JPH03225357A - 静電荷像用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の分野］ 本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷等に用いられ
る熱ロール定着用の液体現像剤に関する。

【従来の技術） 熱ロール定着ロール用の液体現像剤として、特開昭６３
−３０１９６６〜３０１９６９号公報、同６４−５００
６２〜５００６７号、同６４−５２１６７号、同６４−
１４２５６０〜１４２５６１号公報などがある。これら
は脂肪族炭化水素が主成分の担体液のため、その脂肪族
炭化水素のガスが複写機外に排出される、定着ロールに
塗布するためのシリコンオイルを供給しなければならず
、そのために複写機が複雑になったり、消耗品点数が増
すなどの問題があった。 【本発明の目的１ 複写機から発生する炭化水素系の溶剤ガスの低減を目的
とする。 液体現像剤を使用した熱ロール定着装置において、定着
ロールへのオイル塗布装置の除去を可能とし、またオイ
ル供給の手間を省く。 不燃性の液剤をある割合で混入させることにより引火な
どの危険を少なくする。 ［発明の構成） 近年、熱効率が高く高速定着が可能な液体現像剤の定着
方法として、熱ロール定着が提案されている。担体液に
炭化水素系の溶剤を使用し、この定着方法を採用すると
、従来より使用されている雰囲気定着に比べ、若干単位
枚数あたりの溶剤ガス排出量が減少するが、高速で多数
枚複写をしたときには大量の溶剤ガスが発生する。また
、トナー層と定着ロールとの離型性を上げるためシリコ
ンオイルの塗布が必要であった。本発明は、担体液とし
てシリコーン系溶剤を用いることにより、上記欠点を改
良するとともに、トナーの凝集力を上げ、いわゆる″ホ
ットオフセット″を防止する点にある。 本発明に使用されるシリコーン系の溶剤としては、ＫＦ
９６（信越シリコン）、５Ｈ２００％５Ｈ３４４（東し
シリコン）、ＴＳＦ４５１　（東芝シリコン）などが挙
げられ、その他デカメチルテトラシロキサン、オクタメ
チルトリシロキサン等を使用してもよい。また、脂肪族
炭化水素溶液としてシクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ
−へブタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、イソオクタン
、イソドデカン、リグロイン及びそれらの混合物などの
石油系炭化水素（市販品としてエクソンケミカル社製ア
イソパーＥ、Ｇ、Ｈ，Ｌ、に、Ｖやシェル石油社製シェ
ルゾール７１、ソルッペッソ１５ｏ、等がある）が挙げ
られこれらを適宜混合して使用する。転写用剤を低減す
るために、担体液はｌ０ｃｓｔ以下、好ましくは３ｃｓ
ｔ以下がよい。 本発明においてはトナーの凝集力を上げる手段としてト
ナー樹脂成分に酸−塩基相互作用をもたせることがあげ
られる。 本発明において、酸−塩基相互作用は、単一の重合体中
で、或いは２種類以上の重合体間で形成される。酸−塩
基相互作用が重合体間でどのように形成されているかの
詳細については不明であるが、多分、重合体中の酸性の
官能基と塩基性の官能基とがおたがいに引きよせあい一
種の会合状態を生じることにより見かけ土星−の樹脂分
子のようにふるまうものと考えられる。官能基同志の酸
−塩反応が弱い架橋状態を形成して定着温度が低いまま
で耐オフセット性を良くすると考えられる。 このような会合を生じる酸性基としては、カルボン酸、
スルホン酸、ホスホン酸、スルフィン酸などの基があり
、塩基性基としては、水酸基、ピリジル基、アミノ基な
どがある。これらの酸性基及び塩基性基のうちの、それ
ぞれ一種類或いは二種以上を有する重合体が本発明で使
用でき、上記のような官能基を有する単量体から重合体
を重合或いは共重合により合成することや、反応によっ
て上記官能基を重合体に導入することなどにより作成さ
れる。 上記の官能基を有する単量体としては、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸
