JPH0322917B2

JPH0322917B2 -

Info

Publication number: JPH0322917B2
Application number: JP58146279A
Authority: JP
Inventors: Edowaado Renii Uiriamu
Original assignee: Air Products and Chemicals Inc
Current assignee: Air Products and Chemicals Inc
Priority date: 1982-08-16
Filing date: 1983-08-10
Publication date: 1991-03-27
Also published as: JPS5953570A; GB2125420A; GB8321931D0; GB2125420B; US4694056A; DE3329099A1; CA1243439A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、優れた粘着強度、剥離強度及びせん
断接着強度を有する重合体系から成る改善された
感圧性接着剤に関する。その改善は、不飽和エス
テル、不飽和カルボン酸及び多官能単量体をエト
キシ化されたアセチレン性ターシヤリーグリコー
ルとポリビニルアルコールより成る安定剤系の存
在下にエマルジヨン重合によつて形成された重合
体系についてのものである。水又は溶剤をベースとする感圧性接着剤はよく
知られており、例えばテープやラベル類の製造に
おけるような各種の分野で適用されている。良好
な感圧性接着剤は、表面に対して、しばしば“速
粘着（quick tack）”に関係する即時粘着性をも
つている。それらはまた、適用後にせん断力を受
けたとき、はがれない良好な抵抗性を必要とす
る。この性質は“せん断接着”に関係するもので
ある。それらはまた、“剥離”に関係する優れた
結合強度をもたねばならない。従来、実用されて
いる接着剤は、一般に望ましい性質を与えるため
に加えられた、例えば多官能性又は接着促進用の
各種量の他の単量体類を含有するアクリレートエ
ステル又はビニルエステルベース重合体系から成
つている。使い捨ておしめの分野での最近の進展は感圧性
接着テープ用の要求を産み出した。しかし、多く
の感圧性接着剤は、使用と関連したせん断力に耐
えられないので、この用途には適切でなかつた。
多くの試みが重合体系のせん断力を増大すること
についてなされたが、得られる接着剤の速粘着と
剥離値は、一般にせん断強度の増大ととも減少す
るものである。特別の感圧接着剤に要求される他の実用的分野
は、永久的レツテルの分野である。これらのレツ
テル類は、よく接着し、かつその結合形成を保持
しなければならない。これらのレツテル類は、ほ
んとにしばしば高いせん断力にさらされるので、
高いせん断抵抗性が要求される。次の特許はアクリル酸エステルやビニルアセテ
ートをベースとする系と見なされる各種の感圧性
接着剤を記載している。米国特許第3971766号は、２〜６モル％のアク
リル酸又はメタクリル酸と0.002〜0.05モル％の
多官能性不飽和単量体、例えば内部粘着力を与え
るために、ジアリルフタレート又はポリエチレン
グリコールジメタクリレートとアルキルアクリレ
ートの共重合体を含有する感圧性接着剤を記載し
ている。米国特許再発行訂正明細書第24906号は、非タ
ーシヤリ−アクリレートエステルとアクリル酸又
はメタクリル酸の如き強い極性基をもつた共重合
しうる単量体とを重合することによつて形成され
たアクリルベース感圧性接着剤を記載している。
用いられる代表的エステル類はイソアミルアクリ
レート、２−エチルブチルアクリレート及び２−
エチルヘキシルアクリレートである。重合体類
は、湿潤剤としてアルキル化アリールポリエーテ
ル硫酸ナトリウムを用いてエマルジヨン重合する
ことによりつくられる。米国特許第4185050号は、アルキルアクリレー
ト、ビニルエステル、エチレン性不飽和カルボン
酸の３元共重合体より成る感圧性接着剤を記載し
