JPH03228014A - 軟質眼用レンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は軟質眼用レンズに関する。さらに詳しくは、コ
ンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの軟質眼用
レンズに関する。

［従来の技術］ 従来よりコンタクトレンズ用材料、眼内レンズ用材料な
どとして、種々の眼用レンズ材料が提案されている。か
かる眼用レンズ材料には大別して軟質材料と硬質材料が
あるが、装用感のよいコンタクトレンズ用材料や眼組織
に傷をつけずに眼球を小さく切開するだけで変形して挿
入することができる眼内レンズ用材料には、般に軟質材
料が好ましいことはよく知られている。

軟質材料は、水を吸収し膨潤して軟質化する含水性の材
料と実質的に非含水性の材料とに分けられる。

含水性の材料は、素材中に含水して素材自体が占める比
率が相対的に小さいため、機械的強度に劣るという欠点
がある。また、含水している素材中には細菌やかびなど
が繁殖しやすく、コンタクトレンズとして使用するばあ
いには、煮沸消毒などの煩雑な操作を定期的に必要とす
る。

実質的に非含水性の材料としては、たとえばシリコーン
ラバー製の材料、アルキルアクリル酸エステルもしくは
長鎖アルキルメタクリル酸エステルの共重合体またはア
クリル酸の共重合体をエステル化処理したもの（以下、
（メタ）アクリル酸エステル系軟質材料という）などが
ある。

前記ンリコーンラハー製の材料は、酸素透過性が非常に
高いという利点があるものの、えられる素材の表面か極
めて強い撥水性を呈するものであり、角膜やその他の眼
組織となじみかわるく、その素材をコンタクトレンズ用
の材料として応用したもののなかには、眼組織に重篤な
障害を起こしたという報告もなされている。

また、特開昭５９−１０２９１４号公報や特開昭６３−
２９７４１１号公報には、重合基がウレタン結合などを
介してポリシロキサンに結合したポリシロキサンマクロ
モノマーと疎水性モノマーなどとの架橋共Φ合生成物よ
りつなるポリマーかコンタクトレンズ材料として提案さ
れている。しかしながら、かかる材料は、強度的にある
程度良好なものではあるか、前記ポリシロキサンの使用
量が少ないばあいには、充分に満足しうる程度の酸素透
過性を有するものかえられに＜＜、また、酸素透過性を
高めようとして前記ポリシロキサン中のシロキサン鎖を
長くすると他の共重合成分との相溶性がわるくなり、均
一で透明でかっ、機械的強度の良好な材料かえられなく
なり、またポリシロキサンを多く使用すると、脂肪など
により汚れやすくなってしまう。一方、脂肪などの汚れ
によって汚染されにくくするためにフッ素系のモノマー
を共重合しようとしても、前記ポリシロ本サンとフッ素
系のモノマーとの相溶性がわるく、均一で透明−重合体
かえられず、またかかる重合体の機械的強度も低く、酸
素透過性もさほど高くはならないという欠点かある。

さらに該公報には、ウレタン結合を含まないシロキサン
マクロモノマーを使用する旨の開示は勿論のこと、かか
る示唆すらもない。

また、特開昭５９−２２９５２４号公報には、オルガノ
ポリノロキサンウレタンアクリレートとエチレレ状不飽
和コモノマーからなる組成物の反応生成物を、コンタク
トレンズの材料として提案している。しかしながら、前
記反応生成物を使用するコンタクトレンズ材料もやはり
、前記特開昭５９−１０２９１４号公報に開示されたコ
ンタクトレンズ材料と同様に前記欠点は解消されていな
い。また、該公報にはウレタン結合を含まないシロキサ
ンマクロモノマーを使用する旨の開示は勿論のこと、か
かる示唆すらもない。

前記公報以外にも、たとえば特公昭６０−２８３２９号
公報にはポリ有機シロキサン単量体をコモノマーと重合
したポリシロキサンをコンタクトレンズ材料として提案
している。しかしながら、前記ポリシロキサンを使用し
た材料は、酸素透過性か良好なものの、機械的強度が充
分に良好とはいえず、脆いという欠点かある。また、該
公報には、ウレタン結合を含むポリシロキサンに関する
開示は勿論のこと、かかる示唆すらもない。

前記（メタ）アクリル酸エステル系軟質材料のｔかでは
、とくにブチルアクリレートを生成分とする共重合体を
素材とするものかコンタクトレンズとして実用化されて
いる。し２かしながら、かかる素材からなるコンタクト
レンズは表面がへとつき、脂質などの汚れが付着しやす
いため、白濁化しやすく、また酸素透過性がさほど高く
なく、機械的強度も満足しうるものではなく、なお改良
すべき点が多々あった。

前記（メタ）アクリル酸エステル系軟質材料としては、
前記のほかにもアクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テルならびに分子中に環状構造および２個以上の官能基
を有し、かつ環状構造と官能基間の原子数か２以上であ
る架橋性モノマーを用いた共重合体からなる非含水性ソ
フトコンタクトレンズが提案されている（特開昭［１２
−１２７８２３号公報）。かかる非含水性ソフトコンタ
クトレンズは機械的強度が改善され、柔軟性があるもの
の、脂質などの汚れにより汚染されやすく、酸素透過性
に関してもコンタクトレンズとして連続装用しうるほど
充分ではない。

また、前記以外にも含フッ素メタクリル酸工ステル、前
記以外のメタクリル酸エステル、アクリル酸エステルお
よび架橋性モノマーの共重合体からなる非含水性ソフト
コンタクトレンズ（特開昭６２−１２７８２４号公報）
、アクリル酸および／またはメタクリル酸ならびに架橋
性モノマーを含有するモノマー混合物を共重合してなる
硬質共重合体を含フツ素アルコールを用いてエステル化
処理した非含水酸素透過性ソフトコンタクトレンズの製
造方法（特開昭１３２−１２７８２５号公報）か提案さ
れている。しかし、これらの公報に記載されているコン
タクトレンズはいずれも機械的強度はある程度改善され
、酸素透過性も多少良好なものの、さらに機械的強度を
向上させるために架橋性七ツマ−を多量に使用すると、
酸素透過性が低下したり、柔軟性が低下し、さらには脆
くなるという欠点がある。

［発明か解決しようとする課題］ そこで本発明者らは、前記従来技術に鑑みて、■透明性
にすぐれることは勿論のこと、■実質的に非含水性また
は低含水性を呈し、■脂質などの汚れが付着しに＜＜、
■酸素透過性にすぐれ、しかも■天川上満足しうる機械
的強度を有する軟質眼用レンズをうるべく鋭意研究を重
ねた結果、かかる諸物性をすべて満足する眼用レンズ材
料を見出し、本出願人らは、先に特許出願をしている（
特願平１−８８４５号明細書、特願平１−３５２１８号
明細書、特願平１−１７８５００号明細Ｎ）。

しかしながら、かかる軟質眼用レンズ材料には、若干表
面にべとつきか生じることがあった。

眼用レンズの表面がべとつ（ことの問題点としては、角
膜など生体組織に眼用レンズが癒着しやすく眼組織の傷
害を惹起しやすい、その眼用レンズの取り扱いが困難と
なりやすい、表面にゴミなどが付着しやすいといったこ
となどがあげられる。したがって、こうした眼用レンズ
の表面のべとつきを極力解消することが望まれている。

本発明者らは、さらに鋭意研究を重ねたところ、えられ
た軟質眼用レンズ材料にアルカリ処理を施したばあいに
は、材料の表面か親水性化し、表面の親水性のより一層
の向上および材料表面のべとつきのより一層の低減が達
成されることを見出し、本発明を完成するにいたった。

なお、本明細書でいう実質的に非含水性または低含水性
とは、材料の吸水率が５％以下であることをいう。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は（ロ）フッ素含有（メタ）アクリル
酸エステル、（Ｂｌアルキル（メタ）アクリル酸エステ
ル、（Ｃ）一般式（Ｉ）： （式中、Ｙｌｌおよびｙ１２はそれぞれ独立してアクリ
ロイル基、メタクリロイル基、ビニル基またはアリル基
、　　ｘｎおよびＸ１２はそれぞれ独立して共有結合、
酸素原子またはアルキレングリコール基、　　Ｒｎおよ
びＲｎ２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の直鎖または
分岐鎖を有するアルキレン基、Ｒｎ３　　　Ｒｎ４　　
　ＲＩＳ　　　Ｒｎ６　　　Ｒ１７およびＲｎ８はそれ
ぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基またはフェニル
基、１は１〜１５００の整数、ｊは０〜１４９９の整数
（ただしｌ＋ｊは１５００以下である）・を示す）で表
わされる両末端に重合性基を有するポリシロキサンマク
ロモノマーおよび［ＤＪ一般式（■）： ２８ ［式中、Ｙ２＋およびＹ２２はそれぞれ独立してアクリ
ロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル基お
よびアリル基から選ばれた基：Ｒ３１およびＲはそれぞ
れ独立して炭素数２〜６の直鎖または分岐鎖を宵するア
ルキレン基、Ｘ２１およびＸ″−はでれそれ独立して共
有結合、酸素Ｉ＋λ「まｌこ（まアルキレングリコール
びＲ　はでれそれ独立して炭素数１〜６の直鎖または分
岐鎖を有するアルキレン括；Ｒ”Ｒ　２４　　　Ｒ　Ｓ
　　　Ｒ　ｎ　　　Ｒ　　およびＲ　はそれぞれ独立し
て炭素数１〜３のアルキル覗またはフェニル基，ｒ２１
およびｆ：”はそれぞれ独立してＮＩＣＯ−　　（たた
しこのばあい、Ｘ　およびＸ″は共角−結ｒ１テあり、
＋２”　ｉ，！　Ｘ’と、マタＥ２″！ハＸ３とつＬ・
ター結合を形成している）または飽和脂肪族系、脂環式
系および芳香族系から選ばれたジイソシアネート由来の
２価の基（たたしこのばあい、Ｘ　およびＸ′・−はヤ
れそれ）虫立して酸素原子またはアルキレングリコール
、基であり、１：　はＸ　およびＸ　と、またＥ“はＸ
“およびＸ２６とそれぞれウレタン結合を形成している
＞　　、　　ｘ”およびＸ　はそれぞれ独立して酸素原
子、アルキレングリコール基または一般弐Ｍ： （式中、ＲＪＩは炭素数１〜６の３価の炭化水素基；Ｙ
２３はアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基
、ビニル基およびアリル基から選ばれた基；Ｒ３３は炭
素数２〜６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基；
Ｘ２３は共有結合、酸素原子またはアルキレングリコー
ル基；Ｒ２３は一Ｎ　ＩＩ　Ｃ　Ｏ　−　　（ただしこ
のばあい、Ｘ２３は共有結合である）または飽和脂肪族
系、脂環式系および芳香族系から選ばれたジイソシアネ
ート由来の２価の基（ただしこのばあい、Ｘ２３は酸素
原子またはアルキレングリコール基である））で示され
る基であり、隣接するＲ４１に結合した酸素原子および
１２３とウレタン結合を形成している；ｍは１〜１５０
０の整数、ｎは０−１４９９の整数、ただしｍａｎ≦１
５００を示す］で表わされる重合性基が１個または２個
のウレタン結合を介してシロキサン主鎖に結合している
ポリシロキサンマクロモノマーを必須重合成分とする共
重合体よりなる軟質眼用レンズ材料を所望の眼用レンズ
形状に成形したのち、アルカリ処理を施してなる軟質眼
用レンズに関する。