、イソクロトン酸などのアクリル酸及びその誘導体；マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸など不
飽和ジカルボン酸及びその誘導体；例えば、ジエチルア
ミノエチルメタクリレートなどのアミノアルキルアクリ
レートやアミノアルキルメタクリレート類；例えば、ビ
ニルピペリジン、ビニルピラジン、ビニルピリジンなど
；例えば、アミノスチレン、ジメチルアミノスチレン、
カルボキシスチレン、ヒドロキシスチレンなどのスチレ
ン誘導体；例えば、ビニルスルホン酸及びその誘導体等
があり、他の公知の単量体と共重合して使用できる。重
合体中に含まれる酸性及び塩基性千ツマ−の割合として
は、０゜１〜３０重量％が良好な結果を与え、０．５〜
２０重量％の範囲にあると特に好ましい。上記のような
千ツマ−と共重合可能なコモノマーとしては、例えば、
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−グロルスチレン、
ビニルナフタリン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル
、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸オクチル、アクリロニトリル、アクリロニトリル、
メタグリロニトル、アクリルアミドなどのような二重結
合を有するモノカルボン酸の置換体；例えば、マレイン
酸ジブチル、マレインジメチルなどのような二重結合を
有するジカルボン酸のジエステル誘導体；例えば、塩化
ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどのようなビニ
ルエステル類；例えば、エチレン、プロピレン、ブチレ
ンなどのようなエチレン系オレフィン類；例えばビニル
メチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのようなビニ
ルケトン類；例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのような
ビニルエーテル類；例えば、ジビニルベンゼン、ジビニ
ルナフタレンなどのような芳香族ジビニル化合物；例え
ばエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコ
ールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタ
クリレートなどのような二重結合を２個有するカルボン
酸エステル、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、
ジビニル化合物などのジビニル化合物及び３個以上のビ
ニル基を有する化合物を単独若しくは混合物として用い
ることができる。 さらに、主鎖中やその末端に上記官能基を有する樹脂類
も本発明で使用することができ、例えば、ポリアミド樹
脂やポリエステル樹脂等がある。 本発明に使用できる着色材としては、プリンテックスＶ
、プリンテックスＵ、プリンテックスＧ、スペシャルブ
ラック１５、スペシャルブラック４、スペシャルブラッ
ク４−Ｂ（以上デグサ社製）、三菱＃４４、＃３０．Ｍ
Ｒ−１１．ＭＡ−１００（以上三菱化成社製）、カーベ
ン１０３５、カーベン１２５２、ニュースペクト■（以
上コロンビアカーボン社製）、リーガル４００．６６０
１ブラックバール９００，１１００．１３００、モーガ
ルしく以上キャボット社製）などの無機顔料およびフタ
ロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブ
ルー、ローダミンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、
メチルバイオレットレーキ、ピーコックブルーレーキ、
ナフトールグリーンＢ、ナフトールグリーンＹ、ナフト
ールイエローＳ、ナフトールレッド、リノールファース
トイエロー２Ｇ、パーマネントレツド４Ｒ、ブリリアン
