
とを共重縮合して得られる樹脂であり、例えば、フェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂、園−クレゾール・ホルム
アルデヒド樹脂、Ｏ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹
脂、フェノール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共
重合体樹脂、騰−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルム
アルデヒド共重縮合体樹脂、０−クレゾール・ｐ−クレ
ゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フェノール
・■−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド
共重縮合体樹脂、フェノール・０−クレゾール・ｐ−ク
レゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂が挙げられ
る。更に上記のノボラック樹脂のうち、フェノール・ｌ
−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂
が好ましい。

本発明においては、上記ノボラック樹脂は単独で用いて
もよいし、また２種以上組合わせて用いてもよい。

上記ノボラック樹脂の分子Ｉｔ（ポリスチレン標準）と
しては、重量平均分子ＩＭｗが２．０×１０３〜２．０
Ｘ１０＋で、数平均分子量Ｍｎが７．０Ｘ１０２〜５．
０Ｘ１０３の範囲内の値であることが好ましく、更に、
好ましくは、ＭＷが３．０×１０３〜６．０×１０３、
Ｍｎが１．７×１０２〜１．２Ｘ　１０３の範囲内の値
である。本発明におけるノボラック樹脂の分子量の測定
は、ＧＰＣ（ゲルパーミェーションクロマトグラフィー
法）によって行う。

また、本発明に好ましく用いられるフェノール、注水Ｒ
基を有する構造単位を分子構造中に有するビニル系重合
体としては、炭素−炭素二重結合が開裂して、重合して
できた重合体であり下記−数式［Ｖｌ］〜［ｘ１］の少
なくとも１つの構造単位を含む重合体が好ましく用いら
れる。

−数式［ＶＩ］ 一＋ＣＲｔ　　Ｒ２−ＣＲｓ＋ ０−Ｃｏ−Ｂ−ＯＨ 一般式［Ｖｌ　］ ＋ＣＲＩ　　Ｒ２−ＣＲａ＋ Ｃ０ＮＲ４→Ａ−）ｔＢ−ＯＨ 一般式［ＶＩ］ ＋ＣＲＩ　　Ｒ２ＣＲ３＋− Ｃ００−＋Ａ袷Ｂ−ＯＨ 一般式［ＩＸ］ ＋ＣＲＩ　　Ｒ２−ＣＲ３＋ −０Ｈ 一般式［Ｘ］ ＯＨ ＯＨ 式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子、アルキル基
、またはカルボキシル基を表し、好ましくは水素原子で
ある。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
を表し、好ましくは水素原子またはメチル基、エチル基
等のアルキル基である。Ｒ＋は水素原子、アルキル基、
アリール基またはアラルキル基を表し、好ましくは水素
原子である。Ａは窒素原子または酸素原子と芳香族炭素
原子とを連結する置換基を有してもよいアルキレン基を
表し、諺はＯ〜１０の整数を表し、Ｂは置換基を有して
もよいフェニレン基または置換基を有してもよいナフチ
レン基を表す。本発明においては、これらのうち上記−
数式［■］で示される構造単位を少なくとも１つ含む共
重合体が好ましい。

前記ビニル系重合体としては共重合体型の構造を有して
いることが好ましく、このような共重合体において、前
記−数式［ＶＩ］〜［ＸＩ］の各々で示される構造単位
の少なくとも１種と組み合わせて用いることができる単
量体単位としては、例えばエチレン、プロピレン、イソ
ブチレン、ブタジェン、イソプレン等のエチレン系不飽
和オレフィン類、例えばスチレン、α−メチルスチレン
、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレ
ン類、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸
類、例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等
の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−
クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
、エタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノカル
ボン酸のエステル類、例えばアクリロニトリル、メタア
クリロニトリル等のニトリル類、例えばアクリルアミド
等のアミド類、例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロア
クリルアニリド、−一二トロアクリルアニリド、−一メ
トキシアクリルアニリド等のアニリド類、例えば酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビ
ニル等のビニルエステル類、例えばメチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル
、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテル
類、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシ
アナイド、例えば１−メチル−１−メトキシエチレン、
１．１−ジメトキシエチレン、１．２−ジメトキシエチ
レン、１．１−ジメトキシカルボニルエチレン、１−メ
チル−１−二トロエチレン等のエチレン誘導体類、例え
ばＮ−ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−
ビニルインドール、Ｎ−ビニルビロールン、Ｎ−ビニル
ピロリドン等のＮ−ビニル化合物、等のビニル系単量体
がある。これらのビニル系単量体は不飽和二重結合が開
裂した構造で高分子化合物中に存在する。

上記の単量体のうち、−数式［ＶＩ］〜［ＸＩ］で示さ
れる構造単位の少なくとも１種と組み合わせて用いるも
のとして、（メタ）アクリル酸類、脂肪族モノカルボン
酸のエステル類、ニトリル類が総合的に優れた性能を示
し、好ましい。より好ましくは、メタクリル酸、メタク
リル酸メチル、アクリロニトリル、アクリル酸エチル等
である。

