JPH03225364A - 静電荷像用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の分野】

本発明は、電子写真、静電・記録、静電印刷等に用いら
れる熱ロール定着用の液体現像剤に関する。 （従来の技術） 熱ロール定着ロール用の液体現像剤として、特開昭６３
−３０１９６６〜３０１９６９号公報、同６４−５００
６２〜５００６７号、同６４−５２１６７号、同６４−
１４２５６０〜１４２５６１号公報などがある。これら
は脂肪族炭化水素が主成分の担体液のため、その脂肪族
炭化水素のガスが複写機外に排出される、定着ロールに
塗布するためのシリコンオイルを供給しなければならず
、そのために複写機が複雑になったり、消耗品点数が増
すなどの問題があった。

【本発明の目的】

複写機から発生する炭化水素系の溶剤ガスの低減を目的
とする。 液体現像剤を使用した熱ロール定着装置において、定着
ロールへのオイル塗布装置の除去を可能とし、またオイ
ル供給の手間を省く。 不燃性の液剤をある割合で混入させることにより引火な
どの危険を少なくする。 ［発明の構成］ 近年、熱効率が高く高速定着が可能な液体現像剤の定着
方法として、熱ロール定着が提案されている。担体液に
炭化水素系の溶剤を使用し、この定着方法を採用すると
、従来より使用されている雰囲気定着に比べ、若干単位
枚数あたりの溶剤ガス排出量が減少するが、高速で多数
枚複写をしたときには大量の溶剤ガスが発生する。また
、トナー層と定着ロールとの離型性を上げるためシリコ
ンオイルの塗布が必要であった。本発明は、担体液とし
てフッ素系溶剤を含有させることにより、上記欠点を改
良するとともに、トナーの凝集力を上げ、いわゆる″ホ
ットオフセット”を防止する点にある。 本発明に使用されるフッ素系の溶剤としては、フロリナ
ートＦＣ−７７、ＦＣ−４０，ＦＣ−４３、ＦＣ−７０
（以上住人３Ｍ社製）、アフルード、Ｅ−１０，Ｅ−１
６、Ｅ−１８（以上旭硝子社製）等が挙げられる。また
、同時に使用されてもよいシリコーン系の溶剤としては
、ＫＦ９６（信越シｌＪコン）　、５Ｈ２００，５Ｈ３
４４（東しシリコン）、ＴＳＦ４５１　　（東芝シリコ
ン）などが挙げられ、その他デカメチルテトラシロキサ
ン、オクタメチルトリシロキサン等を使用してもよい。 また、脂肪族炭化水素溶液としてシクロヘキサン、ｎ−
ヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、
イソオクタン、イソドデカン、リグロイン及びそれらの
混合物などの石油系炭化水素（市販品としてエクソンケ
ミカル社製アイソパーＥ、Ｇ、Ｈ，Ｌ、に、Ｖやシェル
石油社製シェルゾール７１、ソルッペッソ１５０、等が
ある）が挙げられこれらを適宜混合して使用する。転写
用剤を低減するために、担体液は１０ｃｓｔ以下、好ま
しくは３ｃｓｔ以下がよい。 本発明においてはトナーの凝集力を上げる手段としてト
ナー樹脂成分に酸−塩基相互作用をもたせることがあげ
られる。 本発明において、酸−塩基相互作用は、単一の重合体中
で、或いは２種類以上の重合体間で形成される。酸−塩
基相互作用が重合体間でどのように形成されているかの
詳細については不明であるが、多分、重合体中の酸性の
官能基と塩基性の官能基とがおたがいに引きよせあい一
種の会合状態を生じることにより見かけ上挙−の樹脂分
子のようにふるまうものと考えられる。官能基同志の酸
−塩反応が弱い架橋状態を形成して定着温度が低いまま
で耐オフセット性を良くすると考えられる。 このような会合を生じる酸性基としては、カルボン酸、
スルホン酸、ホスホン酸、スルフィン酸などの基があり
、塩基性基としては、水酸基、ピリジル基、アミノ基な
どがある。これらの酸性基及び塩基性基のうちの、それ
ぞれ一種類或いは二種以上を有する重合体が本発明で使
用でき、上記のような官能基を有する単量体から重合体
を重合或いは共重合により合成することや、反応によっ
て上記官能基を重合体に導入することなどにより作成さ
れる。 上記の官能基を有する単量体としては、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸
、イソクロトン酸などのアクリル酸及びその誘導体；マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸など不
飽和ジカルボン酸及びその誘導体；例えば、ジエチルア
ミノエチルメタクリレートなどのアミノアルキルアクリ
レートやアミノアルキルメタクリレート類；例えば、ビ
ニルピペリジン、ビニルピラジン、ビニルピリジンなど
；例えば、アミノスチレン、ジメチルアミノスチレン、
カルボキシスチレン、ヒドロキシスチレンなどのスチレ
ン誘導体；例えば、ビニルスルホン酸及びその誘導体等
があり、他の公知の単量体と共重合して使用できる０重
合体中に含まれる酸性及び塩基性千ツマ−の割合として
は、０゜１〜３０重量％が良好な結果を与え、０．５〜
２０重量％の範囲にあると特に好ましい。上記のような
モノマーと共重合可能なコモノマーとしては、例えば、
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、
ビニルナフタリン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル
、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸オクチル、アクリロニトリル、アクリロニトリル、
メタグリロニトル、アクリルアミドなどのような二重結
合を有するモノカルボン酸の置換体：例えば、マレイン
酸ジブチル、マレインジメチルなどのような二重結合を
有するジカルボン酸のジェスチル誘導体；例えば、塩化
ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどのようなビニ
ルエステル類；例えば、エチレン、プロピレン、ブチレ
ンなどのようなエチレン系オレフィン類；例えばビニル
メチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのようなビニ
ルケトン類；例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのような
ビニルエーテル類；例えば、ジビニルベンゼン、ジビニ
ルナフタレンなどのような芳香族ジビニル化合物；例え
ばエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコ
ールジメタクリレート、１．３−ブタンジオールジメタ
クリレートなどのような二重結合を２個有するカルボン
酸エステル、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、
ジビニル化合物などのジビニル化合物及び３個以上のビ
ニル基を有する化合物を単独若しくは混合物として用い
ることができる。 さらに、主鎖中やその末端に上記官能基を有する樹脂類
も本発明で使用することができ、例えば、ポリアミド樹
脂やポリエステル樹脂等がある。 本発明に使用できる着色材としては、プリンテックスＶ
、プリンテックスＵ、プリンテックスＧ、スペシャルブ
ラック１５、スペシャルブラック４、スペシャルブラッ
ク４−Ｂ（以上デグサ社製）、三菱＃４４、＃３０、Ｍ
Ｒ−１１、ＭＡ−１００（以上三菱化成社製）、ラーベ
ン１０３５、ラーベン１２５２、ニュースペクト■（以
上コロンビアカーボン社製）、ジーガル４００．６６０
、ブラックパール９００．１１００．１３００、モーガ
ルＬ（以上キャボット社製）などの無機顔料およびフタ
ロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブ
ルー、ローダミンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、
メチルバイオレットレーキ、ピーコックブルーレーキ、
ナフトールグリーンＢ、ナフトールグリーンＹ、ナフト
ールイエローＳ、ナフトールレッド、リノールファース
トイエロー２Ｇ、パーマネントレツド４Ｒ、ブリリアン
トンァーストスカーレット、ハンザイエロー、ベンジジ