ている。感圧性接着剤は、特定の分子量範囲を有
する上記成分類から形成された各種３元共重合体
の複数ブレンドを含んでいる。米国特許第3988997号は、重合体の粘着強度を
増大するために、２、３又は４官能性ビニル架橋
剤を用いてアクリレート類とアクリル酸の共重合
体類の感圧性接着剤を記載している。その感圧性
接着剤はエマルジヨン重合によつて形成され、ア
ニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性タイ
プの乳化剤及び湿潤剤が重合媒体用に効果的安定
剤であることが示唆されている。米国特許第3697618号は、例えば酢酸ビニルの
ような飽和モノカルボン酸のビニルエステル、例
えば２−エチルヘキシルアクリレート又はドデシ
ルアクリレートの如き４〜14の炭素原子を有する
ようなアルキルアクリレート及びα，β−エチレ
ン性不飽和ジカルボンより成る、酢酸ビニルが20
〜60重量％の割合で存在し、少くとも35％のアル
キルアクリレート及び約0.3〜５％の酸をもつた
アクリル系感圧性接着剤を記載している。米国特許第3890292号は、アルキルアクリレー
ト、例えばアクリル酸やメタクリル酸の如きα，
β−不飽和カルボン酸、例えば酢酸ビニルの如き
ビニルエステル（10〜40重量％）及びジブチルフ
タレートの如き可塑剤より成る感圧性接着剤を記
載している。乳化重合技術が用いられている。米国特許第3654213号は、２−エチルヘキシル
アクリレート、酢酸ビニル、アクリル酸と10〜12
個の炭素原子を含有するアルカノール酸の混合ビ
ニルエステルとから成る感圧性接着剤を記載して
いる。米国特許第3257478号は、酢酸ビニル、オクチ
ルアクリレート、エチルアクリレート及び無水マ
レイン酸より成る感圧接着剤を記載している。更
に、Ｎ−メチロールアクリルアミドのような架橋
性単量体が含まれている。本発明は優れた剥離性、速粘着性及びせん断接
着強度を有する改善された感圧性接着剤に関する
ものである。その感圧性接着剤は、アルキルアク
リレート又はビニルエステルあるいはその両者、
酸官能性共単量体及び多官能の共重合性単量体か
ら成るベース重合体系の感圧性接着剤の改善に係
るものである。重合体系の改善は、乳化重合技術
によつて重合系を形成させること及びその乳化重
合を、次式：（式中、R₁とR₄は炭素原子３〜10個を含有する
アルキル基であり、R₂とR₃はメチル及びエチル
より成る群から選択され、またｘとｙはその合計
数が３〜60の範囲を有する。）で表わされるエトキシ化アセチレン性グリコール
と部分アセチル化ポリビニルアルコールより成る
安定剤系の存在下に行うことにある。本発明の感圧性接着剤の利点は、接着剤が接着
に関連する剥離強度又は速粘着強度の実質的犠牲
なしに極めて高いせん断強度を有すること；水ベ
ースで適用が容易かつ効果的になし得ること；良
好な速粘着強度と剥離強度を有し、商業的に利用
し得る感圧性接着剤系より良く、あるいはより具
合のよいことである。感圧性接着剤の商業化に必要な多くの性質があ
るが、すべての感圧性接着剤が必要とする３つの
性質は、２つの時間的へだたり、すなわち(1)表面
に適用したときの最初と(2)硬化又は結合形成後と
の間で決定される高い結合強度及び高いせん断強
度である。結合強度のこれら２つの性質は、“速
粘着”及び“剥離”強度に関連し、そのいずれも
がテープ類、特に使い捨てダイアパーテープ分野
用及び永久レツテル用感圧性接着剤として有効で
あるためには高い、例えば４ポンド／インチでな
ければならない。商業的接着剤の第３の性質は、
せん断力が与えられるとき、そのまゝの状態が保
たれるような優れた粘着強度をもたねばならない
ことである。商業的感圧性接着剤は、500ｇ重及
び1/2×1/2インチ接触で測定するとき、3000分以
上、好ましくは6000分以上のせん断抵抗性を有す
るべきである。多くの通常のアクリレート重合体
系は柔い重合体セグメントを含んでいる。またこ
れらの系は良好な速粘着及び剥離強度を示すが、
それらはしばしば極めて弱いせん断強度あるいは
剥離強度をもつている。酢酸ビニルは、重合体の