［作用および実施例］ 本発明の軟質眼用レンズ材料は、前記したごとく、（５
）フッ素含有（メタ）アクリル酸エステル（以下、モノ
マー（５）という）、Ｂ）アルキル（メタ）アクリル酸
エステル（以下、モノマー（Ｂ）という）、（０一般式
（Ｉ）： Ｒ　１３　　　　　Ｒ　＋５ （式中、ｙｌ＋およびｙ＋２はそれぞれ独立してアクリ
ロイル基、メタクリロイル基、ビニル基またはアリル基
；ｘｌｌおよびＸ１２はそれぞれ独立して共有結合、酸
素原子またはアルキレングリコール基；Ｒ１１およびＲ
Ｉ２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の直鎖または分岐
鎖を有するアルキレン基，　　Ｒ１３　　　Ｒ１４　　
　Ｒ１５　　　Ｒ１６　　　ＲＩ７およびＲＩ８はそれ
ぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基またはフェニル
基、ｌは１〜１５００の整数、ｊは０〜１４９９の整数
（ただしｌ＋ｊは１５００以下である）を示す）で表わ
される両末端に重合性基を有するポリシロキサンマクロ
モノマー（以下、マクロモノマー（Ｃｌという）および
（Ｄｌ一般式（■）：Ｅ式中、Ｙ２＋およびＸ２２はそ
れぞれ独立してアクリロイルオキシ基、メタクリロイル
オキシ基、ビニル基およびアリル基から選ばれたＪｕ；
Ｒ”およびＲ３４はそれぞれ独立して炭素数２〜６の直
鎖または分岐鎖を有するアルキレン基；Ｘ２１およびＸ
２２はそれぞれ独立して共有結合、酸素原子またはアル
キレングリコール基Ｒ３２およびＲはそれぞれ独立して
炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレンＷ
、Ｒ７３Ｒ２４Ｒ２５Ｒ２６ＲおよびＲはそれぞれ独立
して炭素数１〜３のアルキル基またはフェニル基；Ｒ２
１およびＲ２２はそれぞれ独立して−ＮＩＩＣＯ−（、
？：　ｆ二しコノはアイ、ｘ２１オヨびｙ、２２は共有
結合であり、Ｅ２＋はｘ３と、またＲ２２はＸ２６とウ
レタン結合を形成している）または飽和脂肪族系、脂環
式系および芳香族系から選ばれたジイソシアネート由来
の２価の基（たたしこのばあい、Ｘ２＋およびＸ２２は
それぞれ独立して酸素原子またはアルキレングリコール
基であり、Ｅ”　ハｘ”　オ、１１．　ヒｘ２５と、マ
タＥ２′ハＸ”およびＸ　とそれぞれウレタン結合を形
成している）、Ｘ　およびＸ　はそれぞれ独立して酸素
原子、アルキレングリコール基または一般弐Ｍ： （式中、Ｒ４１は炭素数１〜Ｉ５の３価の炭化水素基；
Ｙ２３はアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ
基、ビニル基およびアリル基から選ばれた基；ＲＴ３は
炭素数２〜６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基
；Ｘ２３は共有結合、酸素原子またはアルキレングリコ
ール基；Ｒ２３は−ＮＩＩＣＯ−（ただしこのばあい、
Ｘ２３は共有結合である）または飽和脂肪族系、脂環式
系および芳香族系から選ばれたジイソシアネート由来の
２価の基（ただしこのばあい、Ｘ２３は酸素原子または
アルキレングリコール基である））テ示される基であり
、隣接するＲ４１に結合した酸素原子およびＸ　とウレ
タン結合を形成している；謹は１〜１５００の整数、ｎ
はθ〜１４９９の整数、ただし■十〇≦１５００を示す
］で表わされる重合性基が１個または２個のウレタン結
合を介してシロキサン主鎖に結合しているポリシロキサ
ンマクロモノマー（以下、マクロモノマー（ＤＪという
）を必須共重合成分とする共重合体からなるものである
。

前記モノマー囚は、材料の酸素透過性を低下させずに脂
質などの汚れが材料に付着しにくくする作用を呈する成
分である。かかるモノマー囚の代表例としては、たとえ
ば一般式（ＩＩＤ　。

（ＩＩＤ （式中、Ｒ７は水素原子またはＣＨ３、Ｉ）は１〜１５
の整数、ｑは１〜（２ｐ＋１）の整数、ｒは０〜２の整
数を示す）で表わされるモノマーがあげられる。かかる
七ツマ−の具体例としては、たとえば２，２．２−トリ
フルオロエチル（メタ）アクリレート、２．２．３．３
−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，
２．３．３−テトラフルオロ−１−ペンチル（メタ）ア
クリレート、２．２，３．４，４゜４−へキサフルオロ
ブチル（メタ）アクリレート、２．２，３，４，４．４
−ヘキサフルオロ−１−ヘキシル（メタ）アクリレート
、２．３，４，５，５．５−ヘキサフルオロ−２，４−
ビス（トリフルオロメチル）ペンチル（メタ）アクリレ
ート、２，２，３．３．４．４−ヘキサフルオロブチル
（メタ）アクリレート、２．２，２゜２゛、２°、２−
ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、２
，２，３．３，４，４．４−ヘプタフルオロブチル（メ
タ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５゜５−
オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、２，２
．３，３．４，４．５．５．５−ノナフルオロペンチル
（メタ）アクリレート、２．２，３．３，４，４．５，
５．６，６゜７．７−ドデカフルオロオクチル（メタ）
アクリレート、３．３．４．４．５，５．Ｂ、Ｂ、７．
７，８．８−ドデカフルオロオクチル（メタ）アクリレ
ート、３，３，４，４．５゜５．８．８．７．７．８．
８．８−　）リデカフルオロオクチル（メタ）アクリレ
ート、２，２．３，３，４，４．５，５．Ｉ３．８゜７
．７．７−ドデカフルオロオクチル（メタ）アクリレー
ト、３，３．４．４，５，５．８．ｆｉ、７，７，８．
ｌｉ、９，９，１０゜１０−へキサデカフルオロデシル
（メタ）アクリレート、３．３，４．４．５，５．Ｇ、
６．７．７．８，８．９．９．１０，１０゜ｌＯ−ヘキ
サデカフルオロデンル（メタ）アクリレート、３，３，
４．４，５，５．６，６．７，７，８，８．９，９，１
０，１０゜１１．１１−オクタデカフルオロウンデンル
（メタ）アクリレート、３．３．４，４，５．５．Ｇ、
６．７，７．８，８．９，９゜１０．１０．１１．ＩＩ
、１ｋ　、ノナデカフルオロウンデシル（メタ）アクリ
レート、３．３，４，４，５，５．６．ｅ、７．７ｇ、
８．９．９．ＩＯ，ｌＯ，Ｉｌ、１１，１２．１２−エ
イコサフルオロトデ／ル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシ４．４．５．５，６．７．７．７−オクタフル
オロ−６−トリフルオロメチルへブチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキン−４，４，５，５，６，Ｇ、７
．７，８．９．９．９−ドデカフルオロ−８−トリフル
オロメチルノニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シ−４，４，５，５，６゜６．７．７，８．８．９．９
．ＩＯ，１１，１１，１１−ヘキサデカフルオロ−１０
−トリフルオロメチルノニルンル（メタ）アクリレート
などかあげられる。

前記モノマーＣ〜の配合量は、前記必須共重合成分１０
０部（重量部、以下同様）に対して５〜７０部、好まし
くは１０〜６０部、さらに好ましくは２５〜５５部、と
くに好ましくは３０〜５０部である。

かかるモノマー囚の配合量は前記下限値よりも少なすぎ
ると該モノマー人を配合する効果が充分に発揮されなく
なり、えられるレンズ材料が脂質などの汚れにより汚染
されやすくなるばかりでなく、機械的強度が低下する傾
向にあり、また前記上限値よりも多すぎると相対的に他
の必須共重合成分（モノマー（Ｂ）、マクロモノマーｆ
ｃ）およびマクロモノマー（Ｄ））の使用量か少なくな
ることにより、えられる材料は、柔軟性に欠け、伸びが
小さくなり、脆くなる傾向かある。

さらにこのばあい、えられる材料の酸素透過性か充分て
はなくなったり、モノマー囚と他の共重合成分との相溶
性がわるくなることにより、均一で透明でかつ機械的強
度の良好な材料かえられにくくなる傾向がある。

前記モノマー（Ｂ）は、適度な柔軟性を眼用レンズ材料
に付与し、さらに他の必須共重合成分相互間の相溶性を
改善するという作用を呈する成分である。かかるモノマ
ーＢ）の具体例としては、たとえばメチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート
、ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、
ペンチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ペンチル（
メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、
ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレ
ート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メ
タ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの直鎖状
、分岐鎖状、埋伏のアルキル（メタ）アクリレート類な
どかあヂられ、これらのなかから１種または２種以上か
選択して使用される。

前記モノマー（Ｂ）のなかでは、ホモポリマーとしたば
あいにガラス転移点（以下、Ｔｇという）が４０°Ｃ以
下となるアルキル（メタ）アクリル酸エステルは、えら
れる眼用レンズ材料の柔軟性を適度に調整しうるという
利点があるので、本発明ではとくに好ましく使用される
。

