JPH032259B2 - - Google Patents
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- JPH032259B2 JPH032259B2 JP57127898A JP12789882A JPH032259B2 JP H032259 B2 JPH032259 B2 JP H032259B2 JP 57127898 A JP57127898 A JP 57127898A JP 12789882 A JP12789882 A JP 12789882A JP H032259 B2 JPH032259 B2 JP H032259B2
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- oxygen concentration
- lead
- mol
- electrolyte
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- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/403—Cells and electrode assemblies
- G01N27/404—Cells with anode, cathode and cell electrolyte on the same side of a permeable membrane which separates them from the sample fluid, e.g. Clark-type oxygen sensors
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- Electrochemistry (AREA)
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- General Physics & Mathematics (AREA)
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- Pathology (AREA)
- Measuring Oxygen Concentration In Cells (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はガルバニ電池式酸素濃度計の改良に係
り、その目的とするところは、検知気体中に含ま
れる炭酸ガスの影響を受けず、かつ寿命の長い酸
素濃度計を提供せんとするにある。
り、その目的とするところは、検知気体中に含ま
れる炭酸ガスの影響を受けず、かつ寿命の長い酸
素濃度計を提供せんとするにある。
ガルバニ電池式酸素濃度計は、一般に手軽で安
価であり、かつ常温で作動するので広い分野で利
用されている。
価であり、かつ常温で作動するので広い分野で利
用されている。
その原理は酸素の電気化学的還元に有効な金属
からなる正極と、鉛からなる負極と電解液と上記
正極への酸素の透過を制限するための隔膜とから
構成される酸素−鉛電池の正極と負極との間に一
定の抵抗を接続したとき、そこに流れる電流と酸
素濃度との間に直線性があることを利用したもの
である。
からなる正極と、鉛からなる負極と電解液と上記
正極への酸素の透過を制限するための隔膜とから
構成される酸素−鉛電池の正極と負極との間に一
定の抵抗を接続したとき、そこに流れる電流と酸
素濃度との間に直線性があることを利用したもの
である。
従来のガルバニ電池式酸素濃度計には２つの欠
点がある。１つは寿命が６ケ月〜10ケ月と非常に
短かいこと、他の１つは比較的高濃度の炭酸ガス
を含む検知気体中では使用出来ない、あるいは極
端に寿命が短かくなることである。
点がある。１つは寿命が６ケ月〜10ケ月と非常に
短かいこと、他の１つは比較的高濃度の炭酸ガス
を含む検知気体中では使用出来ない、あるいは極
端に寿命が短かくなることである。
かかる欠点は従来の酸素濃度計が、水酸化カリ
ウムあるいは水酸化ナトリウムの如きアルカリ電
解液を用いていることに由来する。
ウムあるいは水酸化ナトリウムの如きアルカリ電