粘着力を増大させるために、しばしば重合体系に
組み込まれるが、それでもまだ重合体のせん断強
度は、ある種の適用にはあまり低すぎるものであ
つた。架橋性単量体、例えばジアリルフタレート
もまたせん断抵抗性を助けるために加えられた。本発明の重合体系は、他の性質、例えば粘着性
及び剥離性に実質的に影響することなしに重合体
系のせん断強度を向上させることに関連する改善
による改善された通常の感圧性接着剤系である。
本発明の系の重合体はエマルジヨン重合技術によ
つて形成され、そしてエトキシ化されたアセチレ
ン性グリコールと部分アセチル化ポリビニルアル
コールとを含有する安定剤系を利用するものであ
る。エトキシ化されたアセチレン系ターシヤリー
グリコールは、特に保護コロイドとしてポリビニ
ルアルコールと組み合わされるとき、ポリビニル
アクコール単独又は非イオン性表面活性剤との組
合せを含む通常の安定化剤で調製された同様の重
合体系に比較して、得られる重合体のせん断強度
又はせん断抵抗性を増大させることが見出され
た。本発明の実施に用いられるアセチレン性ターシ
ヤリーグリコール類のエチレンオキサイドアダク
ツは、構造的に次式で表わされる。（ここに、R₁とR₄は炭素原子３〜10を含有する
アルキル基であり、R₂とR₃はメチル及びエチル
より成る群から選択され、またｘとｙは全体で３
〜60の合計数を有する。）好ましいケースでは、
R₁とR₄はそれぞれ炭素原子数３〜４を有するア
ルキル基で、R₂とR₃はメチル基である。これら
のアダクツをつくる例や合成技法は米国特許第
3268593号と同第3293191号に示されており、それ
らは参照文献に組み入れられる。エマルジヨン重合用のエトキシ化ターシヤリー
アセチレン性グリコール類は、一般に高度にエト
キシ化された系（30モル）とより少ないエトキシ
化物、例えば（10モル）より成る組合せ混合物で
用いられる。よく知られているように、より少い
エトキシ化された系は重合温度、例えば70℃で沈
でん析出するであろう。このようにして、それは
高度にエトキシ化された形で一しよにされる。そ
れは、その形が反応温度では熱的に安定だからで
ある。しかし、知られているように、より高度に
エトキシ化された形のものはより低いエトキシ化
された形のものより低い湿潤性を有する。それゆ
えターシヤリーアセチレン性グリコール類間のバ
ランスは反応媒体に適応させるように選択され
る。安定剤系の他の成分は部分加水分解されたポリ
ビニルアルコールである。エマルジヨン重合で知
られているように、その機能は保護コロイドのそ
れである。保護コロイドとして用いられるときの
ポリビニルアルコールの加水分解の程度は、通常
80〜90％である。エマルジヨン重合工程において、アセチレン性
ターシヤリーグリコールへのエチレンオキシドア
ダクツは、得られる重合体のせん断接着性又はせ
ん断抵抗性を増大させるのに充分な割合で導入さ
れる。代表的には、この割合は単量体類の約１〜
４重量％で、好ましくは約２〜３％である。アセ
チレン性グリコールのエチレンオキシドアダクツ
の濃度がモノマー類の約１重量％以下に落ちると
きは、せん断抵抗性を実質的に増大させるには、
一般に不充分な湿潤剤量である。濃度が約４％を
越えるときは、顕著な有利性は得られないか、又
は感圧性接着剤の全性質で観察されるとは信じら
れない。せん断抵抗は増加するかもしれないが、
剥離強度は低下する。ポリビニルアルコールは安定剤系中に、モノマ
ー類の約１〜４重量％の割合で含有される。ポリ
ビニルアルコールは、それなしで製造された重合
体より不溶解分の多い重合体をつくる傾向を有す
る。接着剤に所望される不溶解分の割合％、すな
わちトルエン中で45〜46重量％のものを製造する
には、ポリビニルアルコールを、モノマー類の
1.5〜3.5重量％から成るエトキシ化されたアセチ
レン性グリコールとともに、モノマーの約1.5〜
3.5重量％の割合で含有させる。感圧性接着剤中の重合体は、感圧性接着剤形成
に用いられたいくつかのアクリレート又は酢酸ビ
ニルあるいはその両者を含有している。通常用い