ここでいうホモポリマーの分子量は、およそ１０．００
０以上であることが好ましい。なぜなら、ホモポリマー
の分子量がｔｏ、０００以上であれば、ホモポリマーの
Ｔｇはかかる分子量に依存せず、あまり変わらないから
である。

前記モノマー（Ｂ）の配合量は前記必須共重合成分　１
００部に対して５〜６０部、好ましくは１０〜５０部、
とくに好ましくは２０〜４０部である。かかる配合量は
、前記下限値よりも少なすぎるばあい、該モノマー（Ｂ
）を配合した効果が充分に発揮されず、えられる材料の
柔軟性が低下するだけでなく、必須共重合成分相互間の
相溶性がわるくなることにより、均一で透明でかつ機械
的強度の良好な材料かえられにくくなる傾向があり、ま
た前記上限値よりも多すぎると相対的に他の必須共重合
成分の使用量が少なくなることにより他の必須共重合成
分を使用することによる効果が奏されにくくなったり、
えられる材料の酸素透過性が低下したり、脂質などの汚
れにより汚染されやすくなり、表面のべとつきが顕著に
なるなどの傾向かある。

前記マクロモノマー（Ｃ）は、すぐれた酸素透過性を眼
用レンズ材料に付与する成分であり、分子の両末端に重
合性基を有している。かかる重合性基は、他のレンズ成
分（共重合成分）と共重合するため、該マクロモノマー
（Ｃ）が材料より溶出するおそれかない。

前記マクロモノマー［０）としては、前記したごとく一
般式［１）で表わされるものが用いられる。

一般式（Ｉ）において、Ｙｌ＋およびｙ１２は前記した
ごとく、それぞれ独立してアクリロイル基、メタクリロ
イル基、ビニル基またはアリル基を示す。またＸｌ＋お
よびＸ１２はそれぞれ独立して共有結合、酸素原子また
はアルキレングリコール基を示し、かかるアルキレング
リコール基としては、たとえば一般式（Ｖｌニ ーＯ＋Ｃ，Ｒ２に−０＋、　　　　　（ＩＶ）（式中、
ｋは２〜４の整数、ｇは１〜５の整数を示す）で表わさ
れる基などがあげられる。なお、かかる一般式において
ｇは６以上の整数であるばあい、酸素透過性が低下した
り、機械的強度が低下する傾向にあるため、本発明にお
いてはｇは１〜５の整数、とくに１〜３の整数であるこ
とが好ましい。Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ独立して
炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基
であり、かかるアルキレン基の炭素数は７以上であるＣ
（あいには、酸素透過性が低下する傾向にあり、とくに
好ましいアルキレン基の炭素数は１〜３である。Ｒ＋３
Ｒ１４ＲＩＳ　　　ＲＩＧ　　　Ｒ１７およびＲＩ８は
それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基またはフェ
ニル基を示す。ｉは１〜１５００の整数、ｊは０〜１４
９９の整数を示すが、ｉ＋ｊは１５００よりも大きいば
あいにはマクロモノマー（Ｃ１の分子量か大きくなりす
ぎ、他の共重合成分との相溶性がわるくなり、配合時に
充分溶解しなかったり、重合時に白濁し、均一で透明な
材料かえられなくなる傾向があり、また１＋ｊが０であ
るばあい、えられる材料の酸素透過性が低くなるばかり
でなく、柔軟性も低下する傾向があるため、ｌ＋Ｊは１
〜１５００、好ましくは３〜５００、とくに好ましくは
５〜１００であることが望ましい。

前記マクロモノマ−（０の配合量は、必須共重合成分１
００部に対して、３〜４５部、好ましくは５〜３５部、
さらに好ましくは５〜２５部、とくに好ましくは１０〜
１５部の範囲内である。かかるマクロモノマー（Ｃ）の
配合量は、前記下限値よりも少なすぎると該マクロモノ
マー（Ｃ）を使用する効果が充分に発揮されず、えられ
る材料に酸素透過性が充分に付与されえなくなってしま
うばかりでなく、反発性が不足する傾向にあり、また前
記上限値よりも多すぎると、相対的に他の成分の使用量
が少なくなり、えられる材料に伸びか少なくなって脆さ
が生じたり、脂質などの汚れが付着しやすくなったり、
他の必須共重合成分との相溶性がわるくなり、均一で透
明な材料かえられにくくなる傾向がある。

前記マクロモノマー（Ｄ）は、ウレタン結合という弾力
性のある結合を有し、シロキサン部分により材料の柔軟
性や酸素透過性を損なうことなく補強し、材料として弾
力的反発性（粘り強さまたは腰のある弾力性）を付与し
、脆さをなくす、すなわち機械的強度を向上させる成分
である。

前記マクロモノマー［Ｄ）は、分子の両末端に重合性基
を有し、かかる重合性基により他のレンズ成分（共重合
成分）と共重合するため、えられる軟質眼用レンズ材料
より溶出することがなく、しかもえられる軟質眼用レン
ズ材料に分子の絡み合いによる物理的な補強効果だけで
なく、化学的結合による補強効果を付与するというすぐ
れた性質を有するものである。

前記マクロモノマー（ＤＪとしては、前記したごとく一
般式（Ｉｆ）で表わされるものが用いられる。

一般式（Ｉｔ）において、Ｙ　およびＹ　は前記したご
とく、それぞれ独立してアクリロイルオキシ基、メタク
リロイルオキシ基、ビニル基およびアリル基から選ばれ
た基を示す。Ｒ３１およびＲ３４は前記したごとく、そ
れぞれ独立して炭素数２〜６の直鎖または分岐鎖を打す
るアルキレン基を示す。Ｒ３２およびＲ３３は前記した
ごとく、それぞれ独立して炭素数１〜６の［α鎖または
分岐鎖を自−するアルキレン基を示す。Ｒ２３Ｒ２４Ｒ
２５Ｒ２６Ｒ２７およびＲ”は前工己した二′とく、そ
れぞれ独きγして炭素数１〜３のアルキル基またはフェ
ニル基を示す。Ｒ２１およびＢ２２はそれぞれ独立して
−ＮＩＩＣＯ−（たたしこのばあい、Ｘ２１およびＸ：
２は共ａ結合であり、Ｂ２１はＸ２５と、またＥ“はｘ
　２ウレタン結合を形成している）または飽和脂肪族系
、脂環式系および′Ａ晶族系から選ばれた／イソシアネ
ート由来の２価の基（たたしこのばあい、Ｘ２＋および
Ｘ″はそれぞれ独きγして酸素原子またはアルキレング
リコール括てあり、Ｅ２＋はＸ２＋およびｘ２′と、ま
たＥ゛−はＸ″−およびＸ　とてれぞれウレタン結合を
形成している）を示す。またＸ２＋およびＸ″はそれぞ
れ独立して共有結合、酸素原子またはアルキレングリコ
ール基を示すが、かがるアルキレングリコール基として
は、たとえば前記一般式Ｎで表わされる基などがあげら
れる。

δ Ｘ　およびＸ　はそれぞれ独立して酸素原子、アルキレ
ングリコール基または一般式Ｍ：（式中、Ｒ４１は炭素
数１〜６の３価の炭化水素基、Ｘ２３はアクリロイルオ
キシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル基およびアリ
ル基から選ばれた基；Ｒ３８は炭素数２〜６の直鎖また
は分岐鎖を有するアルキレン基；　Ｘ″は共有結合、酸
素原子またはアルキレングリコール基：Ｂ２３は−ＮＨ
ＣＯ−（ただしこのばあい、Ｘ２３は共有結合である）
または飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系から選ば
れたジイソシアネート由来の２価の基（ただしこのばあ
い、Ｘ２３は酸素原子またはアルキレングリコール基で
ある））で示される基を示し、隣接する　Ｒｄｌに結合
した酸素原子およびＸ　とウレタン結合を形成している
。

なお、アルキレングリコール基としては、たとえば前記
一般弐Ｎで表わされる基などがあげられる。

なお、前記Ｒ４１については、３価の炭化水素基の炭素
数が７以上であるばあい、酸素透過性か低下する傾向に
あるためあまり好ましくなく、合成がしやすくてえられ
やすいという点を考慮すれば、炭素数が２〜４、とくに
３であることが好ましい。前記Ｒｄｌの代表例としては
、たとえば一般式（Ｉ；Ｑ）： （式中、ＳはＯ〜５の整数、ｔはθ〜５の整数、Ｕはθ
〜５の整数、ただしｓ＋ｔ＋ｕは０〜５の整数を示す）
で表わされる３価の炭化水素基があげられる。

前記ｌは１〜１５００の整数、ｎは０〜！４９９の整数
を示すが、ｍａｎは１５００よりも大きいばあいにはマ
クロモノマー（Ｄ）の分子口が大きくなりすぎ、他の共
重合成分との相溶性がわるくなり、配合時に充分に溶解
しなかったり、重合時に白濁し、均一で透明な材料かえ
られなくなる傾向があり、またＯであるばあいには、え
られる材料の酸素透過性が低くなるばかりでなく、柔軟
性も低下する傾向があるため、ｍａｎは１〜１５００、
好ましくは２〜５００１とくに好ましくは５〜１００の
整数であることが望ましい。

前記マクロモノマー■）の配合量は、必須共重合成分１
００部に対して３〜４０部、好ましくは５〜３０部、さ
らに好ましくは１０〜２５部、とくに好ましくは１５〜
２５部である。かかる配合量は前記下限値よりも少ない
ばあい、該マクロモノマ（Ｄ＋を使用する効果か充分に
発揮されないので、えられる材料に弾力的反発性（粘り
強さまたは腰のある弾力性）が付与されにくくなり、該
材料が脆くなる傾向がある。しかも、このばあいには、
充分な機械的強度が付与されにくくなる傾向もある。ま
た、前記配合量が前記上限値よりも多いばあい、相対的
に他の必須共重合成分の使用量が少なくなり、えられる
材料の柔軟性が乏しくなるばかりでなく、他の必須共重
合成分との相溶性かわるくなり、均一で透明な材料かえ
られにくくなる傾向かある。