これらの単量体は前記ビニル系重合体中にブロック又は
ランダムのいずれの状態で結合していてもよい。

前記ビニル系重合体中における、−数式［ＶＩ］〜［Ｘ
［］のそれぞれで示される構造単位の含有率は、５〜７
０モル％が好ましく、特に、１０〜４０モル％が好まし
い。

前記の重合舊は１種のみで用いてもよいが、２種以上併
用して感光性組成物中に含んでいてもよい。

以下に本発明に用いられるビニル系重合体の代表的な具
体例をあげる。なお下記に例示の化合物において、ＩＶ
ＬＷは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子１．ｓ、に、
１．ｏ、ｍおよびｎは、それぞ例示化合物 ＣＨ。

本発明の感光性組成物中における上記アルカリ可溶性樹
脂の占める割合は５０〜９０重量％が好ましく、更に好
ましくは６０〜９０重曇％である。

本発明の感光性組成物は更に本発明の化合物以外の有機
酸及び酸無水物を含むことが好ましい。

上記有機酸としては公知の種々の有ＲＭがすべて挙げら
れるがｐＫａ値が２以上である有機酸が好ましく、更に
好ましくは１）Ｋａ値が３．０〜９．０であり、特に好
ましくは３．５〜８．０の有機酸が用いられる。但し、
本発明で使用されるｐＫａ値は２５℃における値である
。

このような有機酸としては、例えば化学便覧基礎編■（
丸善＠１９６６年、第１０５４〜１０５８頁）に記載さ
れている有機酸で、上記１）Ｋａ値を示し得る化合物を
挙げることができる。このような化合物としては、例え
ば安息香酸、アジピン酸、アゼライン酸、イソフタル酸
、ｐ−トルイル酸、ｑ−トルイル酸、β−エチルグルタ
ル酸、ｌ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、３，
５−ジメヂル安息香酸、３，４−ジメトキシ安息香酸、
グリセリン酸、グルタコン酸、グルタル酸、ｐ−アニス
酸、コハク酸、セバシン酸、β、β−ジエチルグルタル
酸、１．１−シクロブタンジカルボン酸、１゜３−シク
ロブタンジカルボン酸、１，１−シクロペンタンジカル
ボン酸、１．２−シクロペンタンジカルボン酸、１．３
−シクロペンタンジカルボン酸、β、β−ジメチルグル
タル酸、ジメチルマロン酸、α−酒石酸、スペリン酸、
テレフタル酸、ピメリン酸、フタル酸、フマル酸、β−
アブ０ビルグルタル酸プロピルマロン酸、マンデル酸、
メソ酒石酸、β−メチルグルタル酸、β、β−メチルブ
０ピルグルタル酸、メチルマロン酸、リンゴ酸、１，１
−シクロヘキサンジカルボン酸、１゜２−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、１．３−シクロヘキサンジカルボン酸
、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、シス−４−シ
クロヘキセン１゜２−ジカルボン酸等を挙げることがで
きる。その他メルドラム酸やアスコルビン酸などのエノ
ール構造を有する有機酸も好ましく用いることができる
。上記有機酸の感光層中に占める割合は０．０５〜１０
重量％が適当であり、好ましくは０．１〜５重量％であ
る。

また、本発明に用いる酸無水物としては公知の種々の酸
無水物がすべて用いられるが、好ましくは環状酸無水物
であり、このようなものとして例えば無水フタル酸、テ
トラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
３，６−ニンドオキシーΔ吟−テトラヒドロ無水フタル
酸、テトラクロル無水フタル酸、無水グルタル酸、無水
マレイン酸、クロル無水マレイン酸、α−フェニル無水
マレイン酸、無水コハク酸、ピロメリット酸等が挙げら
れる。これらの酸無水物は感光層中に０．０５〜１０重
量％、特に０．１〜５重Ｍ％含有されることが好ましい
。

本発明の感光性組成物は好ましくは下記一般式［ＸＩ］
で表わされる置換フェノール類とアルデヒド類との綜合
樹脂及び／又は該樹脂の０−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸エステル化合物を含む。

一般式［ＸＩ］ （式中、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ水素原子、アルキル基
又はハロゲン原子を表わし、Ｒ７は炭素原子数２以上の
アルキル基又はシクロアルキル基を表わす。） 上記一般式［ＸＩ］で表わされる置換フェノール類にお
いて、Ｒ５およびＲ６は各々水素原子、アルキル基（１
ないし３の炭素原子数を含むものを包含する。炭素原子
数１ないし２のアルキル基は特に有用である。）または
ハロゲン原子くフッ素、塩素、臭素およびヨウ素の各原
子の内特に塩素原子および臭素原子が好ましい、）を表
し、Ｒ７は炭素原子数２以上のアルキル基（好ましくは
炭素原子数１５以下であり、炭素原子数３ないし８のア
ルキル基は特に有用である。）またはシクロアルキル基
（３ないし１５の炭素原子数を含むものを包含する。炭
素原子数３ないし８のシクロアルキル基は特に有用であ
る。）を表す。

