JPH03230992A - 感熱記録体 - Google Patents
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Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は感熱記録体に関し、特に白紙部分の白色度の低
下を来さず、しかも安定して記録像を維持し得る感熱記
録体に関するものである。
下を来さず、しかも安定して記録像を維持し得る感熱記
録体に関するものである。
「従来の技術」
従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ないしは無
機呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質を
接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知
られている。
機呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質を
接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知
られている。
そして感熱記録方式の著しい進歩と相俟ってその利用分
野や形態も多様化しており、感熱ファクシミリや感熱プ
リンター用の記録媒体としてのみならず、P OS (
Point of 5ales) ラベルなどの新規な
用途への使用も急増している。
野や形態も多様化しており、感熱ファクシミリや感熱プ
リンター用の記録媒体としてのみならず、P OS (
Point of 5ales) ラベルなどの新規な
用途への使用も急増している。
しかし、これら感熱記録体は一般に、溶剤等の影響でカ
ブリを生じたり、記録像が変褪色を起こしてしまう等の
欠点を有している。例えば、ラインマークの為に使用さ
れる蛍光ペンの種類によっては、画像が著しく褪色する
ことがあり、例えば呈色剤にチオシアン酸亜鉛のアンチ
ピリン錯体を使用することでかかる欠点を改善する試み
がなされているが、かかる呈色剤を使用した場合、記録
体め白色度が経時的に低下し、必ずしも満足のゆく結果
は得られていない。
ブリを生じたり、記録像が変褪色を起こしてしまう等の
欠点を有している。例えば、ラインマークの為に使用さ
れる蛍光ペンの種類によっては、画像が著しく褪色する
ことがあり、例えば呈色剤にチオシアン酸亜鉛のアンチ
ピリン錯体を使用することでかかる欠点を改善する試み
がなされているが、かかる呈色剤を使用した場合、記録
体め白色度が経時的に低下し、必ずしも満足のゆく結果
は得られていない。
「発明が解決しようとする□課BJ
本発明は経時による白色度の低下が少なく、また保存性
、特にラインマークの為に使用される蛍光ペンによる褪
色を効果的に改良した感熱記録体を提供することを目的
とする。
、特にラインマークの為に使用される蛍光ペンによる褪
色を効果的に改良した感熱記録体を提供することを目的
とする。
「課題を解決するための手段」
本発明者等は、支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性
染料及び該染料と接触して呈色する呈色剤を含有する記
録層を設けた感熱記録体において、該記録層中に、塩基
性染料として2.2−ビス(1−(6’ −(N−シク
ロヘキシル−N−メチルアミノ)−3′−メチルスピロ
〔フタリド−3゜9′−キサンチン〕−2′−イルアミ
ノ〕フェニル)プロパンを含有し、かつ呈色剤として一
般式(1)で表されるチオシアン酸亜鉛のアンチピリン
錯体を含有することにより、かかる目的が達成できるこ
とを見出し、 本発明を完成するに至った。
染料及び該染料と接触して呈色する呈色剤を含有する記
録層を設けた感熱記録体において、該記録層中に、塩基
性染料として2.2−ビス(1−(6’ −(N−シク
ロヘキシル−N−メチルアミノ)−3′−メチルスピロ
〔フタリド−3゜9′−キサンチン〕−2′−イルアミ
ノ〕フェニル)プロパンを含有し、かつ呈色剤として一
般式(1)で表されるチオシアン酸亜鉛のアンチピリン
錯体を含有することにより、かかる目的が達成できるこ
とを見出し、 本発明を完成するに至った。
「作用」
本発明は、塩基性染料として2,2−ビス(4[6’
−(N−−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−3′
−メチルスピロ(フタリド−3,9′キサンチン)−2
’−イルアミノコフェニル)プロパンを使用し、且つ呈
色剤として上記の如きチオシアン酸亜鉛のアンチピリン
錯体を使用する所に重大な特徴を有するものであるが、
塩基性染料として上記特定の染料を使用することにより
、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体を使用するにも
拘わらず、経時による白色度の低下が少なく、且つ保存
性、特にラインマークの為に使用される蛍光ペンによる
褪色が極めて効果的に改良できるものである。
−(N−−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−3′
−メチルスピロ(フタリド−3,9′キサンチン)−2
’−イルアミノコフェニル)プロパンを使用し、且つ呈
色剤として上記の如きチオシアン酸亜鉛のアンチピリン
錯体を使用する所に重大な特徴を有するものであるが、
塩基性染料として上記特定の染料を使用することにより
、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体を使用するにも
拘わらず、経時による白色度の低下が少なく、且つ保存
性、特にラインマークの為に使用される蛍光ペンによる
褪色が極めて効果的に改良できるものである。
前記の如く、本発明では、特定の塩基性染料を使用する
ものであるが、本発明の効果を阻害しない範囲で他の塩
基性染料を併用することも可能である。かかる塩基性染
料としては、例えば下記のものが例示できる。
ものであるが、本発明の効果を阻害しない範囲で他の塩
基性染料を併用することも可能である。かかる塩基性染
料としては、例えば下記のものが例示できる。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)6−ジメ
チルアミノフタリド、3.3−ビス(Pジメチルアミノ
フェニル)フタリド、3−(pジメチルアミノフェニル
)−3−(1’、2−ジメチルインドール−3−イル)
フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−1−
(2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3.3
−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)5−
ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(12−ジメチ
ルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリ
ド、33−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イル)
−6−ジメチルアミノフタリド、3.3−ビス(2−フ
ェニルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフ
タリド、3−p−ジメチルアミノフェニル−3−(1−
