JPH03227903A - ピレスロイド系化合物の安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、家庭用、防疫用、園芸用等に有用なピレスロ
イド系化合物の安定化方法に関する。

〔従来技術〕

従来家庭用、防疫用、園芸用の殺虫殺ダニ組成物の有効
成分として各種の薬剤が利用されてきた。例えば殺虫剤
としては有機塩素系化合物、有機リン系化合物、カーバ
メイト系化合物、ピレスロイド系化合物、ピレスロイド
様化合物、オキサジアゾール系化合物等が挙げられる。

また殺ダニ剤としては有機リン系化合物、カーバメイト
系化合物、ピレスロイド系化合物、カルビノール系化合
物、ジアゾ系化合物等が挙げられる。そしてこれらの化
合物のうち、比較的安全性の高い化合物が家庭用に用い
れられ、この代表的な化合物としてピレスロイド系化合
物が挙げられる。

このピレスロイド系化合物は、ハエ、力、ゴキブリ、コ
ナダニ、チリダニ等をはじめとする衛生害虫に対して高
い殺虫殺ダニ効果を示すが、ピレスロイド様化合物と同
様に人畜に対する毒性は他の殺虫剤または殺ダニ剤に比
べ著しく低く、家庭用の殺虫または殺ダニ組成物の有効
成分として広く用いられている。

しかしながらこのピレスロイド系化合物は、熱や光、更
に酸素による酸化等により安定性が悪いことは以前より
指摘されているため、ピレスロイド系化合物を有する組
成物を安定化するために該化合物の安定化、化合物の添
加、糺成物の貯蔵、パッケージまたは、剤型等に工夫が
され、家庭用の殺虫または殺ダニ組成物として現在も使
用されている。

例えば、ピレスロイド系化合物自体にハロゲンの導入、
ＢＨＡやＢＩＴ等の酸化防止剤の添加、リルン酸拙、ト
ール油、キリ油あるいは炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
の添加（特開昭５９−２０２０８号）、シクロデキスト
１３での包接（特開昭５１−８１８８８号、特開昭６２
−２６７２０３号）、ベンゾフェノン系誘導体、トリア
ゾール系誘導体、置換アクリロニトリル系化合物、立体
障害アミン等の添加（特開昭５９−３９８０７号、特開
昭５９−１１６２０２号）、安息香酸誘導体の添加（特
開昭６０−１３６５０４号）、鉱物性粉末（タルク）へ
の吸着等多くの工夫がされてきた。

一方、ケイ酸化合物粉は、気相法、液相法などの製造法
により比容や純度に相当の差異があり、特に気相法によ
り造られた物は軽質無水ケイ酸と呼ばれている。この軽
質無水ケイ酸は口本薬局方にも収載されており、その用
途は脱水剤、油剤、ニス等の清澄化剤、散剤への添加に
より均質性、流動性の改良剤、香料等の製造時のろ過補
助剤、軟膏、クリームなどの増粘剤、乳化液の乳化安定
剤、火剤の賦形剤、歯磨き粉の研磨剤、練り歯磨きのペ
ーストの増量剤及び起泡剤として用いられる事が知られ
ている。

また農薬の分野においても、ゼオライトが顆粒表面にお
ける結晶析出防止剤として使用できることは知られてい
る（特開昭５１−１６４８号）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記の様にピレスロイド系化合物の安定化には多くの工
夫がされてきたが未だ充分でない。

例えばＢＨＡやＢＨＴ等の酸化防止剤の添加や、鉱物性
粉末（タルク）への吸着では安定化の効果は充分でなく
、シクロデキストリンでの包接では殺虫活性が充分でな
く、マイクロカプセル３− での包接はコスト高になる。そしてピレスロイド系化合
物自体にハロゲンを導入した場合は安定性は改善される
が該化合物の毒性を引き起こしたりしている。またリル
ン酸油、トール油、キリ油あるいは炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、ベンゾフェノン系誘導体、トリアゾール系
誘導体、置換アクリロニトリル系化合物、立体障害アミ
ン等の添加、安息香酸誘導体の添加はあくまでも光に対
するピレスロイド系化合物の安定性の面からしか考慮さ
れていない等、実際に使用されているものはごく僅かで
、かつあまり効果を挙げていない。