上記置換フェノール類の例としては、インプロピルフェ
ノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｔｅｒｔ−アミ
ルフェノール、ヘキシルフェノール、ｔｅｒｔ−オクチ
ルフェノール、シクロヘキシルフェノール、３−メチル
−４−り０口−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、イソ
プロピルクレゾール、ｔｅｒｔ−ブチルクレゾール、　
ｔｅｒｔ−アミルクレゾール、ヘキシルクレゾール、ｔ
ｅｒｔ−オクチルクレゾール、シクロヘキシルクレゾー
ル等が挙げられ、そのうち特に好ましくはｔｅｒｔ−オ
クチルフェノールおよびｔｅｒｔ−ブチルフェノールが
挙げられる。

また、上記アルデヒド類の例としてはホルムアルデヒド
、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレイン
、クロトンアルデヒド、フルフラール等の脂肪族および
芳香族アルデヒドが挙げられ、炭素原子数１ないし６の
ものを包含する。そのうち好ましくはホルムアルデヒド
およびベンズアルデヒドである。

本発明における該置換フェノール類とアルデζド類とを
縮合させた樹脂は、−数式［Ｘ［］により表される置換
フェノールと、アルデヒド類とを酸性触媒の存在下で重
縮合して合成される。使用される酸性触媒としては、塩
酸、しゆう酸、硫酸、リン酸等の無機酸や有機酸が用い
られ、置換フェノール類とアルデヒド類との配合比は、
置換フェノール類１モル部に対しアルデヒド類が０．７
〜１．０モル部用いられる。反応溶媒としては、アルコ
ール類、アセトン、水、テトラヒドロフラン等が用いら
れる。

所定温度（−５〜１２０℃）、所定時間（３〜４８時間
）反応後、減圧下加熱し、水洗して説水させて得るか、
又は水結析させて反応物を得る。

本発明の置換フェノール類とアルデヒド類との重合樹脂
の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル化合物
は、前記縮合樹脂を適当な溶媒、′例えば、ジオキサン
等に溶解させて、これに０−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸りＯライドを投入し、加熱攪拌しながら、炭酸ア
ルカリ等のアルカリを当量点まで滴下することによりエ
ステル化させて得られる。

前記エステル化物において、フェノール類の水！１基に
対する０−ナフトキノンジアジドスルホン醒クロライド
の縮合率（水酸基１個に対する反応率％）は、５〜８０
％が好ましく、より好ましくは２０〜７０％、更に好ま
しくは３０〜６０％である。該縮合率は、元素分析によ
りスルホニル基の硫黄原子の含有量を求めて計算する。

本発明の感光性組成物中に占める前記−数式［ＸＩ］で
表される置換フェノール類とアルデヒド類とを縮合させ
た樹脂および該樹脂のＯ−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸エステル化合物の量は０．０５〜１５１１量％が好
ましく、特に好ましくは１〜１０重量％であり、重量平
均分子量Ｍｉｌｌは好ましくは、５．ＯＸ　１０２〜５
．０Ｘ１Ｑ３の範囲であり、更に好ましくは７．ＯＸ　
１０２〜３．０×１０３の範囲である。その数平均分子
ＩＭｎは３．０Ｘ１０２〜２．５Ｘ１０３の範囲である
ことが好ましく、更に好ましくは４．ＯＸ　１Ｑ　２〜
２．０×１０３の範囲である。

上記分子量の測定は、ＧＰＣ（ゲルパーミェーションク
ロマトグラフィー法）によって行う。数平均分子量Ｍｎ
及び重層平均分子ＩＭｗの算出は、柘植盛男、宮林達也
、田中誠之著“日本化学会誌′″８００頁〜８０５頁（
１９７２年）に記載の方法により、オリゴマー領域のピ
ークを均す（ビークの山と谷の中心を結ぶ）方法にて行
うものとする。

本発明の感光性組成物は更に分子構造中に下記構造単位
［Ａ］及び［８１の少なくとも１種を有する化合物を含
有することもできる。

構造単位［Ａ］ ＋ＣＨ２ＣＨ２０＋ｖ− 構造単位［８１ Ｈａ ÷ＣＨ２ＣＨ−０＋− （式中、ｎは２〜５ｏｏｏの整数を表わす、）本発明に
用いられる前記構造単位［Ａ］及び［Ｂ］の少なくとも
１種を有する化合物としては、上記構造単位［Ａ］及び
［８１の１方又は両方を有する化合物であればいかなる
ものでもよいが、特にｎが２〜５０００の範囲内の整数
であり、かつ沸点が２４０℃以上である化合物が好まし
く、更に好ましくはｎが２〜５００の範囲内の整数であ
り、かつ沸点が２８０℃以上である化合物であり、最も
好ましいものは０が３〜１００の範囲内の化合物である
。