られるエステル類のタイプは、アクリル酸及びメ
タクリル酸のC_2〜6アルキルエステル類である。他
のタイプは、エステルが炭素原子数１〜４を有す
るビニルエステル類を含んでいる。アクリル酸及
びメタクリル酸のアルキルエステルの代表的な例
は、ブチルアクリレート、アミルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレ
ートや同メタクリレート類である。代表的ビニル
エステル類は酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及
びらく酸ビニルである。モノマー類の組合せは、重合体が温室で“やわ
らかさ”をもつように選択され、それは−10℃あ
るいはそれ以下の重合体ガラス転移温度Tgで表
示される。代表的には、Tgはこれらの重合体系
において約−20〜−35℃である。かくして、硬い
重合体形成単量体が系に含まれるときは、より柔
らかい重合体形成単量体を含有させることによつ
て幾分その配合を変えるか又は柔らかい重合体形
成単量体の量を増加させることが必要である。例
えば高い割合の酢酸ビニルが用いられるならば、
低い剥離性を有する硬い重合体となり、その重合
体を望ましいレベルまで柔らかくするために高分
子量のアクリレートエステル又はジエステルを用
いることが必要である。ジエステル類は、本発明の実施においてアルキ
ルアクリレートに置き換えることもできる。これ
らのエステル類は、α，β−エチレン性不飽和ジ
カルポン酸の通常C_4〜14、好ましくはC_8〜12のジエ
ステル類である。これらのエステル類は、接着剤
に速粘着を付与する目的で含有され、これらエス
テル類はジヘキシルマレエート、ジヘキシルマレ
ート、ジオクチルマレエート、ジブチルマレエー
ト、ジオクチルフマレート等を包含する。これら
の単量体類が速粘着を与える目的で共重合体中に
含有させる事実にかんがみて、それらはアルキル
アクリレートに代えて添加使用される。酢酸はア
ルキルアクリレート又は不飽和ジカルボン酸のエ
ステルに置き換えることができるが、良好な速粘
着及び剥離性を与えるために実質的量のアルキル
アクリレート又は不飽和ジカルボン酸のジエステ
ルあるいはその両者を感圧接着剤に含有させるこ
とが好ましい。また、所望のTg範囲及び速粘着
性と剥離性のための柔軟性をもつた重合体を製造
するために、これらエステル類のいずれかが酢酸
ビニルと組み合わされる。酢酸ビニルを用いて感
圧性接着剤を調製するのに特に好適なジエステル
はジオクチルマレエートであることが見出され
た。ビニルエステル、アクリレートエステル又はジ
エステルは96.6〜99.4％の量で重合体系に組み合
わせてまぜ合わされ、残部は多官能不飽和単量体
及び接着促進単量体類から成る。大ていの場合、
重合体は、約25.9〜50.3％の酢酸及び49.1〜71.9
％のアクリレート又はジエステルを含有するであ
ろう。重合体中の酢酸ビニルの含有水準が高いと
剥離性と速粘着性が低下するので、より少い酢酸
ビニルを用い、より多い量の多官能共重合性単量
体、ポリビニルアルコール又はエトキシ化アセチ
レン性グリコールあるいはそれらのすべてを加え
ることによつて重合体の粘着強度を増大すること
が好ましい。多官能単量体は、感圧性接着剤の内部粘着強度
を増大させるために重合体系に編入される。この
タイプの単量体は、はじめに重合体系を架橋し
て、あと硬化系におけるように、合成後の重合体
系を架橋させることのないように形成する。好ま
しい多官能性不飽和単量体はポリビニル又はポリ
アリル単量体類である。これらの単量体類はジ、
トリ又はテトラ官能性の不飽和系であり、ジビニ
ルベンゼン、ジビニルアジペート、ジアリルフタ
レート、ジアリルアレエート、ジアリルフマレー
ト、トリアルシアヌレート等を包含する。これら
の多官能性単量体類は小割合、通常重合体系の約
0.1〜0.4重量％の範囲で用いられる。0.4重量％を
越えた多官能性単量体、例えばトリアリル単量体
を用いるときは、重合体の粘着強度は増加する
が、しばしば剥離強度が低下する。ジ不飽和系で
は、粘着強度を得るためにトリ又はテトラ官能性