〔問題を解決する手段〕

本発明者らは、上記のピレスロ、イド系化合物が安定な
状態で保存あるいは利用できる殺虫殺ダニ組成物を開発
すべく鋭意研究を行った結果、ピレスロイド系化合物を
ケイ酸化合物粉に保持させることでピレスロイド系化合
物が安定化できることを発見し、本発明を完成した。

− すなわち本発明は、ピレスロイド系化合物から選ばれる
少なくとも一種以」二の化合物を粒度５ｔ１ｍ以下のケ
イ酸化合物粉から選ばれる一種以上の化合物保持させた
ことを特徴とするピレスロイド系化合物の安定化方法に
係る。

本発明に係るピレスロイド系化合物としては、３−フェ
ノキシベンジル−３−（２，２−ジクロロビニル）−２
，２−ジメチルシクロプロパン−１−カルボキシレート
（以下ペルメトリンという）、３−フェノキシベンジル
−３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメ
チル−シクロプロパン−１−カルボキシレート（以下フ
エノトリンという）、α−シアノ−３−フェノキシベン
ジル−３−（２−メチル−１プロペニル）−２，２−ジ
メチル−シクロプロパン−１−カルホキシレー１−　（
以下シフエツトリンという）、３−アリル−２−メチル
−４オキソ−２−シクロペンテニル−３−（２メチル−
１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパン−
１〜カルポキシレー＋−＜以下アレスリンという）、（
５−ベンジル−３フリル）メチル−３−（２−メチル−
１−プロペニル）−２，２−ジメチル−シクロプロパン
１−カルボキシレ−１・（以下レスメトリンという）、
１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル−２，２−
ジメチル−３−（２〜メチル−１−プロペニル）−シク
ロプロパン−１−カルボキシレート（以下エンペントリ
ンという）、３−プロパルギル−２−メチル−４−オキ
ソ２−シクロペンテニル−３−（２−メチル−１プロペ
ニル）−２，２−ジメチル−シクロプロパン−１−カル
ボキシレート（以下プラレトリンという）、　〔５−（
２−プロピニル）−２−フリルコメチル−２，２−ジメ
チル−３（２−メチル−１−プロペニル）−シクロプロ
パン−１−カルボキシレート（以下フラメトリンという
）、またはこれらの光学異性体、幾何異性体、類縁体も
本発明のピレスロイド系化合物として例示しつる。そし
てこれらのピレスロイド系化合物は本発明に用いられる
場合、これらのピレスロイド系化合物より少なくとも一
種以」二の化合物を選択することができる。

本発明に係るケイ酸化合物粉は、四塩化ケイ素を酸水素
炎中で加水分解する事（気相法）で造られる二酸化ケイ
素（粒度０．００１から０゜２０ｏＩＨｒｌ、かさ密度
０．０５から０．１３ｇ／７）、あるいはケイ酸ソーダ
を塩酸で分解するなどの方法（液相法）で造られる含水
酸化ケイ素（粒度５１ｒｒｎ以下、かさ密度０，１５か
ら０゜２５　ｇ／ｃｒ（）等、各種のケイ酸化合物があ
るが、気相法で造られたものが好ましく、気相法で造ら
れたケイ酸化合物粉である二酸化ケイ素のかさ密度をみ
ると０．０５から１．３０ｇ／ｒｎ’、粒度分布が２か
ら１．１０ｎｍで吸油量は５０から３００ｍＱ／１００
ｇであった。一方気相法製のケイ酸化合物粉と液相法製
のケイ酸化合物粉ばかさ密度によっても区別する事がて
きかさ密度Ｏ１一 ０５ｇ／ａ？ｒ以下の物を気相法製のケイ酸化合物粉、
つまり日本薬局方第１１局に示すところの軽質無水ケイ
酸が特に好ましい。本発明に係る安定化方法はピレスロ
イド化合物を前記ケイ酸化合物に吸着させる事により安
定に保持しつる。

つまり高い吸油量を示す気相法製のケイ酸化合物粉が好
ましい。また粉剤等においても担体が保持したピレスロ
イド化合物についてもケイ酸化合物粉に移行し、安定な
状態を作る事ができる。そして、ケイ酸化合物粉の粒度
が低いほど、担体等への付着力が強くなるので細かいほ
ど好ましい。