解液を用いていることに由来する。
以下この点について説明する。
ガルバニ電池式酸素濃度計にアルカリ電解液を
用いた場合、 正極では O2＋2H2O＋4e-→4OH- ……(1) 負極では 2Pb＋4OH-→2PbO＋2H2O＋4e-
……(2) なる反応が起る。負極反応生成物であるPbOは、
電解液中に溶解して鉛極の表面は常に更新され
る。
用いた場合、 正極では O2＋2H2O＋4e-→4OH- ……(1) 負極では 2Pb＋4OH-→2PbO＋2H2O＋4e-
……(2) なる反応が起る。負極反応生成物であるPbOは、
電解液中に溶解して鉛極の表面は常に更新され
る。
ところが、電解液がPbOで飽和されると、負極
表面は不働態化され、負極の過電圧が増大するた
めに、正極と負極との間に流れる電流が変化し、
酸素濃度と電流との一定の関係が崩れ酸素濃度計
の寿命が尽きる。
表面は不働態化され、負極の過電圧が増大するた
めに、正極と負極との間に流れる電流が変化し、
酸素濃度と電流との一定の関係が崩れ酸素濃度計
の寿命が尽きる。
アルカリ電解液を用いた従来の酸素濃度計の寿
命が短かかつたのは、負極生成物であるPbOのア
ルカリ水溶液に対する溶解度が、たかだか0.1モ
ル／程度と小さかつたからに他ならない。
命が短かかつたのは、負極生成物であるPbOのア
ルカリ水溶液に対する溶解度が、たかだか0.1モ
ル／程度と小さかつたからに他ならない。
一方、検知気体中に比較的多量の炭酸ガスが含
まれているときには、負極では前述の(2)式のよう
にPbOが生成する代りに不溶性の炭酸鉛
（PbCO3）あるいは塩基性炭酸鉛（Pb2CO3
（OH）2）が生成して負極の過電圧が著しく増大
するために、酸素濃度の測定ができなくなる。
まれているときには、負極では前述の(2)式のよう
にPbOが生成する代りに不溶性の炭酸鉛
（PbCO3）あるいは塩基性炭酸鉛（Pb2CO3
（OH）2）が生成して負極の過電圧が著しく増大
するために、酸素濃度の測定ができなくなる。
このようなアルカリ電解液を用いる従来の濃度
計に対し、本発明は酸性電解液を用いることによ
り、長寿命でしかも炭酸ガスの影響を受けないガ
ルバニ電池式酸素濃度計を提供せんとするにあ
る。
計に対し、本発明は酸性電解液を用いることによ
り、長寿命でしかも炭酸ガスの影響を受けないガ
ルバニ電池式酸素濃度計を提供せんとするにあ
る。
かかる濃度計の電解液に必要とされる条件は、
反応生成物である酸化鉛の溶解度が大きいこと、
酸性であること、更に正極からの水素発生が無い
ことである。
反応生成物である酸化鉛の溶解度が大きいこと、
酸性であること、更に正極からの水素発生が無い
ことである。
これらの条件を満足する電解液として、本願出
願者等はプロピオン酸とｎ−酪酸の群から選ばれ
た２種類以上の混合物と鉛化合物と更に有機酸の
アルカリ金属塩あるいはアンモニウム塩との混合
水溶液を発見した。
願者等はプロピオン酸とｎ−酪酸の群から選ばれ
た２種類以上の混合物と鉛化合物と更に有機酸の
アルカリ金属塩あるいはアンモニウム塩との混合
水溶液を発見した。
ここで云うアルカリ金属とは、カリウム、ナト
リウム及びリチウムであり、有機酸とは、ギ酸、
酢酸、プロピオン酸、酪酸、マレイン酸、グルタ
ミン酸、の如き、そのアルカリ金属もしくはアン
モニウム塩が水に可溶性の酸であり、鉛化合物と
は上記有機酸の鉛塩あるいは酸化鉛である。
リウム及びリチウムであり、有機酸とは、ギ酸、
酢酸、プロピオン酸、酪酸、マレイン酸、グルタ
ミン酸、の如き、そのアルカリ金属もしくはアン
モニウム塩が水に可溶性の酸であり、鉛化合物と
は上記有機酸の鉛塩あるいは酸化鉛である。
また有機酸塩は１種類に限定する必要はなく、
混合して使用してもよい。酸の混合物は、酢酸−
プロピオン酸、酢酸−ｎ−酪酸、プロピオン酸−
ｎ−酪酸、酢酸−プロピオン酸−Ｎ−酪酸の組合
せのいずれでもよく、混合比は任意である。
混合して使用してもよい。酸の混合物は、酢酸−
プロピオン酸、酢酸−ｎ−酪酸、プロピオン酸−
ｎ−酪酸、酢酸−プロピオン酸−Ｎ−酪酸の組合
せのいずれでもよく、混合比は任意である。
以下、この混合水溶液について説明する。
ガルバニ電池式酸素濃度計に酸性電解液を用い