トンァーストスカーレット、ハンザイエロー、ベンジジ
ンイエロー、リソールレッド、レーキレッドＣ、レーキ
レッドＤ、ブリリアントカーミノ６Ｂ、パーマネントレ
ッドＦ５Ｒ、ビグメントスカーレット３Ｂインジゴ、チ
オインジゴオイルピンクおよびボルドー１０Ｂなどの有
機顔料があげられる。 以上の顔料を前記樹脂と、二本ロール、ニーダ−フラッ
シャ−などで混線、粉砕し、顔料を処理することができ
る。また、前記樹脂とともに下記の樹脂を使用しても良
い。 イーストマンケミカル（Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ）社製（Ｎ−１０，Ｎ−１１，Ｎ−１２，Ｎ−１４
，Ｎ−３４，Ｎ−４５，Ｃ−１０，Ｃ−１３゜Ｃ−１５
，Ｃ−１６，Ｅ−１０，Ｅ−１１，Ｅ−１２，Ｅ−１４
，Ｅ−１５）三井石油化学社製 （１１０Ｐ、２２０Ｐ、２２０ＭＰ、８２０ＭＰ、４１
０ＭＰ、２１０ＭＰ、３１０ＭＰ。 ４０５ＭＰ、　２００Ｐ、　４２０２Ｅ、　４０５３Ｅ
）三菱化成社製 （１３ＩＰ、　＋５ＩＰ、　＋６ＩＰ、　１７１Ｐ、Ｅ
３００．Ｅ２５０Ｐ）サゾール社製 （旧、Ｈ２，ＡＩ、Ａ２．Ａ３．Ａ４）バスフ（ＢＡＳ
Ｆ）社製 （ＯＡ　ＷＡＸ、Ａ　ＷＡＸ） ペトロライト（Ｐｅｔｒｏｌ　ｉ　ｔｅ）社製（バレコ
（ＢＡＲＥＣＯ）５００．同２０００．　Ｅ−７３０，
Ｅ−２０１８，Ｅ−２０２０、Ｅ−１０４０，ペトロナ
バ（Ｐｅｔｒｏｎａｂａ）Ｃ，同Ｃ−３６゜同Ｃ−４０
０，同Ｃ−７５００） ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）社製 （ＰＥ５８０．　ＰＥ１３０．　ＰＥＤ１２１．　ＰＥ
ＤＩ３６．　ＰＥＤ１５３．　ＰＥＤ５２１．　ＰＥＤ
５２２．ＰＥＤ５３４） ユニオンカーバイド社製 （ＤＹＮＩ、　ＤＹＮＦ、　ＤＹＮＨ，ＤＹＮＪ、　Ｄ
ＹＮＫ）モンサンド社 （オルシン（ＯＲＵＺＯＮ）８０５，７０５．５０）デ
ュポン社 （アラトン（ＡＬＡＴＨＯＮ）３．　＋０．１２．１４
．１６．２０．２２．２３）アライドケミカル社 （ＡＣポリエチレン６．６Ａ、６１５）三井ポリケミカ
ル社 （エバフレックス１５０．２１０．２２０．２５０．２
６０．３１０．３６０゜４１０．４２０，４５０，４６
０，５５０，５６０）などの合成ポリエステル、ポリプ
ロピレン及びその変成したもの、カルナバワックス、モ
ンタンワックス、キャンデリラワックス、シュオーケー
ンワックス、オーキュリーワックス、密猟、木蝋、ヌカ
蝋などの天然ワックス、エステルガム、硬化ロジンなど
の天然樹脂、天然樹脂変成マレイン酸樹脂、天然樹脂変
成フェノール樹脂、天然樹脂変成ポリエステル樹脂、天
然樹脂変成ペンタエリストール樹脂、エポキシ樹脂など
の天然樹脂変成硬化樹脂等が併用できる。 また本発明に併用することが好ましい分散用樹脂として
は 一般式 ％式％ （Ｒ，はＨまたはＣＨ，を、ｎは６〜２０の整数を表わ
す。） であられされるビニルモノマーＡと 一般式 ％式％ ） で表わされるビニルモノマー及びビニルピリジン、ビニ
ルピロリドン、エチレングリコールジメタクリレート、
スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンより選ば
れるモノマーＢの各一種づつもしくは、数種の共重合体
、グラフト共重合体があげられる。 またシリコン溶剤をへの分散性を上げるためにアクロイ
ル基を有するシリコン材料、信越シリコン社製のＬ３４
０８０などを共重合させても良いし、同様に東亜合成化
学社製のＡＫ−５、チッソ社製（７）ＴＭ０７０１、Ｆ
ＭＯ７１１、ＦＭＯ７２】、ＦＭＯ７２５を使用しても
良い。 これらの着色材、樹脂、担体液をボールミル、キテイー
ミル、ディスクミル、ピンミルなどの分散機に投入、分
散、混線を行い濃縮トナーを調製し、これを本発明の担
体液中に分散させることにより現像剤を得ることができ
る。 （実施例］ 以下の実施例中１部」は「重量部」を表わす製造例１ トルエン４０部をセパラブルフラスコに入れ、さらにス
チレン７５部、メタクリル酸ブチル２０部、マレイン酸