本発明に係るピレスロイド系化合物及びケイ酸化合物粉
の配合量はピレスロイド系化合物に対して、該ピレスロ
イド系化合物を安定化させるのに充分な量のケイ酸化合
物粉を用いればよい。少なくともピレスロイド系化合物
１重量部に対してケイ酸化合物粉は０．１重量部が配合
されればよい。好ましくはピレスロイド系化合８ 物１重量部に対して０．５ないし１０重量部の無水ケイ
酸が配合されればよく、特に好ましくは該ピレスロイド
系化合物１重量部に対し０゜７ないし５重量部が望まし
い。

本発明には上記ピレスロイド系化合物及びケイ酸化合物
粉以外にも通常用いられている各種の薬剤を配合するこ
とができ、このような薬剤としては、酸化防止剤（ＢＨ
Ｔ、ＢＨＡ）、殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤（塩化ベンザ
ルコニウム、塩化ベンゼトニウムなど）、防黴剤、共力
剤（オクタクロロジプロピルエーテル、サイネピリン、
ビペロニルブトキサイド、セサックスなど）、忌避剤（
Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｍ−トルアミドなど）などが例示し
つる。

また、前記ピレスロイド系化合物以外の殺虫剤または殺
ダニ剤としては、有機リン系化合物、カーバメイト系化
合物、オキサジアゾール系化合物が例示できる。

そして、有機リン系化合物としてはジメチル−４−ニト
ロ−トイルーホスホチオフェート、２，３−シバイドロ
ー３−オキソ−２−フェニル−６−ピリダジニル−ジエ
チルホスホチオフェート、２，２−ジクロロビニル−ジ
メチルホスフェートなどが例示でき、カーバメイト系化
合物としては１−ナフチル−メチルカーバメイト、イソ
プロポキシフェニル−メチルカーバメイトなどが例示で
き、オキサジアゾール系化合物としては、５−メトキシ
−３−（２−メトキシフェニル）−１，，３，４−オキ
サジアゾリン−２−オンが例示できる。そしてその他の
殺虫殺ダニ化合物として２−（４−エトキシフェニル）
−２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジルエーテ
ル、テトラハイドロ−５，５ジメチル−２−ピリミジノ
ン−α−〔４−トリフルオロメチル−α−（４−トリフ
ルメチルスチリル）−シナミリデン〕ヒドラゾン、イソ
プロピル−１１−メトキシ−３，７，１１−１リメチル
−２，４−ドデカジェノアート　４−フェノキシフェニ
ル−２−（２−ピリジルオキシ）プロピルエーテル等が
例示しつる。

本発明は粉剤、水利剤はもとより粒剤、錠剤として用い
る事ができる。似し各剤型にするには種々の添加物を剤
型、用途、または製造方法に応じて添加する必要がある
。

各剤型に応じて選択される添加物としては、担体、結合
剤、崩壊剤、粘結剤、粘度調節剤、分散剤、吸着剤があ
り、担体としてはロウ石、貝殻類粉末、ベントナイト、
珪石粉、軽石粉末、タルク、石灰石粉末、酸性白土、ク
レー、藻土類粉末、カオリン、石膏、炭酸カルシウム、
雲母粉末、コロイド性含水硅酸ソーダ等、結合剤として
は澱粉、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ＣＭ　Ｃ、
アルギン酸ソーダ等、崩壊剤としては、非イオン界面活
性剤、陰イオン界面活性剤等、粘結剤としてはザンサン
ガム、ザンフロペクチン、アラビアゴム、グアーゴム等
、粘度調節剤としては流動パラフィン、マシン油、ギヤ
ー油、ヒマシ油、シリコン油、重油、シリンダー油、タ
ービン油、ナタネ油、ビチューメン等が使用できる。

しかし本発明に係るピレスロイド系化合物とケイ酸化合
物粉の組曲わせ以外に用いられる一般的な吸着剤、例え
ば結晶セルロース、バーミキュライト、カオリン、ケイ
ソウ上等を用いて前記した薬剤、すなわち酸化防止剤、
殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、防黴剤、共力剤、忌避剤を
組成物中に加える場合には製造方法に工夫が必要である
。ケイ酸化合物粉にピレスロイド系化合物を吸着させる
場合、ピレスロイド系化合物を適当な希釈剤で希釈後、
混合しその後必要に応じて希釈剤を風乾等の操作により
除去することができ、その結果ピレスロイド系化合物は
吸着しうる。この場合の希釈剤としては通常の低沸点有
機溶剤、例えばペンタン、石油エーテル、ヘギサン、ベ
ンゼン、エーテル、酢酸エチル、アセトン、エタノール
、メタノールアセトニトリル、塩化メチレン等が使用で
きる。またピレスロイド系化合物に対してケイ酸化合物
粉が充分な量であれば希釈、風乾等の処理を省きうる。