このような化合物としては、例えば、 ”　ホ！Ｊ　エチレングリコール（ＨＯ−＋ＣＨ＊ＣＨ
，０）’ｖＨ）・ポリオキシエチレンアルキルエーテル
（ＲＯ（ＣＨ＝　ＣＨｔ　Ｏ）ｎ　Ｈ）・ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル・ポリオキシエチレン
ポリスチリルフェニルエー・ポリオキシエチレンーポリ
オキシプロピレングリコール （ただし、ブロックポリマー、ランダムポリマーを含む
） ポリオキシエチレンーポリオキシブロビレンアルキルエ
ーテル （末端がアルキルエーテルを形成している）（ただし、
ランダムポリマーを含む） ・アルキルフェノールホルマリン、縮合物の酸化エチレ
ン誘導体 ＣＨ，０（ＣＨ＊ＣＨ，０）ｎＨ ・ポリオキシエチレン脂肪酸エステル （例えば、ＲＣＯＯ（ＣＨ＝　ＣＨ＊　Ｏ）ｎ　Ｈ）・
ポリオキシエチレンアルキルアミン ・ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステ
ル 等が挙げられる。

具体的には例えば以下のようなものが好ましい。

すなわち、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリ
オキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンス
テアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタン
モノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリ
ステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレ
エート、ポリオキシエチレンソルビタントリスレ−ト、
テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリ
エチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリ
コールモノステアレート、ポリエチレングリコールモノ
オレエート、ポリエチレングリコールジステアレート、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルホルムアル
デヒド縮合物、オキシエチレンオキシブロビレンブロッ
クコボリマー、ポリエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール等である。

上記構造単位［Ａ］及び［Ｂ］の少なくとも１種を有す
る化合物の感光性組成物中に占める割合は全組成物に対
して０．１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは０
．２〜１０１１％である。

また、上記化合物は上記含有量の範囲内であれば、単独
で用いてもよいし２種以上組合わせて使用してもよい。

上記の変色剤の感光性組成物中に占める割合は、０．０
１〜１０重量％であることが好ましく、更に好ましくは
０４０２〜５重量％で使用される。

本発明の感光性組成物は上記のような素材を組合わせ、
特に本発明の化合物を含有することにより、本発明の目
的を達成し得るものであるが、このような各々の素材の
他、必要に応じて更に染料、顔料等の色素、増感剤、可
塑剤、界面活性剤などを添加することができる。

更に、これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、更にこ
れを適当な支持体の表面に塗布乾燥させることにより、
感光層を設けて、感光性平版印刷版を形成することがで
きる。

本発明の感光性組成物の各成分を溶解する際に使用し得
る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチルセロソルブ
アセテート、エチルセロソルブ、エチル上０ソルブアセ
テート等のセロソルブ類、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、シクロヘキ
サノン、トリクロロエチレン、メチルエチルケトン等が
挙げられる。これら溶媒は、単独であるいは２種以上混
合して使用することができる。

本発明の感光性組成物を支持体表面に塗布する際に用い
る塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回転塗
布、ワイヤーバー塗布、デイツプ塗布、エアーナイフ塗
布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可
能である。この際塗布量は用途により異なるが、例えば
固形分として０．５〜５．０　ｇ／ｆが好ましい。

本発明の感光性組成物を用いた感光層を設ける支持体と
しては、アルミニウム、亜鉛、鋼、銅等の金属板、並び
にクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム、鉄等が
メツキ又は蒸着された金属板、紙、プラスチックフィル
ム及びガラス板、樹脂が塗布された紙、アルミニウム等
の金属箔が張られた紙、親水化処理したプラスチックフ
ィルム等が挙げられる。このうち好ましいのはアルミニ
ウム板である。本発明の感光性組成物を用いた感光性平
版印刷版の支持体として砂目立て処理、陽極酸化処理お
よび必要に応じて封孔処理等の表面処理が施されている
アルミニウム板を用いることがより好ましい。

これらの処理には公知の方法を適用することができる。

砂目立て処理の方法としては、例えば、機械的方法、電
解によりエツチングする方法が挙げられる。機械的方法
としては、例えば、ボール研磨法、ブラシ研磨法、液体
ホーニングによる研磨法、パフ研磨法等が挙げられる。

アルミニウム材の組成等に応じて上述の各種方法を単独
あるいは組み合わせて用いることができる。好ましいの
は電解エツチングによる方法である。

電解エツチングは、りん酸、硫酸、塩酸、硝酸等の無機
の酸を単独ないし２種以上混合した浴で行なわれる。砂
目立て処理の後、必要に応じてアルカリあるいは酸の水
溶液によってデスマット処理を行い中和して水洗する。

陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、クロム酸、シュ
ウ酸、リン酸、マロン酸等を１種または２種以上含む溶
液を用い、アルミニウム板を陽極として電解して行なわ
れる。形成された！１極酸化皮ｓｊｉは１〜５０ｍｇ／
ｄｆが適当であり、好ましくは１０〜４０１１３／ｄｆ
である。＠極酸化皮ａ量は、例えば、アルミニウム板を
リン酸り０ＩＡ−溶液（リンＲ８５％液：３５１り、酸
化クロム（■）＝２０ｏを１１の水に溶解して作製）に
浸漬し、酸化皮膜を溶解し、板の皮膜溶解前後のｆｉｌ
ｌ変化測定等から求められる。

封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケイ酸ソーダ処
理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例として挙げられ
る。この他にアルミニウム板支持体に対して、水溶性高
分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属塩の水溶液に
よる下引き処理を施すこともできる。

本発明の感光性組成物を適用した感光性平版印刷版は、
通常の方法で現像処理することができる。

例えば、透明陽画フィルムを通して超高圧水銀灯、メタ
ルハライドランプ、キセノンランプ、タングステンラン
プ等の光源により露光し、次いで、種々のアルカリ現像
液にて現像する。この結果未露光部分のみが支持体表面
に残り、ポジーポジ型のレリーフ像が形成される。

上記アルカリ現像液としては、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、第ニリン
酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等のアルカリ金属
塩の水溶液が挙げられる。アルカリ金属塩の濃度は０．
１〜１０重鑑％が好ましい。又、該現像液中に必要に応
じアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤やアルコール
等の有機溶媒を加えることができる。

［実施例］ （アルミニウム板の作製） 厚さ０．２４ｍ−のアルミニウム板（材質１０５０、調
質Ｈ１６）を５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６
０℃で１分間脱脂処理を行った後、１２の０．５モル塩
酸水溶液中において温度；２５℃、電流密度；６０Ａ／
ｄｆ、処理時間：３０秒間の条件で電解エツチング処理
を行った。次いで、５重量％水酸化ナトリウム水溶液中
で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した模、２０
重量％硫酸溶液中で温度：２０℃、電流密度：３Ａ／ｄ
ｆ、処理時間；１分間の条件で陽極酸化処理を行った。

更に、３０℃の熱水で２０秒間、熱水封孔処理を行い、
平版印刷版材料用支持体のアルミニウム板を作製した。

上記のように作成したアルミニウム板に下記組成の感光
性組成物塗布液１〜１８を各々回転塗布機を用いて塗布
し、９０℃で４分間乾燥し、ポジ型感光性平版印刷版試
料Ｎｏ、１〜１８を得た。