た場合、 正極では O2＋4H+＋4e-→2H2O ……(3) 負極では 2Pb＋2H2O→2PbO＋4H+＋4e-
……(4) なる反応が起こり、負極ではアルカリ電解液の場
合と同様酸化鉛（PbO）が生成する。
た場合、 正極では O2＋4H+＋4e-→2H2O ……(3) 負極では 2Pb＋2H2O→2PbO＋4H+＋4e-
……(4) なる反応が起こり、負極ではアルカリ電解液の場
合と同様酸化鉛（PbO）が生成する。
酸化鉛の上記の有機酸に対する溶解度は、その
種類や混合の組み合わせや混合比によつて異なる
が、例えば、酢酸の場合には2.1モル／、ピロ
ピオン酸の場合には1.5モル／、ｎ−酪酸の場
合には1.0モル／であり、アルカリ電解液に対
するそれの10〜21倍である。換言すれば、上記有
機酸系水溶液を電解液とする酸素濃度計は、従来
のそれの10〜20倍の寿命を有する。このように、
酸素濃度計の寿命が、電解液の酸化鉛に対する溶
解度によつて決定されることは本願発明者らによ
つて発見された。
種類や混合の組み合わせや混合比によつて異なる
が、例えば、酢酸の場合には2.1モル／、ピロ
ピオン酸の場合には1.5モル／、ｎ−酪酸の場
合には1.0モル／であり、アルカリ電解液に対
するそれの10〜21倍である。換言すれば、上記有
機酸系水溶液を電解液とする酸素濃度計は、従来
のそれの10〜20倍の寿命を有する。このように、
酸素濃度計の寿命が、電解液の酸化鉛に対する溶
解度によつて決定されることは本願発明者らによ
つて発見された。
なお、粘度という観点から見ると
ｎ−酪酸＞プロピオン酸＞酢酸
の順で高く、粘度が高いほど、低温での酸素濃度
計としての特性が優れている。したがつて、目的
とする寿命、作動温度との関係でこれらの有機酸
の混合物を適宜選択するのがよい。
計としての特性が優れている。したがつて、目的
とする寿命、作動温度との関係でこれらの有機酸
の混合物を適宜選択するのがよい。
次に正極からの水素発生について考えてみる
と、正極の水素発生平衡電位は次の(5)式で与えら
れる。
と、正極の水素発生平衡電位は次の(5)式で与えら
れる。
ここで、
EH……25℃における水素発生平衡電位
PH2……水素の分圧
PH……電解液のPH
つまり(5)式において、PHが小さくなればなるほ
ど、正極の水素発生平衡電位が貴になり、それだ
け正極から水素が発生しやすくなる。上記組合せ
の酸混合物水溶液のようにPHが小さい電解液の場
合には、殊に低酸素濃度では正極の電位がかなり
卑になるので水素が発生しやすくなる。
ど、正極の水素発生平衡電位が貴になり、それだ
け正極から水素が発生しやすくなる。上記組合せ
の酸混合物水溶液のようにPHが小さい電解液の場
合には、殊に低酸素濃度では正極の電位がかなり
卑になるので水素が発生しやすくなる。
逆にPHが大きくなれば、正極の水素発生平衡電
位は卑になり、水素が発生しにくくなる。
位は卑になり、水素が発生しにくくなる。
そこで上記の組合せからなる酸（PH２〜３）に
弱酸と強塩基とからなる塩、即ち前記の有機酸の
アルカリ金属もしくはアンモニウム塩を加えてい
くと溶液のPHは大きくなる。
弱酸と強塩基とからなる塩、即ち前記の有機酸の
アルカリ金属もしくはアンモニウム塩を加えてい
くと溶液のPHは大きくなる。
ここで溶液のPHが７よりも大きくなつてアルカ
リ側に移行してしまうと、炭酸ガスの影響を受け
るようになるので、PHは７以下好ましくは４〜
6.5の範囲に押さえるようにすることが肝要であ
る。しかし、溶液のPHを上記範囲に押さえただけ
では、まだ水素発生の危険が残る。
リ側に移行してしまうと、炭酸ガスの影響を受け
るようになるので、PHは７以下好ましくは４〜
6.5の範囲に押さえるようにすることが肝要であ
る。しかし、溶液のPHを上記範囲に押さえただけ
では、まだ水素発生の危険が残る。
一方、鉛の平衡電位は次式のように表わされ
EPb／Pb＝−0.367＋0.0296log〔Pb〕
（VvsSCE） ……(6) ここで EPb／Pb……25℃における鉛の平衡電位 〔Pb〕……電解液中の鉛イオンの活量 鉛イオンの添加量が多ければ多いほど、鉛極の
電位、換言すれば正極の電位がより貴になること
がわかる。