なお、本発明の材料の形状安定性および耐薬品性、耐熱
性、耐溶媒性、形状安定性などの耐久性をさらに向−卜
させ、溶出物を少なくするために、架橋剤を用いるのが
好ましい。また、分子内に少なくとも２個の重合性状を
有するマクロモノマーを架橋剤として用いてもよい。

前記架橋剤の具体例としては、たとえばエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ブロビレングリフールジ（メタ）ア
クリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、メタクリロイルオキシエチルアクリレート
、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、アジピン酸
ジアリル、トリアリルイソシアヌレート、α−メチレン
−Ｎ−ビニルピロリドン、４−ビニルベンジル（メタ）
アクリレート、３−ビニルベンジル（メタ）アクリレー
ト、２．２−ビス（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシフ
ェニル）へキサフルオロプロパン、２．２−ビス（ｍ−
（メタ）アクリロイルオキシフェニル）へキサフルオロ
プロパン、２，２−ビス（０−（メタ）アクリロイルオ
キシフェニル）へキサフルオロプロパン、２，２−ビス
（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン
、２．２−ビス（Ｉ１−（メタ）アクリロイルオキシフ
ェニル）プロパン、２．２−ビス（Ｏ−（メタ）アクリ
ロイルオキシフェニル）プロパン、１．４−ビス（２−
（メタ）アクリロイルオキシへキサフルオロイソプロピ
ル）ベンゼン、１，３−ビス（２−（メタ）アクリロイ
ルオキシへキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１．
２−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシへキサフル
オロイソプロピル）ベンゼン、ｌ、４−ビス（２−（メ
タ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、１．
３−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、１，２−ビス（２−（メタ）アクリロイ
ルオキシイソプロピル）ベンゼンなどがあげられ、これ
らの架橋剤は単独でまたは２ｆ４ｉ以上を混合して用い
られる。

前記架橋剤の配合量は必須共重合成分１００部に対して
０．０１〜ｌＯ部、好ましくは０．０５〜８部、さらに
好ましくは０．１〜５部である。かかる架橋剤の配合量
は前記下限値よりも少ないばあい、譲架橋剤を配合した
効果が充分に発揮されず、また前記上限値をこえるばあ
い、材料が脆くなる傾向がある。

なお、えられる材料の機械的強度を適度に調整する目的
で、前記必須共重合成分に加えて、補強性モノマーをさ
らに配合してもよい。かかる補強性モノマーの具体例と
しては、たとえば（メタ）アクリル酸；スチレン、メチ
ルスチレン、ジメチルアミノスチレンなどのスチレン類
；ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香環含有（メ
タ）アクリレート類；アルキル基などで置換されたイタ
コン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸などのアル
キルエステル類などがあげられる。これらの補強性上ツ
マ−は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。

また親水性を付与するなどの目的で、前記必須共重合成
分に加えて親水性モノマーをさらに配合してもよい。か
かる親水性モノマーの具体例としては、たとえばヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
、ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレン
グリコールモノ　（メタ）アクリレート、ジプロピレン
グリコールモノ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有
（メタ）アクリレート類；　（メタ）アクリル酸；Ｎ−
ビニルビロリドン、ａ　−メチレン−Ｎ−メチルピロリ
ドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−（メタ）アクリ
ロイルピロリドンなどのビニルラクタム類；（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキンエチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ。

Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルアミ
ノエチル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリ
ルアミド類；アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ
アルキル（メタ）アクリレート類、メトキンエチル（メ
タ）アクリレート、エトキンエチル（メタ）アクリレー
ト、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレー
トなどのアルコギン基含有（メタ）アクリレート類など
があげられる。これら親水性モノマーは単独でまたは２
種以上を混合して用いられる。

酸素透過性を補助的に向上させる目的で、前記必須共重
合成分に加えて、良好な酸素透過性を付与するモノマー
をさらに配合してもよい。

かかるモノマーの具体例としては、たとえばペンタメチ
ルジシロキサニルメチル（メタ）アクリレート、ペンタ
メチルジシロキサニルプロビル（メタ）アクリレート、
メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メ
タ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリ
ルプロピル（メタ）アクリレート、モノ　［メチルビス
（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシ
ロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス
［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリル
プロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチ
ルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリ
レート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル
グリセリル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（
トリメチルシロキシ）シロキシ］　ビス（トリメチルシ
ロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレー
ト、トリメチルシリルエチルテトラメチルジンロキサニ
ルブロビルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチ
ルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシリ
ルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプ
ロピルグリセリル（メタ）アクリレート、ペンタメチル
ジシロキサニルブＣビルグリセリル（メタ）アクリレー
ト、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルテ
トラメチルジシロキサニルメチル（メタ）アクリレート
、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキサ
ニルプロピル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリ
イソプロピルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシ
ロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレートなどのシ
リコン含有（メタ）アクリレート類；ペンタフルオロス
チレン、トリメチルスチレン、トリフルオロメチルスチ
レン、（ペンタメチル−３，３−ビス（トリメチルシロ
キシ）トリシロキサニル）スチレン、（ヘキサメチル−
３−トリメチルシロキシトリシロキサニル）スチレンな
どのフッ素またはシリコン含有スチレン類；イタコン酸
、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸などのフッ素含有
アルキル基および／またはシロキサニルアルキル基など
で置換されていてもよいアルキルエステル類などかあげ
られる。これらのモノマーは単独でまたは２種以上を混
合して用いられる。

前記補強性上ツマー１親水性モノマーおよび酸素透過性
を付与する七ツマ−の配合量は、えられる材料の用途に
応じて適宜調整することが望ましく任意であるが、前記
必須共重合成分１００部に対して３０部以下、なかんづ
＜２０部以下であることが好ましい。これらのモノマー
の配合量は前記上限値よりも多いばあいには、前記必須
共重合成分の配合量が相対的に少なくなり、かかる共重
合成分による作用が充分に発揮されなくなる傾向がある
。

なお、前記親水性モノマーを配合するばあいには、かか
る親水性モノマーの配合量はとくに前記必須共重合成分
１００部に対して１５部以下であるのが、材料を実質的
に非含水性または低含水性とするうえで好ましい。たと
えば、本発明の材料をコンタクトレンズとして使用する
ばあいには、かかる材料は実質的に非含水性または極め
て低含水性であるのが好ましい。かかる材料は実質的に
非含水性であれば、レンズ中に細菌などの微生物が侵入
したり、繁殖したりすることかないので、消毒などの煩
雑なレンズケアを定期的にしなくてもよく、また含水率
の上昇による機械的強度の低下が小さくなる。また、眼
内レンズとして使用するばあいにも実質的に非含水性で
あれば、含水率の上昇による機械的強度の低下が小さく
、レンズとしての形状保持性などが損なわれるようなこ
とがなくなる。

また、前記共重合成分には、レンズに紫外線の吸収性を
付与する目的やレンズを着色したり、可視光線の一部の
波長領域の光線をカットしたりする目的で、前記必須共
重合成分に加えてそれぞれ重合性紫外線吸収剤、重合性
色素や重合性紫外線吸収性色素を配合してもよい。

前記重合性紫外線吸収剤の具体例としては、たとえば２
−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイル
オキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシ−２”、４
゛−ジクロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（
２°−ヒドロキシ−３′−（メタ）アクリロイルオキシ
プロポキシ）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系重
合性紫外線吸収剤；２−（２′−ヒドロキシ−５°−（
メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−（メタ
）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５
°−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル）−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２°−ヒドロキシ−
５−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−３°−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾト
リアゾールなどのベンゾトリアゾール系重合性紫外線吸
収剤；２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシメチ
ル安息香酸フェニルなどのサリチル酸誘導体系重合性紫
外線吸収剤；その他２−シアノー３−フェニル−３−（
３’−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロペニ
ル酸メチルエステルのような重合性紫外線吸収剤などが
あげられ、これらの重合性紫外線吸収剤は単独でまたは
２種以上を混合して用いられる。

前記重合性色素の具体例としては、たとえば１−フェニ
ルアゾ−４−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、
ｌ−フェニルアゾ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アク
リロイルオキシナフタレン、■−ナフチルアゾー２−ヒ
ドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン
、１−（α−アントリルアゾ）−２−ヒドロキシ−３−
（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（＜４−
（フェニルアゾ）−フェニル）アゾ）−２−ヒドロキシ
−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、　１−
（２°、４゛−キシリルアゾ）−２−（メタ）アクリロ
イルオキシナフタレン、１−（〇−トリルアゾ）−２−
（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、２−（ｍ−（
メタ）アクリロイルアミド−アニリノ）−４，８−ビス
（Ｉ′−（０−トリルアゾ）−２°−ナフチルアミノ）
−１，３，５−）リアジン、２−（−一ビニルアニリノ
）−４−（４’−ニトロフェニルアゾ）−アニリノ）−
６−クロロ−１，３゜５−トリアジン、２−（Ｉ’−（
ｏ−トリルアゾ）−２゛−ナフチルオキシ）−４−（ｓ
−ビニルアニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリア
ジン、２−（ｐ−ビニルアニリノ）−４−（Ｉ’−（。