（感光性組成物塗布液組成−１） ・ノボラック樹脂−Ａ　　　　　　　　　　６．５ａ・
０−キノンジアジド化合物　　　　　　１．７ｇ（ＱＤ
−１） ・本発明の化合物（ａ　）　　　　　　　　　０．３３
ｇ・遊離基生成化合物（１）０６０７ｇ ・ビクトリアピュアブルー８０　Ｈ０，０６゜（保土ケ
谷化学１ｌＩＩ製） ・メチルセロソルブ　　　　　　　　　　１０〇−（感
光性組成物塗布液組成−２） ・ノボラック樹脂−Ａ　　　　　　　　　６．７ａ・Ｏ
−キノンジアジド化合物　　　　　１．５０（ＱＤ−２
） ・本発明の化合物（ｂ　）　　　　　　　　　ｏ、３ｓ
ｇ・遊離基生成化合物（２）　　　　　　　　０．０７
ａ・ビクトリアピュアブルーＢ　ＯＨ０，０６０（保土
ケ谷化学＠製） ・ｐ−ｎ−オクチルフェノールとホルムアルデヒドとの
重縮合樹脂と１．２− ナフトキノン−２−ジアジド−５− スルホニルクロリドとのエステル化物 （エステル化率５０％）　　　　　　　　ｏ、　ｏａｇ
・メチルセロソルブ　　　　　　　　　　１（ｌｏｍｆ
ｆｉ（感光性組成物塗布液組成−３） ・ノボラック樹脂−Ｂ　　　　　　　　　　６．５０・
Ｏ−キノンジアジド化合物　　　　　　１．７９（ＱＤ
−１） ・本発明の化合物（ｃ　）　　　　　　　　　０．４　
ａ・遊離基生成化合物（３）　　　　　　　　ｏ、ｏｌ
ｇ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨ０，０６ｇ（保止ケ
谷化学■製） ・ｐ−ｔｅｒｔブチルフェノールとホルムアルデヒドと
の重縮合樹脂　　　　　０．０８（トメチルセロソルブ
　　　　　　　　　　１００１１２（感光性組成物塗布
液組成−４） ・ノボラック樹脂−８６，７ｇ ・θ−キノンジアジド化合物　　　　　　１．５ｇ（Ｑ
Ｄ−２） ・本発明の化合物（ｄ　）　　　　　　　　　０．４０
・レオドールＴＷ−０１２０（化工１１１１ｉ製）０．
１ｇ・遊離基生成化合物（４）　　　　　　　　０．０
７（トビクトリアピュアフル−８０８０，０６９（保止
ケ谷化学観製） 舎メチルセＯソルブ　　　　　　　　　　１００ｉ１（
感光性組成物塗布液組成−５） ・ノボラック樹脂−八 ・０−キノンジアジド化合物 （ＱＤ−３） ・本発明の化合物＜ａ　） ・３．４−ジメトキシ安息香酸 ・遊離基生成化合物（２） ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨ （保土ケ谷化学謹製） ・ポリエチレングリコール＃　２０００（関東化学製） ・メチルセロソルブ （感光性組成物塗布液組成−６） ・ノボラック樹脂−Ｂ ・０−キノンジアジド化合物 （ＱＤ−１＞ ・本発明の化合物（ｅ　） ・無水テトラヒドロフタル酸 ・遊離基生成化合物（１） ・ビクトリアピュアブルー８０８ （保止ケ谷化学■製） ７、Ｏｇ １．３ｇ ０．３１７ ０．４ｇ ０、０７１１ ０、０６Ｑ ｏ、１ｇ １００［ ６，５ｇ １．１ｇ ０．４Ｑ ｏ、３ｇ Ｏ，ｏｚｇ Ｏ，０６ｇ ・メチルセロソルブ （感光性組成物塗布液組成−７） ・ノボラック樹脂−Ａ ・０−キノンジアジド化合物 （ＱＤ−１） ・本発明の化合物（ｆ） ・遊離基生成化合物（４） ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨ （保土ケ谷化学９Ｍ製） ・メチルセロソルブ （感光性組成物塗布液組成−８） ・ノボラック樹脂−Ｃ ・Ｏ−キノンジアジド化合物 （ＱＤ−４） ・本発明の化合物（ＩＪ　） ・遊離基生成化合物〈１） ・３．５−ジメトキシ安息香酸 ・レオドール４６０（化工ＡＩ製） ・ビクトリアピュアブルーＢＯ）ｌ （採土ケ谷化学■製） ００ｍＮ ６゜５゜ １．７ｇ ０．５（１ ０，０８０ ｏ、　ｏｅｇ １００、．１２ ６．７（１ １，５ｇ ０、３５ｇ ０．０７Ｑ Ｑ、　２０Ｑ ｏ、１ｏｇ ｏ、　ｏｅｇ ・ｐ−ｎ−オクチルフェノールとホルムアルデヒドとの
重縮合樹脂と１．２− ナフトキノン−２−ジアジド−５− スルホニルクロリドとのエステル化物 （エステル化率５０％） ・メチルセロソルブ （感光性組成物塗布液組成−９） ・ノボラック樹脂−Ｃ ・アクリル樹脂−Ａ ・Ｏ−キノンジアジド化合物 （ＱＤ−５） ・本発明の化合物（ｈ） ・遊離基生成化合物（２） ・ｐ−アニス酸 ・ＨＣＯ−３０（日光ケミカルズ■〉 ビクトリアピュアブルーＢＯＨ （採土ケ谷化学■製） ・ｐ−ｎ−オクチルフェノールとホルムアルデヒドとの
重縮合樹脂と１．２− ナフトキノン−２−ジアジド−５− ｏ、ｏａａ １００１ρ ５．４　ｇ １．４ｇ １．４　ｇ ０、２５！１１ ０．０８（１ ０、２５（１ ０、０８（］ ０、０６１；１ スルホニルクロリドとのエステル化物 （エステル化率５０％）　　　　　　　　ｏ、　ｏｇｇ
・メチルセロソルブ　　　　　　　　　　１００１β（
感光性組成物塗布液組成−１０） ・ノボラック樹１１！−８４，８ｇ ・アクリル樹脂−〇　　　　　　　　　　　２．Ｏａ・
０−キノンジアジド化合物　　　　　　１．４ｇ（ＱＤ
−６） ・本発明の化合物（ｉ　）　　　　　　　　　０．２０
ｇ・遊離基生成化合物（３）　　　　　　　　０．１０
゜・無水テトラヒドロフタル酸　　　　　０．３０９・
レオドールＴＷ−０１２０（化工（１１）　　　０．１
２ｇ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨ０，０６０（保土
ケ谷化学ｎ製） ・ｐ−ｎ−オクチルフェノールとホルムアルデヒドとの
重縮合樹脂と１．２− ナフトキノン−２−ジアジド−５− スルホニルクロリドとのエステル化物 （エステル化率５０％）　　　　　　　　ｏ、ｏａｇ・
メチルセロソルブ　　　　　　　　　　１００１ρ（感
光性組成物塗布液組成−１１） ・ノボラック樹脂−Ｃ ・アクリル樹脂−８ ・０−キノンジアジド化合物 （ＱＤ−３） ・本発明の化合物（ｅ　） ・１２離基生成化合物（２） ・３．４−ジメトキシ安息香酸 ・Ｇｏ−４３０（日光ケミカルズ■） ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨ （保土ケ谷化学！１製） ・ｐ−ｎ−オクチルフェノールとホルムアルデヒドとの
重縮合樹脂と１．２− ナフトキノン−２−ジアジド−５− スルホニルクロリドとのエステル化物 （エステル化率５０％） ・メチルセロソルブ （感光性組成物塗布液組成−１２） ・ノボラック樹脂−八 ・アクリル樹脂−Ｂ ６．０　ａ １．１　ｇ １．１０ ０、１６！Ｊ Ｏ，０５０ ０、２５１１１ ｏ、　ｏａ。