（VvsSCE） ……(6) ここで EPb／Pb……25℃における鉛の平衡電位 〔Pb〕……電解液中の鉛イオンの活量 鉛イオンの添加量が多ければ多いほど、鉛極の
電位、換言すれば正極の電位がより貴になること
がわかる。
即ち、鉛の平衡電位が水素発生平衡電位よりも
貴になるまで、上述の混合溶液に鉛イオンを添加
してやれば水素は発生しなくなる。鉛イオンは酸
化鉛もしくは有機酸塩の形で添加すればよいが、
その添加量は水素発生を回避できる最小限の量に
すべきである。多すぎると反応生成物である酸化
鉛の溶解度が減少して寿命が短かくなる。
貴になるまで、上述の混合溶液に鉛イオンを添加
してやれば水素は発生しなくなる。鉛イオンは酸
化鉛もしくは有機酸塩の形で添加すればよいが、
その添加量は水素発生を回避できる最小限の量に
すべきである。多すぎると反応生成物である酸化
鉛の溶解度が減少して寿命が短かくなる。
かくして得られた混合電解液、例えば1.5モ
ル／酢酸−１モル／プロピオン酸と２モル／
酢酸カリウム−２モル／プロピオン酸カリウ
ムと0.1モル／酸化鉛との混合水溶液のPHは、
6.2、水素発生平衡電位は−0.61V（vsSCE）、鉛の
平衡電位は−0.60V（vsSCE）となる。
ル／酢酸−１モル／プロピオン酸と２モル／
酢酸カリウム−２モル／プロピオン酸カリウ
ムと0.1モル／酸化鉛との混合水溶液のPHは、
6.2、水素発生平衡電位は−0.61V（vsSCE）、鉛の
平衡電位は−0.60V（vsSCE）となる。
また、５モル／酢酸−４モル／酢酸カリ−
0.1モル／酢酸鉛の混合水溶液の場合はPHが
6.2、２モル／プロピオン酸−3.5モル／プロ
ピオン酸カリ−0.1モル／酸化鉛の混合水溶液
のPHは6.25、その水素発生平衡電位は−0.615V
（vsSCE）であつた。
0.1モル／酢酸鉛の混合水溶液の場合はPHが
6.2、２モル／プロピオン酸−3.5モル／プロ
ピオン酸カリ−0.1モル／酸化鉛の混合水溶液
のPHは6.25、その水素発生平衡電位は−0.615V
（vsSCE）であつた。
この混合溶液中では、鉛の平衡電位の方が水素
発生平衡電位よりも貴になるので、正極からの水
素が発生することはない。また溶液は酸性である
から炭酸ガスの影響を受けることもなく、更に溶
液にはPbOの溶解度が大きい酸を用いているので
寿命も長くなる。
発生平衡電位よりも貴になるので、正極からの水
素が発生することはない。また溶液は酸性である
から炭酸ガスの影響を受けることもなく、更に溶
液にはPbOの溶解度が大きい酸を用いているので
寿命も長くなる。
なお、電解液として、酢酸と酢酸ソーダと酢酸
鉛の混合水溶液を用いる例［アール，エルスワー
ス，「ザ・ケミカルエンジニア」（Ｒ，Elsworth，
The Chemical Engineer）（258），63〜71頁
（1972年）］もあるが、この場合には、酢酸と酢酸
ソーダとの混合比が5.0M対0.5Mであるため、PH
が３であり（第65頁右欄）、やはり水素が発生す
る。
鉛の混合水溶液を用いる例［アール，エルスワー
ス，「ザ・ケミカルエンジニア」（Ｒ，Elsworth，
The Chemical Engineer）（258），63〜71頁
（1972年）］もあるが、この場合には、酢酸と酢酸
ソーダとの混合比が5.0M対0.5Mであるため、PH
が３であり（第65頁右欄）、やはり水素が発生す
る。
上記の例では、センサが密閉されていなくて、
開放構造をとつていることが明示されている（第
65頁左欄、図１および図１の下部の段落）。した
がつて、水素が発生していても、そのことが認識
されていないことが推定されるし、また余り問題
とならない。これは、この引例に記載されている
酸素センサが溶存酸素の測定のみを対象としてい
ることと無関係ではない。いずれにしても、気相
中の酸素濃度を測定する場合を含めて、一般に密
閉型にすることが望ましいが、密閉型の酸素セン
サの場合には、上述の電解液のPHでは水素が発生
するし、その事が決定的な問題となる。
開放構造をとつていることが明示されている（第
65頁左欄、図１および図１の下部の段落）。した
がつて、水素が発生していても、そのことが認識
されていないことが推定されるし、また余り問題