ンイエロー、リソールレッド、レーキレッドＣ、レーキ
レッドＤ、ブリリアントヵーミノ６Ｂ、パーマネントレ
ッドＦ５Ｒ、ビグメントスカーレット３Ｂインジゴ、チ
オインジゴオイルピンクおよびボルドー１０Ｂなどの有
機顔料があげられる。 以上の顔料を前記樹脂と、二本ロール、ニーダ−フラッ
シャ−などで混線、粉砕し、顔料を処理することができ
る。また、前記樹脂とともに下記の樹脂を使用しても良
い。 イーストマンケミカル（Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ）社製（Ｎ−１０，Ｎ−１１，Ｎ−１２，Ｎ−１４
，Ｎ−３４，Ｎ−４５，Ｃ−１０，Ｃ−１３゜Ｃ−１５
，Ｃ−１６，Ｅ−１０，Ｅ−１１，Ｅ−１２，Ｅ−１４
，Ｅ−１５）三井石油化学社製 （＋１０Ｐ、２２０Ｐ、２２０ＭＰ、８２０ＭＰ、４１
０ＭＰ、２］ＯＭＰ、３１０ＭＰ。 ４０５間Ｐ、　２００Ｐ、　４２０２Ｅ、　４０５３Ｅ
）三菱化成社製 （１３ＩＰ、　＋５ＩＰ、　１６ＩＰ、　！７ＩＰ、Ｅ
３００．Ｅ２５０Ｐ）サゾール社製 （旧、Ｈ２，ＡＩ、Ａ２．Ａ３．Ａ４）バスフ（ＢＡＳ
Ｆ）社製 （ＯＡ　ＷＡＸ、Ａ　ＷＡＸ） ペトロライト（Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ）社製（パレコ（Ｂ
ＡＲＥＣＯ）５００．同２０００．　Ｅ−７３０，Ｅ−
２０１８，Ｅ−２０２０、Ｅ−１０４０，ペトロナバ（
Ｐｅｔｒｏｎａｂａ）Ｃ，同Ｃ−３６゜同Ｃ−４００，
同Ｃ−７５００） ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）社製 （ＰＥ５８０．　ＰＥ１３０．　ＰＥＤＩ　２１　、　
ＰＥＤＩ　３６　、　ＰＥＤ１５３．　ＰＥＤ５２１．
　ＰＥＤ５２２．　ＰＥＤ５３４　） ユニオンカーバイド社製 （ＤＹＮＩ、　ＤＹＮＦ、　ＤＹＮ）Ｉ、　ＤＹＮＪ、
　ＤＹＮＫ）モンサンド社 （オルシン（ＯＲＵＺＯＮ）８０５，７０５．５０）デ
ュポン社 （アラトン（ＡＬＡＴＨＯＮ）３．１０．１２．１４．
１６，２０，２２．２３）アライドケミカル社 （ＡＣポリエチレン６．６Ａ、６１５）三井ポリケミカ
ル社 （エバフレックス１５０．２］０．２２０．２５０．２
６０．３］０．３６０゜４１０、４２０．４５０．４６
０．５５０．５６０　”）などの合成ポリエステル、ポ
リプロピレン及びその変成したもの、カルナバワックス
、モンタンワックス、キャンデリラワックス、シュガー
ヶーンワックス、オーキュリーワックス、蜜蝋、木蝋、
ヌカ蝋などの天然ワックス、エステルガム、硬化ロジン
などの天然樹脂、天然樹脂変成マレイン酸樹脂、天然樹
脂変成フェノール樹脂、天然樹脂変成ポリエステル樹脂
、天然樹脂変成ペンタエリストール樹脂、エポキシ樹脂
などの天然樹脂変成硬化樹脂等が併用できる。 また本発明に併用することが好ましい分散用樹脂として
は 一般式 ％式％ （ＲはＨまたはＣＨ，を、ｎは６〜２０の整数を表わす
。） であられされるビニルモノマーＡと 一般式 ％式％ ） ） で表わされるビニルモノマー及びビニルピリジン、ビニ
ルピロリドン、エチレングリコールジメタクリレート、
スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンより選ば
れるモノマーＢの各一種づつもしくは、数種の共重合体
、グラフト共重合体があげられる。 またシリコン溶剤を担体液として含有するときには、そ
の分散性を上げるためにアクロイル基を有するシリコン
材料、信越シリコン社製のＬ３４０８０などを共重合さ
せても良いし、同様に東亜合成化学社製のＡＫ−５、チ
ッソ社製のＴＭＯ７０１、ＦＭＯ７１１、ＦＭＯ７２１
，ＦＭＯ７２５を使用しても良い。 これらの着色材、樹脂、担体液をボールミル、キティー
ミル、ディスクミル、ビンミルなとの分散機に投入、分
散、混線を行い濃縮トナーを調製し、これを本発明の担
体液中に分散させることにより現像剤を得ることができ
る。 ［実施例］ 以下の実施例中１部」は「重量部」を表わす。 製造例１ トルエン４０部をセパラブルフラスコに入れ、さらにス