Ｏ，０６（１ ０，０８ｇ １００　＊（１ ５，６０ １，５ｇ ・Ｏ−キノンジアジド化合物　　　　　　１．１ｇ（Ｑ
Ｄ−２） ・本発明の化合物（Ｃ）　　　　　　　　　０．４００
・遊離基生成化合物（２’）　　　　　　　　０．０８
ｇ・シクロヘキサンジカルボン酸　　　　０．１２ｇ・
Ｐ　Ｅ　Ｇ　＃　２０００　　　　　　　　　　　　　
Ｇ、０５０・ビクトリアピュアブルーＢＯＨ０，０６ｔ
Ｊ（採土ケ谷化学側製） ・ｐ−ｎ−オクチルフェノールとホルムアルデヒドとの
重縮合樹脂と１．２− ナフドキノン−２−ジアジド−５− スルホニルク９リドとのエステル化物 （エステル化率５０％）　　　　　　　　ｏ、ｏａｇ・
メチルセロソルブ　　　　　　　　　　１００ｍＲ（感
光性組成物塗布液組成−１３） ・ノボラック樹脂＝Ａ　　　　　　　　　　５．７９・
アクリル樹脂−Ａ　　　　　　　　　　　１．Ｉ　Ｑ・
０−キノンジアジド化合物　　　　　　１．４ｇ（ＱＤ
−６） ・本発明の化合物（ｊ　）　　　　　　　　　０．３０
ｇ・遊離基生成化合物（１） ・安息香酸 ・ＴＭＧＯ−１５（日光ケミカルズ■）・ビクトリアピ
ュアブルーＢＯＨ （保土ケ谷化学８Ｉ製） ・ｐ−ｎ−オクチルフェノールとホルムアルデヒドとの
重縮合樹脂と１，２− ナフドキノン−２−ジアジド−５− スルホニルクロリドとのエステル化物 （エステル化率５０％） ・メチルセロソルブ （感光性組成物塗布液組成−１４） ・ノボラック樹脂−Ｃ ・アクリル樹脂−８ ・０−キノンジアジド化合物 （ＱＤ−５） ・本発明の化合物（１） ・遊離基生成化合物（３） ・テトラヒドロフタル酸 ・Ｑ　Ｑ　−４３０ ０、０３９ Ｇ、　４５９ Ｏ，１Ｇ（１ ｏ、ｏｅｇ ｏ、　ｏｓｇ Ｇ０ｉ ５．４ｇ １．３　ｇ １．５Ｑ ０、　ｏｓｇ Ｏ，０８１；１ Ｇ、　２５ｇ ０．　ｏａｇ ・ビクトリアピュアブルーＢ　ＯＨ０，０６１Ｊ（保止
ケ谷化学■製） ・ｐ−ｎ−オクチルフェノールとホルムアルデヒドとの
重縮合樹脂と１．２− ナフトキノン−２−ジアジド−５− スルホニルクロリドとのエステル化物 （エステル化率５０％）　　　　　　　　０．０８９・
メチルセロソルブ　　　　　　　　　　１００ｔ１２（
感光性組成物塗布液組成−１５） ・ノボラック樹脂−Ｂ７．ＯＱ ・Ｏ−キノンジアジド化合物　　　　　　１．３０（Ｑ
Ｄ−３） ・酪酸（Ｃ３Ｈ７Ｃ００Ｈ）　　　　　　　０．４　ｇ
・遊離基生成化合物（２）０゜０８Ｑ ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨ０，０６Ｑ（採土ケ谷
化学側製） ・メチルセロソルブ　　　　　　　　　　１００ｄ（感
光性組成物塗布液組成−１６） ・ノボラック樹脂−Ｂ　　　　　　　　　　６．７０・
０−キノンジアジド化合物　　　　　　１．５Ｑ（ＱＤ
−２） ・マロン酸　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ（Ｈ
ＯＯＣ−ＣＨ２−ＣＯＯＨ） ・遊１１基生成化合物（１）　　　　　　　　０．０８
ｇ・ビクトリアピュアブルーＢ　ＯＨ０，０６＜１（採
土ケ谷化学ｌＩＩ製） ・メチルセロツル７　　　　　　　　　１００顧（感光
性組成物塗布液組成−１７） 塗布液組成−４から本発明の化合物（ｄ　）を除いた以
外は塗布液組成−４に同じ。