系より高い単量体レベルが必要である。感圧性接着剤の製造に用いられる第４成分は接
着性を促進する不飽和ポリカルボン酸である。感
圧接着剤の製造に通常用いられ、本発明に用いら
れるカルボン酸類は約３〜６の炭素原子を含み、
現実には脂肪族である。重合体系に好適な不飽和
酸の例は、アクリル酸とメタクリル酸の如きアク
リル系酸、クロトン酸、マレイン酸等である。便
利な点では、アクリル系が好ましいものである。
官能性酸は重合体系の約0.5〜3.0重量％の接着促
進量が含有される。カルボキシル含有単量体と多
官能不飽和単量体の組合せは、せん断抵抗性の増
大に加えて剥離強度及び速粘着性を増大させる傾
向を有する官能性酸によつてせん断抵抗性を増大
させる。感圧性接着剤を適用するための重合体系の４種
の単量体類は、従来技術で説明されているように
周知である。従つて、この適用の従来技術につい
ての特許などに記載された重合体に基く系は参照
される。好ましい単量を用いた感圧性接着剤の適
用に最も好適な重合体は約45〜65重量％の“不溶
解分”（トルエン中で還流温度及び大気圧で測定）
を有する。重合体の不溶解分は、多官能不飽和単
量体と不飽和酸の割合を変化させることにより、
また安定剤のレベルと安定剤系の成分割合をコン
トロールすることによつて、この範囲内に調製す
ることができる。例えば高レベルのポリビニルア
ルコール含量又は多官能性不飽和単量体を用いる
ことは、低レベルのポリビニルアルコール又は多
官能不飽和単量体でつくられた重合体に比べて重
合体の不溶解分を増大させる傾向を有する。例え
ば約45％未満の低い不溶分を有する重合体は低い
せん断力を有する。感圧性接着剤として好ましい重合体ベースは、
通常、不飽和ジエステル、例えばジオクチルマレ
エート56.6〜65重晶％、酢酸ビニル34.4〜40重量
％、多官能性アリル系不飽和単量体、特にトリア
リルシアヌレート0.1〜0.4重量％及び不飽和カル
ボン酸、例えばアクリル酸0.5〜3.0重量％から成
る。安定剤系は、モノマーの重量基準でターシヤリ
ーアセチレン性グリコールのエトキ化アダクツ１
〜４％とポリビニルアルコール１〜４％とから成
つている。本発明の水性の感圧性接着剤のベースを構成す
る共重合体分散液は、通常のエマルジヨン重合技
術によつて形成される。この重合においては、一
般に水、安定剤、緩衝剤及び単量体類か成る処方
混合物がつくられ、次いで通常の温度で重合され
る。上記タイプのエステル類の重合温度は約20〜
80℃の範囲である。多くの各種単量体類の重合速
度の差異を考慮すれば、速い重合速度をもつた単
量体の重合媒体中への添加はおくらせる（連続的
又は増量的添加）ことが好ましい。例えばアクリ
ル系単量体は酢酸ビニルよりもずつと早い反応速
度を有し、重合の間に、しばしばあとから系に加
えられる。次の実施例は、本発明の具体例を説明するため
のもので、本発明の範囲をそれらに限定するもの
ではない。すべての部数は重量部であり、すべて
の％は、何らかの記載がない限り重量％で表わさ
れている。実施例１水性感圧性接着剤調製のために、１ガロンのス
テンレススチール反応器に窒素を吹き込んで準備
した。次いで反応器に、まず、下記成分から成る
混合物を投入した。

【表】まず、成分１〜７を反応器に入れたのち、ｔ−
ブチルハイドロパーオキシド10％溶液28.5部を該
容器に注入した。次いで容器をシールし、窒素で
50psigに加圧した。タービンブレード攪拌器を約
800rpmの回転速度にセツトした。温度を55℃に
昇温した。温度が一定状態に達したのち、酢酸ナ
トリウムで緩衝されたナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレートの4.4％水溶液を約1.5ml／
minの割合で反応器に導入した。そしてこの時点
で重合を開始した。重合が開始されるやいなや、
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートの
添加割合を、約215分間約1.1〜1.2ml／minに減少
させた。次いで、あと添加単量体組成物を約14.7