チレン７５部、メタクリル酸ブチル２０部、マレイン酸
５部、ジビニルベンゼン０．５部とを加え、気相を窒素
ガスで置換した後８０℃に保ち、トルエン１０部に過酸
化ベンゾイル０．３量部を溶解したものを３０分かけて
窒素ガスで置換した後、滴下、ロートを用いて滴下し、
さらに１０時間８０℃で撹拌した。 次いで過酸化ベンゾイル０．３部を含むトルエン溶液５
重量部を滴下し、さらに９０℃に昇温しで、その温度に
５時間保ち、重合を完結した。冷却後、大量のメタノー
ル中で重合体を沈殿させ、沈殿物をろ別後、６０℃で乾
燥し、回収した。この重合体のＭ　ｗ　／　Ｍ　ｎは２
４で、Ｍｗは２１６，０００であった。 製造例２ モノマーとして、スチレン７５部、メタクリル酸ブチル
２０部、４−ビニルピリジン５部、ジビニルベンゼン０
．５部を上記と同じ方法を用いて重合した。Ｍ　ｗ　／
　Ｍ　ｎは１８で、Ｍｗは１９７．０００であった。 製造例３ モノマーとして、スチレン６０部、メタクリル酸メチル
１０部、アクリル酸ブチル２０部、メタクリル酸１０部
、ジビニルベンゼン０．７部を用いることを除いては製
造例１と同様に合成した。Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎは４０で
、Ｍｗは３２４，０００であった。 実施例１ 製造例１の樹脂　　　　　　　　　　　　７０部前記粉
砕物 ５０部 アイソパーＨ（ＥＸＸＳＯＮ社商品名）２００部をボー
ルミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを
３００部加え、１時間分散し、これを濃縮トナーとした
。これを２００ｇ取り、フロリナートＦＣ−７２（住人
３Ｍ社製）５０％とＫＦ９６（信越シリコーン社製、粘
度３ｃｓｔ）５０％の混合溶剤１ａ中に希釈し、現像剤
とした。 実施例２ 製造例２の樹脂　　　　　　　　　　　　７０部２５０
Ｐ　（工注化成社製ポリエチレン）　　８部Ａ６０ （三菱化成社製カーボンブラック）３５部をフラッシャ
−で混線後粉砕した。 筋記粉砕物 ６０部 アイソパー８１００部 をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパ
ーＨを３００部加え、１時間分散し、これを濃縮トナー
とした。これを２００ｇ取り、フロリナートＦＣ−７２
（住人３Ｍ社製）５０％とアイソパーＨ５０％の混合溶
剤ＩＱ、中に希釈し、現像剤とした。 実施例３ 製造例２の樹脂　　　　　　　　　　　　７０部ＡＣ４
００Ａ　（アライドケミカル社製）　　１０部ソリ−ル
４０ｏ　（キャボット社製）３０部を１４０℃、６０分
間フラッシャ−で混線粉砕した。 以下実施例１と同様にして現像剤を調製した。 リコー製ＣＴ５０８５の定着部を熱ロール定着に改良し
た試験機でオイルレスで定着試験を行った。その結果は
数表の通りであった。 以上の結果より明らかなとおり、本発明現像剤によりオ
フセット現象を示さない熱ローラ定着可能な範囲の温度
中が得られ、熱ローラ定着が可能であることがわかる。 また密閉された室内で、試験複写機を用い連続コピーを
行い、溶剤ガス濃度を測定したところ、担体液としてと
してアイソパーＨのみを用いた現像剤では３００〜３６
０ｐｐｍであったのに対し、本発明現像剤ではいずれも
８０〜１５０ｐｐｍと半減していた。 ［効果１ 本発明現像剤を用いることにより、定着ロールにオイル
塗布を行わなくても、オフセット現象を起こすことなく
、熱ロール定着が可能となり、コンパクトな複写機で高
速、かつ低エネルギ一定着が可能となった。また、複写
機より発生する炭化水素系ガス量も低減した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　フッ素系溶剤と、脂肪族炭化水素溶剤及び／またはシ
   リコン系溶剤との混合液体からなる高抵抗低誘電率の担
   体液中に、着色剤と樹脂とからなるトナー粒子を分散し
   てなる静電荷像用液体現像剤において、主鎖あるいは側
   鎖の一部が酸−塩基相互作用によって連結された樹脂を
   含有することを特徴とする静電荷像用液体現像剤。