く感光性組成物塗布液組成−１８） 塗布液組成−６から本発明の化合物（ｅ　）を除いた以
外は塗布液組成−６に同じ。

かくして得られた感光性平版印刷版試料Ｎ００１〜１８
上に感度測定用ステップタブレット（イーストマン・コ
ダック社ｉ！ｊｊ　Ｎ　ｏ　−２、濃度差０．１５ずつ
で２１段階のグレースケール）を密着して、２ＫＷメタ
ルハライドランプ〈岩崎電気社製アイドルフィン２００
０　）を光源として８．０　ｍＷ／　ｃｖの条件で、露
光した。次にこの試料をＳＤＲ−１（コニカ■社製）を
水で６倍に希釈した現像液で２７℃にて２０秒間現像し
て平版印刷版を得た。

得られた各々の平版印刷版について非画像部の色素残り
を目視にて評価した。

更に消去跡汚れを評価するために、上記得られた各々の
平版印刷版の画像の一部を消去液５ＩＲ−１５（コニカ
■製）にて消去した後、ハイデルＧＴＯにてマークファ
イブ紅インキ（東洋インキ■製）を用いて印刷テストを
行なった。印刷時に消去跡にインキが着肉するか否かを
１禍にて評（西東１表 ＊１　消去跡汚れ：○　汚れなし くインキの着肉なし） Ｘ　汚れ有 （インキが着肉） ＄２　色素残り；０　無 ×有 Δ　若干有 第１表より明らかなように、特に本発明の化合物を含有
する本発明の試料Ｎ　ｏ、　１〜１４は消去跡汚れ及び
色素残りのほとんどない試料であった。

・本発明の化合物 （ａ）：　ｎＣ１−Ｈａ、Ｃ００Ｈ （ｂ）：　ｎｃ＋＋ＨｉｓｃＯＯＨ （６）：　ｃｉｓ−ＣＨ３（ＣＨ山ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２
）ｔｃＯＯＨ（ｄ）：　ｃｉｓ　　ＣＨ３（ＣＨｓ）＋
ａＣＨ＝ＣＨ（ＣＨｚＬＣＯＯＨ（ｅ）：　ｃｉｓ　　
ＣＨｓ（ＣＨｓ）ｔｃＨ＝ｃＨ（ＣＨ−）１．Ｃ００Ｈ
（ｆ　）：　ｎＣ４Ｈ；ＣＯＯＨ （ｇ）：　ｔｒａｎｓ　　ＣＨ３（ＣＨｓ）ｔｃＨ＝ｃ
Ｈ（ＣＨｓ）ｎｃＯＯＨ（ｈ）：　ｎｃＨｓ（ＣＨｓ）
＋５ＣＯＯＨ（ｉ）：　ｎＣＨａ（ＣＨｓ）ｔ＜Ｃ００
Ｈ（ｊ）：　ｎＣＨａ（ＣＨｓ）＋５ＣＯＯＨ・ノボラ
ックａｌｌ Ａ；フェノールと霧−クレゾールとｐ−クレゾールとホ
ルムアルデヒドとの共重縮合樹脂（フェノール、−−ク
レゾール、及びｐ−クレゾールの各々のモル比が２．０
：　　４．８：３゜２．　Ｍｙ　−７゜Ｇｏｏ、　Ｍｗ
　／Ｍｎ　−５，０）Ｂ：■−クレゾールとｐ−クレゾ
ールとホルムアルデヒドとの共重縮合樹脂（―−クレゾ
ール及びｐ−クレゾールの各々のモル比が６　：　４　
、　Ｍｙ　−８，０００，Ｍｗ　／Ｍｎ　＝　６．０）
Ｃ：フェノールとｌ−クレゾールとｐ−クレゾールとホ
ルムアルデヒドとの共重縮合樹脂（フェノール、易−ク
レゾール、及びｐ−クレゾールの各々のモル比が３．０
：　　４．２：・　アクリルＯＩ詣 Ａ； Ｂ； Ｃ； Ｄ−４ （ｍ　：　ｎ＝６：４ Ｑ′を反応させる前の御脂のＭｗ＝８００）υ Ｄ−６ （Ｑ’ を反応させる前の８４謂のＭｗ＝２，６００）０−キノ
ンジアシド化合物 υ Ｄ−３ ・１１離基生成化合物 （２）； ［発明の効果］ 以上詳細に説明したように、 本発明の感光性組 酸物を用いることにより、 印刷時の消去跡汚れが 改良され、 かつ現像後の色素残りがほとんど発生 しない感光性平版印刷版が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 少なくとも、ｏ−ナフトキノンジアジド化合物、色素及
   び少なくとも５個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボ
   ン酸を含有する感光性組成物。