５部、ジビニルベンゼン０．５部とを加え、気相を窒素
ガスで置換した後８０℃に保ち、トルエン１０部に過酸
化ベンゾイル０．３量部を溶解したものを３０分かけて
窒素ガスで置換した後、滴下ロートを用いて滴下し、さ
らに１０時間８０℃で撹拌した。 次いで過酸化ベンゾイル０．３部を含むトルエン溶液５
重量部を滴下し、さらに９０℃に昇温しで、その温度に
５時間保ち、重合を完結した。冷却後、大量のメタノー
ル中で重合体を沈殿させ、沈殿物をろ別後、６０℃で乾
燥し、回収した。この重合体のＭｗ／Ｍｎは２４で、Ｍ
ｗは２１６，０００であった。 製造例２ 千ツマ−として、スチレン７５部、メタクリル酸ブチル
２０部、４−ビニルピリジン５部、ジビニルベンゼン０
．５部を上記と同じ方法を用いて重合した。Ｍ　ｗ　／
　Ｍ　ｎは１８で、Ｍｗは１９７，０００であった。 製造例３ モノマーとして、スチレン６０部、メタクリル酸メチル
１０部、アクリル酸ブチル２０部、メタクリル酸１０部
、ジビニルベンゼン０．７部を用いることを除いては製
造例１と同様に合成した。Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎは４０で
、Ｍｗは３２４，０００であった。 実施例１ 製造例１の樹脂 ７０部 カーボンブラック （デグサ社製Ｐｒ１ｎｔｅｘ　Ｖ） ３０部 を９０℃で３０分分間率ロールで混線後粉砕した。 前記粉砕物 ５０部 アイソパー８２０％溶液　　　　　　　　１００部アイ
’／　バー　Ｈ（ＥＸＸＳＯＮ社商品名）　　　　　２
００部をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにア
イソパーＨを３００部加え、１時間分散し、これを濃縮
トナーとした。これを２００ｇ取り、ＫＦ９６（信越シ
リコーン社製、粘度３ｃｓｔ）を７５０ｇ加えて現像剤
とした。 実施例２ 製造例２の樹脂　　　　　　　　　　　　７０部２５０
Ｐ　（工注化成社製ポリエチレン）　　８部Ａ６０ （三菱化成社製カーボンブラック）３５部をフラッシャ
−で混練後粉砕した。 前記粉砕物 ６０部 アイソパー８　　　　　　　　　　　　　１００部をボ
ールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨ
を３００部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとし
た。以下実施例１と同様にして現像剤を調製した。 実施例３ 製造例２の樹脂　　　　　　　　　　　　７０部ＡＣ４
００Ａ（アライドケミカル社製）１０部ツリール４０ｏ
（キャボット社製）３０部を１４０℃、６０分間フラッ
シャ−で混線粉砕した。 以下実施例１と同様にして現像剤を調製した。 リフ−類ＣＴ５０８５の定着部を熱ロール定着に改良し
た試験機でオイルレスで定着試験を行った。 その結果は次表の通りであった。 以上の結果より明らかなとおり、本発明現像剤によりオ
フセット現象を示さない熱ローラ定着可能な範囲の温度
中が得られ、熱ローラ定着が可能であることがわかる。 また密閉された室内で、試験複写機を用い連続コピーを
行い、溶剤ガス濃度を測定したところ、担体液としてと
してアイソパーＨのみを用いた現像剤では３００〜３６
０ｐｐｍであったのに対し、本発明現像剤ではいずれも
８０〜１５０ｐｐｍと半減していた。 ［効果） 本発明現像剤を用いることにより、定着ロールにオイル
塗布を行わなくても、オフセット現象を起こすことなく
、熱ロール定着が可能となり、コンパクトな複写機で高
速、かつ低エネルギ一定着が可能となった。また、複写
機より発生する炭化水素系ガス量も低減した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. シリコン系溶剤を主成分とする高抵抗低誘電率の担体液
   中に、着色剤と樹脂とからなるトナー粒子を分散してな
   る静電荷像用液体現像剤において、主鎖あるいは側鎖の
   一部が酸−塩基相互作用によって連結された樹脂を含有
   することを特徴とする静電荷像用液体現像剤。