ml／minの割合で導入した。あと添加単量体組成
物は294.8部の酢酸ビニル、509.8部のジオクチル
マレエート、16.4部のアクリル酸及び3.94部のト
リアリルシアヌレートから構成されている。その
約880mlを約120分間かけて加えた。反応を持続さ
せるために、10％ｔ−ブチルハイドロパーオキシ
ド115mlを215分間にわたつて加えた。反応をジヤケツトの温度コントロールによつて
55℃に保たれた工程温度で、通常のエマルジヨン
重合法で進行させた。約３時間後、重合がほゞ完
了したことを知らせる発熱反応が減退し、その時
点で少量の酢酸ビニル（4.8ml）を５分間かけて
加えた。この添加の目的は系中の残留ジオクチル
マレエートを除去することである。重合が終る
と、容器の内容物を30℃に冷却し、反応器から取
り出した。次いで、得られた約３〜4.2のPHの生
成物を、14％アンモニア水溶液で5.5〜6.5の範囲
のPHに調整した。得られた重合体をトルエン中で還流温度及び大
気圧条件で溶解量を測定することにより不溶解分
％を測定した。不溶解分は48％で、Tgは約−22
℃であつた。実施例２１ガロン及び15ガロンの反応容器を用いたこと
及び単量体の各種量、表面活性剤（タイプ及びレ
ベル）を実験に用いたほかは、実施例１の一般的
重合操作を繰り返した。％計算を簡単にするた
め、多官能性不飽和単量体を単量体として含めな
かつた。それ故、そのレベルは他の単量体100重
に基いている。第１表及び第２表に反応系におけ
る各種の変化をまとめて示す。表中で、DOMはジオクチルマレエートを示
し、TACはトリアリルシアヌレートを示し、AA
はアクリル酸、PVOHは加水分解率87〜89％の
ポリビニルアルコール、VACは酢酸ビニルを示
す。用いられたIgepal表面活性剤は、曇点126〜
135〓を有するポリオキシエチレンノニル−フエ
ニルエーテルであるCO630、212〓以上の曇点を
有するほかは同様のエーテルであるCO887であ
る。表面活性剤は、通常887／630の重量割合を約
１／1.47で用いた。Surfynol485／465の重量割合
は活性基準で１／2.10である。接着剤の評価は、プレジヤーセンシテイブテー
プカウンシル法（PSTC）法を用いて、３ミルの
メイラーフイルムで行つた。これらのテスト法
は、PSTC−１の剥離強度ポンド／インチ、
PSTC−７の500ｇ重を用いる178度せん断／接着
及び1/2インチ×1/2インチ接触面並びにループ粘
着力ポンド／インチである。粘着力は、テスト接着剤サンプルを被覆した
Mylarフイルムの１インチ×５インチのストリツ
プで測定した。ストリツプは環状に形成され、そ
の両端は拡張力テスターの上側のあごに留められ
ている。低い方のあごはステンレススチール板又
はパネルに取り付けられている。そのパネルは露
出したストリツプ表面の１平方インチと接するま
で引き上げられる。これを引き下げて分離強度
（ポンド）を測定する。

【表】

【表】第１表及び第２表から、テストした感圧性接着
剤の多くの特徴を見ることができる。例えば実験
No.１〜７では、それらが非イオン性表面活性剤で
調製されたとしても、多官能不飽和単量体、すな
わちトリアリルシアヌレートの重合体系中の量を
増大させることによつて、それに符号する不溶解
分％とせん断接着力の増大があることが示されて
いる。せん断接着力は低いが、剥離及び粘着強度
は適度であり、一般に、例えば実用系に受け入れ
られている４ポンド／インチの近傍である。しか
し、せん断粘着力は極めて低く、所望目標である
約6000分より下である。実験No.８〜10は、アクリ
ル酸を含有させることにより、せん断接着力が増
大すること及び速粘着及び剥離強度も酸を含有し
ない系、例えば実験No.１〜７に対して高いことを
示している。実験No.11は実験No.９と比較する系で
あり、安定剤系としてSurfynols混合物がIgepal
混合物に代えて用いられただけである。テスト結
果は不溶解分％及びせん断抵抗が顕著に増大した
ことを示している。更に速粘着も増加している。