とならない。これは、この引例に記載されている
酸素センサが溶存酸素の測定のみを対象としてい
ることと無関係ではない。いずれにしても、気相
中の酸素濃度を測定する場合を含めて、一般に密
閉型にすることが望ましいが、密閉型の酸素セン
サの場合には、上述の電解液のPHでは水素が発生
するし、その事が決定的な問題となる。
本発明はこのような問題を解決したところに大
きな特徴のひとつがある。
きな特徴のひとつがある。
以上、本発明にかかるガルバニ電池式酸素濃度
計の電解液について述べたが、更に本発明を説明
するため、以下一実施例を図面に沿つて詳述す
る。
計の電解液について述べたが、更に本発明を説明
するため、以下一実施例を図面に沿つて詳述す
る。
第１図は本発明の一実施例にかかるガルバニ電
池式酸素濃度計の断面構造略図を示し、図に於
て、１は正極でなる直径５mmの白金板、２は負極
となる鉛、３は電解液となる1.5モル／酢酸−
１モル／プロピオン酸と２モル／酢酸カリウ
ム−２モル／プロピオン酸カリウムと0.1モ
ル／酸化鉛との混合水溶液、４は四弗化エチレ
ン−エチレンコポリマーからなる厚さ20μの隔
膜、５は前記隔膜４をポリ塩化ビニル樹脂製のホ
ルダー６に固定するためのＯ−リング、７は正極
１と負極２との間に介在する抵抗である。
池式酸素濃度計の断面構造略図を示し、図に於
て、１は正極でなる直径５mmの白金板、２は負極
となる鉛、３は電解液となる1.5モル／酢酸−
１モル／プロピオン酸と２モル／酢酸カリウ
ム−２モル／プロピオン酸カリウムと0.1モ
ル／酸化鉛との混合水溶液、４は四弗化エチレ
ン−エチレンコポリマーからなる厚さ20μの隔
膜、５は前記隔膜４をポリ塩化ビニル樹脂製のホ
ルダー６に固定するためのＯ−リング、７は正極
１と負極２との間に介在する抵抗である。
検知気体中の酸素が隔膜４を透過して、正極１
の表面に達すると、正極では前述の(3)式に従う反
応が起こり、透過して来た酸素の量に対応する電
流が正極１から負極２へ流れる。
の表面に達すると、正極では前述の(3)式に従う反
応が起こり、透過して来た酸素の量に対応する電
流が正極１から負極２へ流れる。
それ故、抵抗７の両端の電圧を測定することに
より、酸素の透過量、換言すれば酸素濃度を知る
ことが出来る。
より、酸素の透過量、換言すれば酸素濃度を知る
ことが出来る。
次に本発明にかかる混合電解液の効果を確かめ
るために上述したものと同型の酸素濃度計４つを
準備し、従来の４モル／水酸化カリウム水溶液
２c.c.を電解液とするものＡ，Ｂと、本発明にかか
る1.5モル／酢酸−１モル／プロピオン酸と
２モル／酢酸カリウム−２モル／プロピオン
酸カリウムと0.1モル／酸化鉛との混合水溶液
２c.c.を電解液とするものＣ，Ｄの２種類の酸素濃
度計を製作し、Ａ及びＣは空気中で、Ｂ及びＤは
21％酸素、10％炭酸ガス、69％窒素の混合ガス中
で寿命試験したところ、第２図に示すような結果
が得られた。第２図から、従来の水酸化カリウム
水溶液を電解液とする酸素濃度計は空気中でも６
ケ月の寿命Ａしかなく炭酸ガスが10％含まれる場
合には、２ケ月弱の寿命Ｂしかないのにくらべ
て、本発明にかかる混合水溶液を電解液とする酸
素濃度計Ｃ，Ｄは炭酸ガスの有無に係りなく長寿
命を有することがわかる。
るために上述したものと同型の酸素濃度計４つを
準備し、従来の４モル／水酸化カリウム水溶液
２c.c.を電解液とするものＡ，Ｂと、本発明にかか
る1.5モル／酢酸−１モル／プロピオン酸と
２モル／酢酸カリウム−２モル／プロピオン
酸カリウムと0.1モル／酸化鉛との混合水溶液
２c.c.を電解液とするものＣ，Ｄの２種類の酸素濃
度計を製作し、Ａ及びＣは空気中で、Ｂ及びＤは
21％酸素、10％炭酸ガス、69％窒素の混合ガス中
で寿命試験したところ、第２図に示すような結果
が得られた。第２図から、従来の水酸化カリウム
水溶液を電解液とする酸素濃度計は空気中でも６
ケ月の寿命Ａしかなく炭酸ガスが10％含まれる場
合には、２ケ月弱の寿命Ｂしかないのにくらべ
て、本発明にかかる混合水溶液を電解液とする酸
素濃度計Ｃ，Ｄは炭酸ガスの有無に係りなく長寿
命を有することがわかる。
以上詳述した如く、本発明は長寿命でしかも炭