トリルアゾ）−２°−ナフチルアミノ）−Ｂ−クロロ−
１，３，５−トリアジン、Ｎ−（Ｉ’−（ｏ−トリルア
ゾ）−２”−ナフチル）−３−ビニルフタル酸モノアミ
ド、Ｎ−（Ｉ“−（０−トリルアゾ）−２゛−ナフチル
）−６−ビニルフタル酸モノアミド、３−ビニルフタル
酸−（４−（ｐ−スルホフェニルアゾ）−１−ナフチル
）モノエステル、６−ピニルフタル酸−（４−（ｐ−ス
ルホフェニルアゾ）−１°−ナフチル）モノエステル、
３−（メタ）アクリロイルアミド−４−フェニルアゾフ
ェノール、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−（８
°−ヒドロキシ−３゛、６°−ジスルホ−１°−ナフチ
ルアゾ）−フェノール、３−（メタ）アクリ口イルアミ
ド−４−（ｌ−フェニルアゾ−２−ナフチルアゾ）−フ
ェノール、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−（ｐ
−１−リルアゾ）フェノール、２−アミノ−４−（ｍ−
（２−ヒドロキシ−１°−ナフチルアゾ）アニリノ）−
６−インプロベニルー１．３．５−　）リアジン、２−
アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（２°−ヒドロキシ−
１−ナフチルアゾ）アニリノ）−６−インプロベニルー
１，３゜５−トリアジン、２−アミノ−４−（ｍ−（４
−ヒドロキシ刊“−フェニルアゾ）アニリノ）−６−イ
ツブロペニルー１．３．５−トリアジン、２−アミノ−
４−（Ｎ−メチル−ｐ−（４−ヒドロキンフェニルアゾ
）アニリノ）＝６−イツブロベニルー１，３．５−１−
リアジン、２−アミノ−４−（ｍ−（３’−メチル−１
−フェニル−５−ヒドロキン−４−ビラプリルアゾ）ア
ニリノ）−６−イツブロベニルー１．３．５−　　トリ
アジン、２−アミノ−４（Ｎ−メチル−ｐ−（３−メチ
ル−１−フェニル−５−ヒドロキン−４゛−ピラゾリル
アゾ）アニリノ）−６−イソプロペニルー１．３．５−
）リアノン、２−アミノ４−（ｐ−フェニルアゾアニリ
ノ）−６−イツブロベニル刊、３．５−　）リアジン、
４−フェニルアゾ−７−（メタ）アクリロイルアミド−
１−ナフトールなどのアゾ系重合性色素；ｌ、５−ビス
（（メタ）アクリロイルアミノ）−９，１０−アントラ
キノン、１−（４−ビニルベンゾイルアミド）−９，１
０−アントラキノン、４−アミノ−１−（４−ビニルベ
ンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、５−ア
ミノ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１
０−アントラキノン、８−アミノ−１−（４−ビニルベ
ンゾイルアミド）−９、ＩＯ−アントラキノン、４−ニ
トロ−１−（４’−ビニルベンゾイルアミド）−９，１
０−アントラキノン、４−ヒドロキシ−１−（４−ビニ
ルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１
−（３−ビニルベンゾイルアミド）　−９，１０−アン
トラキノン、■−（２−ビニルベンゾイルアミド）−９
，１０−アントラキノン、１−（４−イソプロペニルベ
ンゾイルアミド）＝９．１０−アントラキノン、１−（
３−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−ア
ントラキノン、１−（２−イソプロペニルベンゾイルア
ミド）　−９，１０−アントラキノン、■、４−ビス−
（４°−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アント
ラキノン、１．４−ビス−（４−イソプロペニルベンゾ
イルアミド）−９゜１０−アントラキノン、１．５−ビ
ス−（４−ビニルベンゾイルアミド）　−９，１０−ア
ントラキノン、１゜５−ビス−（４−イソプロペニルベ
ンゾイルアミド）９．１０−アントラキノン、■−メチ
ルアミノー４−（３ビニルベンゾイルアミド）−９，１
０−アントラキノン、■＝メチルアミノー４−（４°−
ビニルベンゾイルオキシエチルアミノ）−９，１０−ア
ントラキノン、１−アミノ−４−（３°−ビニルフェニ
ルアミノ）−９゜ｌＯ−アントラキノン−２−スルホン
酸、１−アミノ−４−（４’−ビニルフェニルアミノ）
−９，ｔｏ−アントラキノン−２−スルホン酸、１−ア
ミノ−４−（２°−ビニルヘンシルアミノ）−９，１０
−アントラキノン−２−スルホン酸、■−アミノー４−
（３−（メタ）アクリロイルアミノフェニルアミノ）−
９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、１−アミ
ノ−４−（３’−（メタ）アクリロイルアミノベンジル
アミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸
、■−（β−エトキシカルボニルアリルアミノ）　−９
，１０−アントラキノン、１−（β−カルボキシアリル
アミノ）−９，１０−アントラキノン、１．５−ジー　
（β−カルボキシアリルアミノ）−９，ｔｏ−アントラ
キノン、■−（β−インプロポキシカルボニルアリルア
ミノ）−５−ベンゾイルアミド−９，１０−アントラキ
ノン、２−（３’−（メタ）アクリロイルアミド−アニ
リノ）−４−（３°−（３゛−スルホ−４”−アミノア
ントラキノン−１”−イル）−アミノ−アニリノ）−６
−クロロ−１，３，５−）リアジン、２−（３’−（メ
タ）アクリロイルアミド−アニリノ）−４−（３°−（
３−スルホ−４−アミノアントラキノン−１”−イル）
−アミノ−アニリノ）−６−ヒドラジノ−１，３，５−
）リアジン、２．４−ビス＝（（４−メトキシアントラ
キノン−１”−イル）−アミノ）−６−（３°−ビニル
アニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−（２°−ビ
ニルフェノキシ）−４−（４°−（３゛−スルホ−４”
−アミノアントラキノン−１゛−イル−アミノ）−アニ
リノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンなどのア
ントラキノン系重合性色素０−ニトロアニリノメチル（
メタ）アクリレートなどのニトロ系重合性色素：　（メ
タ）アクリロイル化テトラアミノ銅フタロシアニン、（
メタ）アクリロイル化（ドデカノイル化テトラアミノ銅
フタロシアニン）などのフタロシアニン系重合性色素な
どがあげられ、これらの重合性色素は単独でまたは２Ｆ
！以上を混合して用いられる。

前記重合性紫外線吸収性色素の具体例としては、たとえ
ば２．４−ジヒドロキン−３−（ｐ−スチレノアゾ）ベ
ンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−スチ
レノアゾ）ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−３
−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルア
ゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ
−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベ
ンゾフェノン、２．４−ジヒドロキン−３−（ｐ−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフ
ェノン、２．４−ジヒドロキン−５−（ｐ−（メタ）ア
クリロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン
、２．４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（メタ）アクリロ
イルオキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２
，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（メタ）アクリロイル
オキシプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２．４
−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキ
シメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２．４−ジヒ
ドロキシ−５−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシメチ
ルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキ
シ−３−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェ
ニルアゾ）ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−５
−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルア
ゾ）ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−３−（ｏ
−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）
ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（
メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ）ベン
ゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（Ｎ、
Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェ
ニルアゾ）ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキン−５
−（ｐ−（Ｎ、Ｎジ（メタ）アクリロイルオキシエチル
アミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２．４−ジヒ
ドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ、Ｎ−ジ（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン
、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（Ｎ、Ｎ−ジ（メ
タ）アクリロイルエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾ
フェノン、２．４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）
フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ
−５−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイル
オキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、
２，４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−
（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルア
ゾ）ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−５−（ｏ
−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２．４−ジ
ヒドロキシ−３−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）ア
クリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２
．４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（Ｎ−エチル−＼−（
メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェ
ノン、２．４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−Ｄ−エチル−
Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベン
ゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（Ｎ−
エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルア
ゾ）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系重合性紫外
線吸収性色素や、２−ヒドロキシ−４−（ｐ−スチレノ
アゾ）安息香酸フェニルなどの安息香酸系重合性紫外線
吸収性色素などがあげられ、これらの重合性紫外線吸収
性色素は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。

前記重合性紫外線吸収剤、重合性色素および重合性紫外
線吸収性色素の配合量は、レンズの厚さに大きく影響さ
れるため、前記必須共重合成分１００部に対して３部以
下であるのが好ましく、さらに好ましくは０．１〜２部
である。かかる配合量は３部よりも多すぎるとレンズの
物性、たとえば強度などが低下する傾向があり、また紫
外線吸収剤や色素の毒性も考慮すれば、生体組織に直接
接触するコンタクトレンズや生体中に埋め込む眼内レン
ズなどのような眼用レンズの材料としては適さなくなる
傾向がある。この他とくに色素のばあいは、その配合量
が多すぎるとレンズの色が濃くなりすぎて透明性が低下
してレンズが可視光線を透過しにくくなる傾向がある。

なお、本発明においては、必須共重合成分以外のレンズ
成分であるたとえば補強性モノマー親水性モノマー、酸
素透過性を付与するモノマ重合性紫外線吸収剤、組合性
色素や重合性紫外線吸収性色素などは、１種または２種
以上を選択してマクロモノマーとなし、これを必須重合
成分以外のレンズ成分の１つとして前記必須共重合成分
にさらに配合してもよい。

前記必須共重合成分をはじめとする前記したレンズ成分
は、たとえばコンタクトレンズや眼内レンズなどの目的
とする眼用レンズの用途に応じて適宜調整して共重合に
供せられる。

本発明に用いられる眼用レンズ材料をうる方法としては
、たとえばモノマー（８）、モノマー（Ｂ）、マクロモ
ノマーｉｃ）　、マクロモノマー■）および所望により
添加されるその他の成分を配合し、これにラジカル重合
開始剤を添加し、通常の方法によって重合する方法があ
げられる。

前記通常の方法とは、たとえばラジカル重合開始剤を配
合したのち、室温〜約１３０℃の温度範囲で徐々に加熱
するか、マイクロ波、紫外線、放射線（γ線）などの電
磁波を照射して行なう方法である。加熱重合させるばあ
いには、段階的に昇温させてもよい。重合は塊状重合法
によってなされてもよいし、溶媒などを用いた溶媒重合
法によってなされてもよく、またその他の方法によって
なされてもよい。

前記ラジカル重合開始剤の具体例としては、たとえばア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニ
トリル、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ドなどがあげられ、これらラジカル重合開始剤は単独で
または２種以上を併用して用いられる。なお、光線など
を利用して重合させるばあいには、光重合開始剤や増感
剤をさらに添加するのがよい。前記重合開始剤や増感剤
の配合量は、重合に供せられるレンズ成分１００部に対
して約０．００１〜２部、好ましくは０．０１〜１部で
あるのが適切である。

コンタクトレンズや眼内レンズなどの眼用レンズとして
成形するばあいには、当業者が通常行なっている成形方
法が採用される。かかる成形方法としては、たとえば切
削加工法や鋳型（モールド）法などかある。切削加工法
は、重合を適当な型または容器中で行ない、棒状、ブロ
ック状、板状の素材（重合体）をえたのち、切削加工、
研磨加工などの機械的加工により所望の形状に加工する
方法である。また鋳型法は、所望の眼用レンズの形状に
対応した型を用意し、この型のなかで前記レンズ成分の
重合を行なって成形物をえ、必要に応じて機械的に仕上
げ加工を施す方法である。

本発明に用いられる眼用レンズ材料は、室温付近の温度
で軟質な材料であるので、眼用レンズを成形する際には
一般に鋳型法による成形方法が適している。鋳型法とし
ては、スピンキャスト法やスタティックキャスト法など
が知られている。