また剤型は用途、対象害虫により決められ、場合によっ
ては食毒剤としても用いられる。この場合対象害虫に応
じた誘引剤、例えばトウモロコシ粉、砂糖、小麦粉、魚
粉または対象害虫の集合フェロモン、性フエロモン等が
例示でき、これ以外にも用途に応じて香料、色素を加え
つる。

本発明の用途としては、ピレスロイド系化合物が有効に
効果を示す昆虫またはダニ類を駆除できればよく、昆虫
としては農業用害虫、貯穀害虫、不快害虫、衣類害虫、
衛生害虫等があり、ダニとしては中気門亜目、前気門亜
目、無気門亜目が示される。特に貯穀害虫１、不快害虫
、衣類害虫、衛生害虫において本発明で例示されたピレ
スロイド系化合物は有効であり、貯穀害虫としてはコク
タスト類、シバンムシ類、コクツウ類、メイガ類、チャ
タテムシ類等が、不快害虫としてはアリ類、ムカデ類、
ヤスデ類、カメムシ類、ユスリカ類、クモ類、アリガタ
バチ類等が、衣類害虫としてはイガ類、カツオブシムシ
類、衛生害虫としては、ノミ類、肉類、ハエ類、ゴヤブ
リ類が例示できる。また上記中気門亜目、後気門亜目、
無気門亜目、としては以下のものが例示でき、中気門亜
目はヤドリダニ類、トリサシダニ類、前気門亜目はツメ
ダニ類、ホコリダニ類等、無気門亜目はヒヨウヒダニ類
、コナダニ類等があげられる。

そして本発明は駆除対象となる昆虫及び／またはダニ類
に対して有効であれば前記の剤型及び／または薬剤添加
を複数選択的に用いることができ、このことは特に畳下
、床下、部屋の物陰、屋根裏など同時に複数種の対象と
なる昆虫及び／またはダニ類が生息している場所には多
種の薬剤の選択が有効に殺虫殺ダニ効果を発揮すること
を示す。

本発明は剤型により、各々の剤型を製造に好適な物から
選択でき、これらの方法としては従来から知られている
方法により製造できる。

〈実施例〉 下記の実施例により本発明を更に詳細に説明する。しか
し下記の実施例は本発明の範囲を限定するものではない
。

そして以下の実施例（１から５）に用いた二酸化ケイ素
は粒度Ｏ９○ｏ５から０．１１岬、カサ密度０１ｏ５か
ら０．１３ｇ／ａ（で、含水二酸化ケイ素は粒度５／ｆ
ｆｉ以下、かさ密度０．　１５から０．２４ｇ／ｃｍの
物を用いた。また実施例５に粉剤の担体として用いたタ
ルク、重質炭酸カルシウム、ベントナイト、クレー、酸
性白土は３００メツシュ／インチ、穴径最大５０μｓの
ふるいをふるって得られた物を用いた。

実施例１ シフエツトリンを１重量％、二酸化ケイ素を１重量％、
香料０，１を重量％、及び沈降炭酸−１５＝ カルシウム９７．９重量％を充分撹拌混合し、粉剤を得
た。

実施例２ レスメトリンを１重量部、二酸化ケイ素を２重量部を撹
拌混合した。このレスメトリン混合物を１．５重量％、
澱粉を２重量％、ブチルヒドロキシトルエンを０．０５
重量％、トウガラシエキスを０．５％、青色５号を０．
７重量％及び砂糖を９５．２５重量％を充分混合し、水
を加えて綜合、造粒、乾燥、整粒して粒剤を得た。

実施例３ ペルメトリンを１重量部、含水酸化ケイ素を１重量とし
て撹拌混合した。このペルメトリン混合物を１．５重量
％、砂糖を４０重量％、澱粉を５４．８重量％、トウガ
ラシエキスを０゜５重量％及びカーボンブラックを０．
２重量％を充分撹拌混合し、この混合物を円柱状に圧縮
成型し錠剤を得た。