実験No.12〜19では、Igepal表面活性剤系が安定剤
系用成分として用いられ、その結果、感圧性接着
剤はやはり低いせん断接着性を有するものであつ
た。せん断接着性が望ましいのはトリアリルシア
ヌレートが極端に高い水準の場合だけであるが、
剥離強度はトリアリルシアヌレートの含有水準の
増大とともに低下する。実験No.20〜24において
は、Surfnol混合物を安定剤成分として用いて
いる。これら実験は、系におけるトリシアヌレー
トの増加の影響を示している。No.22と23は、良好
な剥離性と速粘着性を保有しながら25000分以上
のせん断接着性を有する特に良好な系を示してい
る。実験No.32は、他の実験に比べて高い酢酸ビニル
含量を有する感圧性接着剤を例証している。系中
にはアクリル酸は存在しないが、高い酢酸ビニル
含量は明らかに剥離強度及び粘着強度を低下させ
る。アクリル酸を含有する系、例えば実験No.８〜
10に対し、より高いせん断接着強度があるが、剥
離強度及び速粘着性の低下はせん断接着強度の有
利性を打ち消している。トリアリルシアヌレート
及びアクリル酸の濃度を変化させたり、あるいは
ジオクチルマレエートより柔らかい単量体を用い
て、より高い剥離強度及び粘着強度を得ることは
期待できるが、これらの変性をさせる大きな動機
は生じなかつた。テストデータから集められるよ
うに、本発明の範囲内の好ましい例の実験No.11、
22、23、26、28及び31は、本発明の装着剤系が多
くの市販された感圧性接着剤系の剥離、速粘着及
びせん断接着性より優れていることを示してい
る。

Claims

【特許請求の範囲】１ (a)アクリレートエステル又はビニルエステ
ル、(b)不飽和カルボン酸、及び(c)得られる重合体
の粘着強度を増大させるための多官能性不飽和単
量体より成る単量体の水性エマルジヨン重合によ
つて形成されるTgが−10℃あるいはそれ以下の
重合体を含む感圧性接着剤組成物において、上記
重合体が、式：（式中、R₁とR₄は炭素原子３〜10個を含有する
アルキル基であり、R₂とR₃はメチルとエチルよ
り成る群から選択される基であり、またｘとｙは
合計数が３〜60の範囲内である。）のエトキシ化されたアセチレン性ターシヤリーグ
リコールとポリビニルアルコールとを安定剤とし
て含有する改善された感圧性接着剤。２重合体が、その重合体中に25.9〜50.3重量％
の酢酸ビニルを含有する特許請求の範囲第１項記
載の感圧性接着剤。３アクリレートエステル又はα、β−エチレン
性不飽和ジカルボン酸のC_4〜14のジアリルエステ
ルが、重合体中に49.1〜71.7重量％の割合で含有
されている特許請求の範囲第２項記載の感圧性接
着剤。４多官能性不飽和単量体が0.1〜0.4重量％の割
合で含まれている特許請求の範囲第３項記載の感
圧性接着剤。５重量で34.4〜40％の酢酸ビニル、56.6〜65％
のα、β−不飽和ジカルボン酸のC_8〜12のジエス
テル、0.5〜3.0％の不飽和酸及び0.1〜0.4％の多
官能性アリル系単量体から成る単量体類を、ポリ
ビニルアルコール及び次式：（式中、R₁とR₄は炭素原子３〜10個を含有する
アルキル基で、R₂とR₃はメチルとエチルより成
る群から選択される基であり、またｘとｙはその
合計数が３〜60の範囲である。）のエトキシ化アセチレン性グリコールと触媒の存
在下に、単量体類を20〜80℃の温度で水性エマル
ジヨン重合することを特徴とする還流温度及び大
気圧下でトルエンに溶けない三元共重合体成分を
45〜65重量％含有する感圧接着性接着剤の製造方
法。６ジエステルがジオクチルマレエートである特
許請求の範囲第５項記載の接着剤の製造方法。７多官能性アリル系単量体がトリアリルシアヌ
レートである特許請求の範囲第６項記載の接着剤
の製造方法。８不飽和酸がアクリル酸である特許請求の範囲
第７項記載の接着剤の製造方法。９ポリビニルアルコールの割合が単量体類の
1.5〜3.5重量％で、エトキシ化アセチレン性グリ
コールが1.5〜3.5重量％の割合で存在する特許請
求の範囲第５、６、７又は８項のいずれかに記載
の接着剤の製造方法。