さらに、眼内レンズをうるばあいには、レンズの支持部
をレンズとは別に作製し、あとでレンズに取付けてもよ
いし、レンズと同時に（−体向に）成形してもよい。

本発明では、軟質眼用レンズ材料を所望の眼用レンズ形
状に成形したのちに、アルカリ処理を施すことにより材
料の表面か親水性化される。

そして、表面の親水性がより一層向上し、かつ材料表面
のべとつきがより一層低減されるのである。

とりわけ、表面のべとつきの問題が解消されることによ
って、えられる眼用レンズは、角膜などの生体組織への
癒着が起こりにくくなり、それだけ眼組織に対して傷害
を与えることもなくなり、取り扱いが容易になり、表面
にゴミなどが付着しにくくなる。

なお、本発明の目的とする眼用レンズをうるために行な
うアルカリ処理は、液滴法により測定した水に対する接
触角が、処理前と比べて約１０度以上低下するように条
件を設定して行なわれるのが好ましい。

アルカリ処理に使用されるアルカリとしては、たとえば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウ
ムなどがあげられ、これらは通常水溶液にして用いられ
る。かかるアルカリ処理の条件は、水溶液のアルカリ濃
度がおよそ０．３〜５０重−％、処理温度がおよそ２０
〜１００℃、処理時間がおよそ０．５〜２００時間の範
囲であり、アルカリの強さを考慮して適宜調整される。

なお、アルカリ濃度°が低すぎたり処理温度か低すぎる
ばあいには、材料の表面に一定の親水化層を形成するの
に時間がかかりすぎて実用的ではなくなり、アルカリ濃
度か高すぎたり処理温度が高すぎるばあいには、短時間
のうちに材料内部深くまで親水化層が形成され、それが
吸水率の増加をもたらし、かつ水により膨潤した親水化
層と未処理のまま残っている材料内部との間で応力差を
生じ、変形などが生起するので、アルカリ濃度および処
理温度は、いずれも前記範囲内にあるように調整するこ
とが好ましい。

また、処理時間については、前記範囲よりも短すぎると
一定の厚さの安定した親水化層が形成されないので、極
めて親水化層の薄いものしかえられず、親水性の耐久性
が低くなってしまい、一方、前記範囲よりも長すぎると
材料内部深くまで親水化層が形成され、それが吸水率の
増加をもたらし、かつ水により膨潤した親水化層と未処
理のまま残っている材料内部との間で応力差を生じ、変
形などが生起する傾向がある。

このようにアルカリ処理を施すことにより、表面の水濡
れ性がすぐれ、かつべとつきがきわめて低減された軟質
眼用レンズがえられる。

えられた眼用レンズは、使用する保存液、洗浄剤に含ま
れる塩の濃度、ｐＨなどにより多少表面性状が変化する
ばあいも考えられる。こうした変化を安定化させるため
にアルカリ処理を施した眼用レンズには、さらに酸処理
を施してもよい。

かかる酸処理に用いる酸としては、塩酸、硫酸、酢酸、
クエン酸などの鉱酸や有機酸などがあげられる。酸処理
の処理条件にはとくに限定はなく、たとえば、処理濃度
が水溶液の状態で０．１〜３０重量％、処理温度が２０
〜１００℃、処理時間が５秒〜４８時間の範囲で処理を
行なうことが適当である。

かくしてえられる本発明の眼用レンズは、（イ）軟質で
あるので、コンタクトレンズとしたときには装用感がよ
く、また眼内レンズにしたときには、眼組織に傷をつけ
ず、小切開を通じて変形して挿入することができ、（ロ
）実質的に非含水性または低き水性であるので、含水率
の上昇による機械的強度の低下もなく、レンズとして形
状保持性が損なわれることがなく、また材質中に細菌な
どが繁殖しにくいので、コンタクトレンズとしたときに
は煮沸消毒などの煩雑な処理をしなくてもよ＜、（／〜
酸素透過性にすぐれているので、コンタクトレンズとし
たときに、角膜の代謝機能を損なうことがなく　、（ニ
）機械的強度にすぐれているので、レンズとして形状が
安定し、種々の物理的処理に対しても破損することがな
く、けり脂質などの汚れが付着しにくいので、その汚れ
によるレンズの白濁がなく、また眼組織に悪影響を及ぼ
すことがなく、（へ）表面が良好な親水性を有し、べと
つきがないので、眼組織への癒着などの障害が起こりに
くいという作用を呈するものである。

つぎに本発明の軟質眼用レンズを参考例および実施例に
基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる各側
によって限定されるものではない。

参考例１　［マクロモノマー（Ｃ）の合成］３００　ｍ
ｌ容の三角フラスコに１．３−ビス（メタクリロイルオ
キシメチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキ
サン０．０６２５　ｍｏＬ　（２０，８３ｇ　）　、オ
クタメチルシクロテトラシロキサン０．５ｓｏｆ　（Ｉ
４８ｇ）および濃硫酸５ｇを入れ、栓をして室温（約２
４℃）で２４時間攪拌した。反応液をｎ−ヘキサン８０
０　ｍｌが入った１ｇ容の三角フラスコに入れ、よく混
合した。これを、１０％炭酸ナトリウム水溶液３００　
ｍｌで２回洗浄した。さらにこれを水３００ｍ１で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を完全に除去
した。えられた粘調液体を吸引濾過し、反応生成物をえ
た。収量は１５３．４５　ｇ、収率は９１．１）％てあ
った。この反応生成物の赤外線吸収スペクトルおよびプ
ロトン核磁気共鳴スペクトルをＵｌ定して分析した結果
、式 て表イフされる化合物（マクロモノマー（Ｇ＋の１種）
であることを確認した。

参考例２　［マクロ七）で−（Ｃ）の合成コ３００　ｍ
ｌ容の三角フラスコに１，３−ビス（メタクリロイルオ
キシメチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキ
サン１２．７ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン
　１４８ｇおよび濃硫酸５ｇを入れ、栓をして室温（約
２４°Ｃ）で２４時間攪拌した。反応液をｎ−ヘキサン
８００　ｍｌが入った１ｇ容の三角フラスコに入れ、よ
く混合した。これを１０％炭酸ナトリウム水溶液３００
　ｍｌで２回洗浄した。さらにこれを水３００　ｍｌで
洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を完全に
除去した。えられた粘調液体を吸引濾過し、反応生成物
をえた。

この反応生成物の赤外線吸収スペクトルおよびプロトン
核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、式。

て表わされる化合物（マクロモノマー（０）の１種）で
あることを確認した。

参考例３［マクロモノマー（Ｃ）の合成］３００　ｍｌ
容の三角フラスコにビス−１，３−メタクリロイルオキ
シメチル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン
６．６ｆ、オクタメチルシクロテトラシロキサン　１４
８　ｇおよび濃硫酸５ｇを入れ、栓をして室Ｉｎ（約２
４℃）で２４時間攪拌した。反応液を【】−ヘキサン　
６００　ｍｌが入った１ｇの三角フラスコに入れ、よく
混合した。これを１０％炭酸ナトリウム水溶液３００　
ｍｌで２回洗浄した。さらにこれを水３００ｍ１で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を完全に除去
した。えられた情調液体を吸引濾過し、反応生成物をえ
た。

この反応生成物の赤外線吸収スペクトルおよびプロトン
核磁気共鳴スペクトルを測定して分析した結果、式： て表わされる化合物（マクロモノマー（Ｃ）の１種）で
あることを確認した。

２考例４［マクロモノマーＣＤ＞の合成］シ′ムロート
を取り付けた２００ｍ１容の三つ日丸底フラスコに両末
端に水酸基を有する式：で表わされるポリジメチルシロ
キサン（分子量：約１０００）　５３．０ｇ（水酸基含
有ｍ　：　　０．１０６当ｆｆ１）とイソホロンジイソ
シアネート２５ｍ１　（０，１０６■ｏｆｌ　）を入れ
、室温（約２４°Ｃ）にて５時間撹拌した。

つぎに２−ヒドロキシエチルアクリレート１３．。

ｇ　（０，１１２ｍｏｊ）　）を加えて撹拌し、ジブチ
ルスズジラウレートを１滴加え、さらに撹拌することに
より高粘度の粗製物をえた。これを塩化メチレンに溶解
したのち、大量の水で洗浄し、脱水後、溶媒を留去し、
反応生成物をえた。この反応生成物の赤外線吸収スペク
トルおよびプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析
した結果、式： （ただし、 Ａ は を示す）で表わされる化合物（マクロモノマ−（Ｄ）の
１種）であることを確認した。

参考例５〔マクロモノマー（Ｄ）の合成コ参考例４で使
用したポリジメチルシロキサンのかわりに、式： で表わされるポリジメチルシロキサンを使用した以外は
、参考例４と同様の操作を行なうことにより、反応生成
物をえた。この反応生成物の赤外線吸収スペクトルおよ
びプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果
、式：（ を示す）で表わされる化合物（マクロモノマー（Ｄ）の
１種）であることを確認した。

参考例６　［マクロモノマー（Ｄ）の合成１２００ｍ１
容の褐色口つロフラスコに、式；で表わされる両末端に
水酸基を有するポリジメチルシロキサン２０ｇ　（０，
０２Ｉｎｏｎ　）とシクロヘキサン５ｇ、ジブチルスズ
ジラウレート０．０１　ｇを入れ、この四つロフラスコ
に温度計、冷却管および１００ｍ１容の滴下ロートを取
り付け、撹拌シールを備えた撹拌装置を用いて撹拌して
混合した。滴下ロートに２−イソシアナートエチルメタ
クリレート　８．２ｇ　（０，０４ｍｏＪ？　）　、シ
クロヘキサン５ｇを入れ、四つロフラスコ中の混合物を
８０℃に加熱し、滴下ロート中の２−イソシアナートエ
チルメタクリレートとシクロヘキサンを３０分間かけて
温度を８０〜８５℃に保ちながら滴下した。