６ 実施例４ 以下に示した殺虫殺ダニ組成物を試作し、ガラス瓶に入
れ、密封したあと室温４０”Ｃ（但し、組成物ＮＯ，ｌ
Ｏ〜１２は５０’Ｃ）で１年保存した後、ピレスロイド
系化合物の残存量を重量パーセントで示した。この重量
パーセントは保存前に試作した組成物との比で示し、そ
の定量は試作した組成物をソックスレー抽出器を用いて
エーテル抽出した後、ガスクロマトグラフィーにより行
った。

また各組成物に対してケイ酸化合物を除いた物を比較組
成物とし同様の条件、つまり室温４０℃で１年保存した
後、ピレスロイド系化合物の残存量を重量パーセン）・
で示し、これを比較区とした。なお組成はすべて重量パ
ーセントとする。

組成物１ アレスリン　　　　　　　１．０％ 二酸化ケイ素　　　　　１．０％ タルク 比較組成物１ アレスリン タルク（４５ＩＩｍ） 組成物２ アレスリン 含水酸化ケイ素 重質炭酸カルシウム 比較組成物２ アレスリン 重質炭酸カルシウム 組成物３ アレス１ル 二酸化ケイ素 ベントナイト 比較組成物３ アレスリン ベントナイト 組成物４ ９８゜ ０％ １、０％ ９９、０％ ０、　２％ ０、　２％ ９９、６％ ０、　２％ ９９、８％ ２、０％ １、５％ ９６、５％ ２、　０％ ９８、０％ レスメトリン 二酸化ケイ素 タルク 比較組成物４ レスメトリン タルク 組成物５ レスメトリン 二酸化ケイ素 クレー 比較組成物５ レスメトリン クレー 組成物６ レスメトリン 二酸化ケイ素 重質炭酸カルシウム 比較組成物６ レスメトリン ０、４％ ０、６％ ９９゜ ０％ ０、４％ ９９、６％ ２、０％ ２、０％ ９６、０％ ２、　０％ ９８、０％ ０、１％ ０、３％ ９９、６％ １％ ＝１９ 重質炭酸カルシウム 組成物７ フエノトリン 二酸化ケイ素 ベントナイト 比較組成物７ フエノトリン ベントナイト 組成物８ フエノトリン 二酸化ケイ素 重質炭酸カルシウム 比較組成物８ フエノトリン 重質炭酸カルシウム 組成物９ フエノトリン 二酸化ケイ素 タルク ９９、９％ １、０％ ０、７％ ９８、３％ １、０％ ９９、０％ １、０％ ０、　７％ ９８、３％ １、　０％ ０％ ９ １、０％ １、８％ ９７、２％ 比較組成物９ フエノトリン タルク 組成物１０ ペルメトリン 二酸化ケイ素 タルク 比較組成物１０ ペルメトリン タルク 組成物１１ ペルメトリン 二酸化ケイ素 酸性白土 比較組成物１１ ペルメトリン 酸性白土 組成物１２ ペルメトリン １、０％ ９９、０％ ０、１％ ０、　５％ ９９、４％ ０、　１％ ９９、９％ ２、　０％ １、２％ ９６、８％ ２、　０％ ９８、０％ ６％ 二酸化ケイ素 重質炭酸カルシウム 比較組成物１２ ペルメトリン 重質炭酸カルシウム 組成物１３ エンペントリン 二酸化ケイ素 タルク 比較組成物１３ エンペントリン タルク 組成物１４ エンペントリン 二酸化ケイ素 重質炭酸カルシウム 比較組成物１４ エンペントリン 重質炭酸カルシウム ０、６％ ９８、８％ ０、６％ ９９、４％ ０、３％ ０、　６％ ９９、２％ ０、　３％ ９９、７％ ５、０％ ３、　０％ ９２、０％ ５、　０％ ９５、０％ 試験結果 以下余白 ３− 〔効果〕 本発明の方法は低毒性で、昆虫またはダニ類を有効に駆
除されるピレスロイド系化合物を安定化するもので、製
剤の長期保存によるピレスロイド系化合物の駆除効果の
減少を防ぐだけでなく、パッケージ及び／または貯蔵方
法を簡便にすることを可能にした。このことにより安価
で長期間保存可能でかつ有効な殺虫殺ダニ剤を製造しつ
る利点を有している。

（以上）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　ピレスロイド系化合物から選ばれる少なくとも一種以
   上の化合物を粒度５μｍ以下の多孔質ケイ酸化合物粉か
   ら選ばれる一種以上の化合物に保持させたことを特徴と
   するピレスロイド系化合物の安定化方法。