酸ガスの影響を受けないガルバニ電池式酸素濃度
計を提供するものであり、その工業的価値極めて
大である。
酸ガスの影響を受けないガルバニ電池式酸素濃度
計を提供するものであり、その工業的価値極めて
大である。
なお、電解液はゲル化して用いてもよい。また
本願発明の酸素濃度計は溶存酸素濃度の測定にも
適用できない。
本願発明の酸素濃度計は溶存酸素濃度の測定にも
適用できない。
第１図は本発明一実施例にかかるガルバニ電池
式酸素濃度計の断面構造略図を示し、第２図は、
従来品と本発明品との寿命試験結果の比較を示
す。１……正極、２……負極、３……電解液、４
……隔膜、５……Ｏ−リング、６……ホルダー、
７……抵抗、Ａ，Ｂ……従来品、Ｃ，Ｄ……本発
明品。
式酸素濃度計の断面構造略図を示し、第２図は、
従来品と本発明品との寿命試験結果の比較を示
す。１……正極、２……負極、３……電解液、４
……隔膜、５……Ｏ−リング、６……ホルダー、
７……抵抗、Ａ，Ｂ……従来品、Ｃ，Ｄ……本発
明品。
Claims (1)
- １ 酸素を還元する上で活性の高い金属もしくは
金属酸化物からなる正極と、鉛からなる負極と、
電解液と、酸素透過性隔膜とから主として構成さ
れるガルバニ電池式酸素濃度計に於て、前記電解
液として、酢酸とプロピオン酸とｎ−酪酸の群か
ら選ばれた２種類以上の混合物と、鉛化合物と更
にギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、マレイン
酸、グルタミン酸から選択した有機酸のアルカリ
金属塩あるいはアンモニウム塩との混合水溶液で
あつて、かつそのPHが４〜７である混合水溶液を
用いてなることを特徴とするガルバニ電池式酸素
濃度計。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57127898A JPS5917146A (ja) | 1982-07-21 | 1982-07-21 | ガルバニ電池式酸素濃度計 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57127898A JPS5917146A (ja) | 1982-07-21 | 1982-07-21 | ガルバニ電池式酸素濃度計 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5917146A JPS5917146A (ja) | 1984-01-28 |
| JPH032259B2 true JPH032259B2 (ja) | 1991-01-14 |
Family
ID=14971388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57127898A Granted JPS5917146A (ja) | 1982-07-21 | 1982-07-21 | ガルバニ電池式酸素濃度計 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5917146A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6955950B2 (ja) * | 2017-09-29 | 2021-10-27 | マクセル株式会社 | 電気化学式酸素センサ |
| JP6899751B2 (ja) * | 2017-09-29 | 2021-07-07 | マクセル株式会社 | 電気化学式酸素センサ |
-
1982
- 1982-07-21 JP JP57127898A patent/JPS5917146A/ja active Granted
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| THE CHEMICAL ENGINEER=1972 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5917146A (ja) | 1984-01-28 |
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