この後、８０℃で１時間撹拌した。反応終了後、四つロ
フラスコを冷却し、ｎ−へキサン３００　ｍｌを加えた
。これを１０００　ｍｌ容の分液ロートに移し、２０％
食塩水２００　ｍｌを加えてｎ−ヘキサン層を洗浄した
。この洗浄を４回行なった。ｎ−へキサン層を５００　
ｍｌ容の三角フラスコに移し、無水硫酸マグネシウムを
加えて一晩放置して乾燥させたのち、濾過し、５ＤＤｍ
ｌ容のナスフラスコに移した。

エバポレータを用いてｎ−ヘキサンを除去し、残った内
容物を１００　ｍｌ容のナスフラスコに移した。

キャピラリーを用いて、５０℃、０．１２ｍｍＨｇテ２
０分間吸引して低沸点物を除去し、残った内容物を吸引
濾過して反応生成物をえた。この反応生成物の赤外線吸
収スペクトルおよびプロトン核磁気共鳴スペクトルを測
定して分析した結果、（ただし、 は ＣＨ３ ＣＨ２＝　Ｃ−Ｃ００Ｃ）＋２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−を示 す）で表わされる重合性基が１個のウレタン結合を介し
てシロキサン主鎖に結合しているポリシロキサンマクロ
モノマー（マクロモノマー（Ｄ）の１種）であることを
確認した。

２考例７　［マクロモノマー［Ｄ）の合成］り光測６で
用いたポリジメチルシロキサンのかわりに、式 ％式％ て表わされる両末端に水酸基を有するポリジメチルシロ
キサンを使用した以外は参考例６と同様の操作を行ない
、反応生成物をえた。この反応生成物の赤外線吸収スペ
クトルおよびプロトン核＆Ｉｉ気共鳴スペクトルを測定
し分析した結果、式： （ただし、ＡはＣＨ２＝　Ｃ−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−Ｎ
ＨＣＯ−を示す）で表わされる重合性基が１個のウレタ
ン結合を介してシロキサン主鎖に結合しているポリシロ
キサンマクロモノマー（マクロモノマー０））の１種）
であることを確認した。

参考例９　［マクロモノマーｆＤ）の合成］参考例６で
用いたポリジメチルシロキサンのかわりに、式： で表わされる両末端に水酸基を有するポリジメチルシロ
キサンを使用した以外はき光測６と同様の操作を行ない
、反応生成物をえた。この反応生成物の赤外線吸収スペ
クトルおよびプロトン核磁気共鳴スペクトルを７１１１
定して分析した結果、式： す）で表わされる重合性基が１個のウレタン結合を介し
てシロキサン主鎖に結合しているポリシロキサンマクロ
モノマー（マクロモノマー（Ｄ）の１種）であることを
確認した。

参考例８　［マクロモノマー（Ｄ）の合成］撹拌翼、温
度計、冷却管および滴下ロートを取り付けた１ｇ容の四
つロフラスコに式：で表わされる両末端に２個ずつ水酸
基を有するポリジメチルシロキサン１４０．７＋ｒ　（
０，０３ｍｏｊＦ　）、酢酸ブチル１８０．Ｏｇ　、ビ
ス−１ｅｒｔ−ブチルヒドロキシトルエン（以下、ＢＩ
ＩＴという）　０．２　ｇとジブチルスズジラウレー）
　　０．３ｇを入れて混合撹拌した。フラスコ内の混合
物を７０℃に加熱し、滴下ロートを用いて２−インシア
ネートエチルメタクリレート１８．６ｇ　（ｏ。１２　
ｍｏｊＪ　）と酢酸ブチル１Ｂ、６ｇとの混合物を、３
０分間かけて温度を７０〜８０℃に保ちながら滴下した
。この後８０℃で３時間撹拌を続けた。この反応液をサ
ンプリングし、所定量のジ−ｎ−ブチルアミンを添加、
混合したのち、塩酸を用いた電位差滴定法による残存イ
ソシアネート定量を行ない反応率を求めたところ、１０
０％であった。前記反応液にエタノール２０ｇを添加し
て７０℃で１時間撹拌させたあとに活性炭処理を行ない
、８０℃減圧下で溶媒および低沸点物を除去して１４８
．２　ｇの反応生成物をえた。反応生成物の粘度（２５
°Ｃ）は１００９ｃＳｔ、比重（２５℃）は１．００２
、屈折率（２５°Ｃ）は１．４１６１であった。

つぎに赤外線吸収スペクトルおよびプロトン核磁気共鳴
スペクトルを測定し、分析した結果式： （ただし、 Ａは ＣＨ２−Ｃ Ｃ００Ｃ８２Ｃ１１２ ＨＣＯ− を示 す）で表わされる重合性基が１個のウレタン結合を介し
てシロキサン主鎖に結合しているポリシロキサンマクロ
モノマー（マクロモノマー（Ｄ）の１種）であることを
確認した。

実施例１　［眼用レンズ材料の作製コ フッ素樹脂製のガスケットをポリエステルフィルムで両
側から挟み、さらにその外側をガラス板で挟んで作製し
た型を用意した。

２．２，２，２°、２°、２°−へキサフルオロイソプ
ロピルアクリレート３０部、ブチルアクリレート３５部
、参考例１でえられたマクロモノマー（Ｃ）　１０部、
参考例４でえられたマクロモノマー（Ｄ）　２５部およ
びエチレングリコールジメタクリレート０．５部を均一
に配合し、アゾビスジメチルバレロニトリル０．３部を
加えて配合液を調製し、前記型中に配合液を注入した。

循環乾燥機内に型を移し、５０℃で１２時間、そのあと
２時間島たり１０°Ｃの割合で温度を上昇させ、配合液
を重合させ、フィルム状の共重合体をえた。

えられた共重合体を２つ折りにして放しても、すぐにも
との状態に復元するなど反発性も良好であったことから
、この共重合体は軟質眼用レンズ材料として好ましい柔
軟性を有していることがわかった。また、水中での試験
片を肉眼で観察した結果、外観は透明であり、まったく
問題がなかった。

つぎに、えられたフィルム状の共重合体をポンチで直径
的１４ＩＩＩ１１に打ち抜き、これらを試験片とし、各
種物性を測定した。なお、物性の測定は後述する方法に
したがって行なった。その結果を第１表に示す。

さらに、水酸化ナトリウムを０．５重量％含有した水溶
液の中に７０℃で３時間試験片を浸漬するというアルカ
リ処理を行なった。そして、アルカリの水溶液から試験
片を取り出し、流水ですすぎ、コンタクトレンズ洗浄剤
（■メニコン製、商品名：メニクリーン）で洗浄し、再
び流水ですすぎ、ついで蒸留水ですすいだ。

このアルカリ処理をする前の接触角と処理後の接触角と
を比較することにより、どの程度材料の表面が親水性化
されたかを評価した。接触角の測定方法は、後述すると
おりである。

［実数強度］ （罰実数荷重 インストロン型の圧縮試験機を用いて試験片の中央部へ
直径１７１６インチの押圧針をあて、試験片の破断時の
荷重（ｇ）を測定した。たたし、表中に載せた値は、試
験片の厚さを０，２關として換算した値である。

（ロ）伸び率 上記突抜荷重（ｇ）の測定時において、試験片の破断時
の伸び率（％）を測定した。

（／９強度指数 材料の強度は伸び率（％）と突抜荷重（ｇ）との両方に
依存する。そこで、相対的強度の目安として、次式によ
り強度指数を算出した。

［平均厚さ］ 下記方法により酸素透過係数を測定したときの試験片の
平均厚さ（ｍｍ　）を測定した。

［酸素透過係数］ 理科精機工業株製の製科研式フィルム酸素透過率計を用
いて３５°Ｃの生理食塩水中にて試験片の酸素透過係数
を測定した。なお、酸素透過体酸素透過係数は、本来の
酸素透過係数の値に１０１１を乗じた数（直である。

［オレイン酸膨潤係数］ オレイン酸は、眼脂の一成分である。材料がオレイン酸
中て膨潤するということは、オレイン酸と親和性がよい
という二とである。したがって、材料のオレイー・酸中
の膨潤係数を７１Ｊｌｊ定することにより、材料に脂質
か付盾しやすいか否かの目安とすることかできる。

オレイン酸膨潤係数は、３５°Ｃにおける試験片のオレ
イン酸中のサイズを生理食塩水中のサイズで除した値（
単位なし）とした。

［吸水率］ ヘキサンを用いた還流抽出により試験片中の残存モノマ
ーなどを抽出したのち、次式にしたがって試験片の吸水
率を測定した。

Ｗ。

ただし、Ｗは平衡含水状態での試験片の重量（ｇ）、Ｗ
ｏは乾燥状態での試験片の重量（ｇ）を表わす。

［接触角］ 接触角は、接触角１１１１１定装置ＣＡ−Ａ　（協和界
面科学■製）を用いて、室温にて液滴法により測定した
。

実施例２〜１１ 実施例１と同様にして第１表に示す組成となるように各
種成分を配合して重合し、フィルム状の共重合体をえた
のち、これに加工を施して試験片をえた。つぎにえられ
た試験片について、実施例１と同様にして各種物性をＭ
１定した。その結果を第１表に併せて示す。

つぎに共重合体を２つ折りにして放したが、すぐにもと
の状態にＫ１元するなど反撥性も良好であったことから
、これら共重合体は軟質眼用レンズ材料として好ましい
柔軟性を有していることかわかった。また、水中での試
験片を肉眼で観察した結果、透明であり、透明性につい
てもまったく問題かなかった。

さらに、実施例１と同様にして、第１表に示すような処
理条件でアルカリ処理を行なった。

このアルカリ処理前の接触角と処理後の接触角とを比較
することにより、どの程度材料の表面か親水性化された
かを評価した。

なお、表中の処理条件の酸処理の有無の欄で、「無」と
は、試験片をアルカリの水溶液に浸漬したのち、試験片
を取り出し、流水ですすぎ、コレタクトレンズ洗浄剤（
■メニコン製、商品名：メニクリーン）で洗浄し、再び
流水ですすぎ、ついで蒸留水ですすぐという操作をした
ものであり、「有」とは、試験片をアルカリの水溶液に
浸漬したのち、試験片を取り出し、流水ですすぎ、２重
量％の塩酸水溶液中に試験片を１分間浸漬したのち、試
験片を取り出して流水ですすぎ、コンタクトレンズ洗浄
剤（■メニコン製、商品名；メニクリーン）で洗浄し、
再び流水ですすぎ、ついで蒸留水ですすぐという操作を
したものである。

なお、表中の各略号は以下の成分を意味する。

６ＦＡ　：　２，２，２，２°、２°、２°−へキサフ
ルオロイソプロピルアクリレート ＢｕＡ　　ニブチルアクリレート ＥＤＭＡ　：エチレングリコールジメタクリレートＶ−
８５：アゾビスジメチルバレロニトリルまた、表中の配
合成分の配合量の単位は、いずれも重量部である。

［以下余白］ 実施例１〜１１の結果から明らかなように、アルカリ処
理によって本発明の軟質眼用レンズレンズの表面が親水
性化されていることがわかる。

実施例１２ 実施例６でえられた柔軟で透明なフィルム状の共重合体
から０．５　ｃｍ　Ｘ　７　ｃｍ、厚さ０．３關の試験
片をえた。つぎに実施例１と同様にして、これに第３表
に示すような処理条件でアルカリ処理を施した。

このアルカリ処理をする前と後の剥離力および粘着傾斜
角を比較することにより、どの程度材料の表面のべとつ
きの度合いが低下したかを評価した。なお、剥離力およ
び粘着傾斜角はつぎのようにして測定した。

［剥離力］ フィルム状の試験片を０．８ｃｍＸ３（Ｂの大きさに２
枚切り取り、これらの試験片を重ね合わせて２００ｇの
荷重を３０秒間負荷した。試験片の端から約０．５ｍｍ
の部分を挟みしろとし、各試験片の端を各々のチャック
で挟んだ。一方のチャックを台に固定し、他方のチャッ
クをインストロン型の引張試験機で引っ張り、試験片を
剥し、このときに記録される力（ｇ）を剥離力とした。

剥離力の小さいものほど、べとつきの少ないものである
。

［粘着傾斜角コ 自由に角度調節可能な傾斜板上にフィルム状の試験片を
貼り、試験片の上方１０ｃｍの位置から直径１／１６イ
ンチ（約１．６ａ＋＋ａ）の高炭素クロム鋼製のベアリ
ング球を試験片上に転がした。球が試験片に粘着し、静
止したときの傾斜板の角度を粘着傾斜角とした。かかる
角度が大きいものほど、べとつきが大きいものである。

実施例１３および１４ 実施例１と同様にして第２表に示す組成となるように各
種成分を配合して重合し、えられた共重合体を基にして
１．５ｃｏ＋　Ｘ　７　ｃｔｎ、厚さ０．３ｔｎｍの柔
軟で透明なフィルム状の試験片をえた。つぎにえられた
試験片について実施例１と同様にして各種物性を測定し
た。その結果を第２表に併せて示す。

えられた共重合体は、２つ折りにして放してもすぐにも
との状態に復元するなど反撥性が良好なものであったこ
とから、この共重合体は軟質眼用レンズ材料として好ま
しい柔軟性を有していることがわかった。また、水中で
の試験片を肉眼で観察した結果、外観は透明であり、透
明性についてもまったく問題かなかった。

さらに、実施例１と同様にして、これに第３表に示すよ
うな処理条件でアルカリ処理を行なつた。

また、実施例１２と同様にして、このアルカリ処理前と
処理後のｊｌｌ離力および枯イ５傾斜角を比較すること
により、との程度材料の表面のへとっきの度合か低ドし
たかを評価した。その結果を第３表に示す。

［以下余白１ 第 表 第３表に示した実施例１２〜１４の結果から明らかなよ
うに、アルカリ処理によって本発明の軟質眼用レンズレ
ンズ材料の表面のべとつきが非常に低減されていること
かわかる。

このようなことから、本発明の眼用レンズ材料は、モノ
マー（Ａ）の効果により脂質に汚染されにくくなってお
り、マクロモノマー（Ｃ）およびマクロモノマー（Ｄ）
との相乗効果により、従来より提案されている非含水性
軟質眼用レンズ材料よりもさらに充分に補強されて機械
的強度が向上し、かつ酸素透過性が大幅に改善されてい
ることがわかる。

そして、アルカリ処理により、眼用レンズとして極めて
好ましい表面の親水性およびべとつきかより一層改善さ
れることかわかる。

すなわち、従来においては、本発明の目的とする諸物性
をすべて満足する眼用レンズ材料はなかったことがわか
る。

［発明の効果コ 本発明の眼用レンズは、とくに軟質であって、実質的に
非含水性または低含水性であり、脂質などの汚れが付着
しに＜＜、表面のべとつきがなく、酸素透過性および機
械的強度にすぐれ、しかも表面親水性が向上した透明な
眼用レンズである。

したがって、本発明の眼用レンズは、軟質であるので、
装用感のよい柔軟なコンタクトレンズや、眼組織に傷を
つけず小切開を通じて変形して挿入しうる眼内レンズな
どとして好適に使用しうるちのである。

また、本発明の眼用レンズは実質的に非含水性または低
含水性であるので、含水率の上昇による機械的強度の低
下もなく、レンズに要求される形状保持性が損なわれる
ことがなく、また材質中に細菌などが繁殖しにくいので
、たとえばコンタクトレンズに用いたばあいには、煮沸
消毒なとの煩雑な処理をしなくてもよいという効果を奏
する。

また本発明の眼用レンズは酸素透過性にもすぐれたもの
であるので、たとえばコンタクトレンズとしたばあいに
は、角膜の代謝機能を損なわないという効果を奏する。

また本発明の眼用レンズは機械的強度にすぐれたもので
あるので、形状が安定したレンズをうろことができ、種
々の物理的処理に対して破損することがないという効果
を奏する。

さらに、本発明の眼用レンズは、脂質などの汚れが付着
しにくいので、その汚れによるレンズの白濁がなく、ま
たアルカリ処理により表面の親水性がより一層良好とな
ったものであり、かつ表面のべとつきが解消されたもの
であるので、角膜など生体組織への癒着が起こりにくく
、それだけ眼組織に対して傷害を与えることもなく、取
り扱いが容易なものであり、表面にゴミなどが付着しに
くいものである。

したがって、本発明の眼用レンズは、コンタクトレンズ
や眼内レンズなどの種々の眼用レンズとして好適に使用
しうるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）フッ素含有（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ
   ）アルキル（メタ）アクリル酸エステル、（Ｃ）一般式
   （ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｙ＾１＾１およびＹ＾１＾２はそれぞれ独立し
   てアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基または
   アリル基；Ｘ＾１＾１およびＸ＾１＾２はそれぞれ独立
   して共有結合、酸素原子またはアルキレングリコール基
   ；Ｒ＾１＾１およびＲ＾１＾２はそれぞれ独立して炭素
   数１〜６の直鎖または分岐鎖を有するアルキレン基；Ｒ
   ＾１＾３、Ｒ＾１＾４、Ｒ＾１＾５、Ｒ＾１＾６、Ｒ＾
   １＾７およびＲ＾１＾８はそれぞれ独立して炭素数１〜
   ３のアルキル基またはフェニル基、ｉは１〜１５００の
   整数、ｊは０〜１４９９の整数（ただしｉ＋ｊは１５０
   ０以下である）を示す）で表わされる両末端に重合性基
   を有するポリシロキサンマクロモノマーおよび （Ｄ）一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｙ＾２＾１およびＹ＾２＾２はそれぞれ独立し
   てアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビ
   ニル基およびアリル基から選ばれた基；Ｒ＾３＾１およ
   びＲ＾３＾４はそれぞれ独立して炭素数２〜６の直鎖ま
   たは分岐鎖を有するアルキレン基；Ｘ＾２＾１およびＸ
   ＾２＾２はそれぞれ独立して共有結合、酸素原子または
   アルキレングリコール基；Ｒ＾３＾２およびＲ＾３＾３
   はそれぞれ独立して炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖を
   有するアルキレン基；Ｒ＾２＾３、Ｒ＾２＾４、Ｒ＾２
   ＾５、Ｒ＾２＾６、Ｒ＾２＾７およびＲ＾２＾８はそれ
   ぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基またはフェニル
   基、Ｅ＾２＾１およびＥ＾２＾２はそれぞれ独立して−
   ＮＨＣＯ−（ただしこのばあい、Ｘ＾２＾１およびＸ＾
   ２＾２は共有結合であり、Ｅ＾２＾１はＸ＾２＾５と、
   またＥ＾２＾２はＸ＾２＾６とウレタン結合を形成して
   いる）または飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系か
   ら選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（ただしこ
   のばあい、Ｘ＾２＾１およびＸ＾２＾２はそれぞれ独立
   して酸素原子またはアルキレングリコール基であり、Ｅ
   ＾２＾１はＸ＾２＾１およびＸ＾２＾５と、またＥ＾２
   ＾２はＸ＾２＾２およびＸ＾２＾６とそれぞれウレタン
   結合を形成している）；Ｘ＾２＾５およびＸ＾２＾６は
   それぞれ独立して酸素原子、アルキレングリコール基ま
   たは一般式（Ｖ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｒ＾４＾１は炭素数１〜６の３価の炭化水素基
   ；Ｙ＾２＾３はアクリロイルオキシ基、メタクリロイル
   オキシ基、ビニル基およびアリル基から選ばれた基；Ｒ
   ＾３＾８は炭素数２〜６の直鎖または分岐鎖を有するア
   ルキレン基；Ｘ＾２＾３は共有結合、酸素原子またはア
   ルキレングリコール基；Ｅ＾２＾３は−ＮＨＣＯ−（た
   だしこのばあい、Ｘ＾２＾３は共有結合である）または
   飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系から選ばれたジ
   イソシアネート由来の２価の基（ただしこのばあい、Ｘ
   ＾２＾３は酸素原子またはアルキレングリコール基であ
   る））で示される基であり、隣接するＲ＾４＾１に結合
   した酸素原子およびＸ＾２＾３とウレタン結合を形成し
   ている；ｍは１〜１５００の整数、ｎは０〜１４９９の
   整数、ただしｍ＋ｎ≦１５００を示す］で表わされる重
   合性基が１個または２個のウレタン結合を介してシロキ
   サン主鎖に結合しているポリシロキサンマクロモノマー
   を必須重合成分とする共重合体よりなる軟質眼用レンズ
   材料を所望の眼用レンズ形状に成形したのち、アルカリ
   処理を施してなる軟質眼用レンズ。 ２　請求項１に記載の軟質眼用レンズにさらに酸処理を
   施してなる軟質眼用レンズ。