メチルピロール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタ
リド等のトリアリルメタン系染料、4,4′ビス−ジメ
チルアミノベンズヒドリルヘンジルエーテル、N−ハロ
フェニル−ロイコオーラミン、N−245−)リクロロ
フェニルロイコオーラミン等のジフェニルメタン系染料
、ベンゾイルロイコメチレンブルー、p−ニトロペンソ
イルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、3−メ
チル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル−スピロ−
ジナフトピラン、3−フェニル−スピロジナフトピラン
、3−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、3−メチル
−ナフト−(6′−メトキシベンゾ)スピロピラン、3
−プロビルースピロジヘンゾビラン等のスピロ系染料、
ローダミンB−アニリノラクタム、ローダミン(p−ニ
トロアニリノ)ラクタム、ローダミン(0−クロロアニ
リノ)ラクタム等のラクタム系染料、3−ジメチルアミ
ノ−7−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メト
キシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6,7−シメチルフ
ルオラン、3−(N−エチル−p−)ルイジノ)−7メ
チルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−Nアセチル
−N−メチルアミノフルオラン、3ジエチルアミノ−7
−N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミン
−7−N−メチル−N−ヘンシルアミノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−N−クロロエチル−N−メチル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−Nジエチ
ルアミノフルオラン、3−(N−エチルP−トルイジノ
)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−
(N−エチル−P−1−ルイジノ)−6−メチル−7−
(p−)ルイジノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−
6−メチル−7フエニルアミノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−(2−カルボメトキシ−フェニルアミノ
)フルオラン、3−(N−シクロヘキシル−N−メチル
アミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン
、3−ピロリジノ−6−メチル−7フエニルアミノフル
オラン、3−ピペリジノ−6メチルー7−フエニルアミ
ノフルオラン、3ジエチルアミノ−6−メチル−7−キ
シリジノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(0−
クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジブチルアミ
ノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3
−ピロリジノ−6−メチル−7−T)−ブチルフェニル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−フ
ルオロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジブチルアミ
ノ−7−(0−フルオロフェニルアミノ)フルオラン、
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン、3−ジベンチルアミノ−6−メチル−7−
フェニルアミノフルオラン、3−(N−メチル−Nn−
アミル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフル
オラン、3−(N−エチル−N−nアミル)アミノ−6
−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、1−(N−
エチル−N−イソアミル)アミノ−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン、3−(N−メチル−N−n−
ヘキシル)アミノ−6−メチルーフ−フェニルアミノフ
ルオラン、3−(N−エチル−N−n−ヘキシル)アミ
ノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン1.3
−(N=エチル−N−β−エチルヘキシル)アミノ−6
−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−
エチル−N−テトラヒドロフルフリル)アミノ−6−メ
チル−7−フェニルアミノフルオラン、1−(N−エチ
ル−N−シクロペンチル)アミノ−6〜メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン等のフルオラン系染料等。
チルアミノフタリド、3.3−ビス(Pジメチルアミノ
フェニル)フタリド、3−(pジメチルアミノフェニル
)−3−(1’、2−ジメチルインドール−3−イル)
フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−1−
(2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3.3
−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)5−
ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(12−ジメチ
ルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリ
ド、33−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イル)
−6−ジメチルアミノフタリド、3.3−ビス(2−フ
ェニルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフ
タリド、3−p−ジメチルアミノフェニル−3−(1−
メチルピロール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタ
リド等のトリアリルメタン系染料、4,4′ビス−ジメ
チルアミノベンズヒドリルヘンジルエーテル、N−ハロ
フェニル−ロイコオーラミン、N−245−)リクロロ
フェニルロイコオーラミン等のジフェニルメタン系染料
、ベンゾイルロイコメチレンブルー、p−ニトロペンソ
イルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、3−メ
チル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル−スピロ−
ジナフトピラン、3−フェニル−スピロジナフトピラン
、3−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、3−メチル
−ナフト−(6′−メトキシベンゾ)スピロピラン、3
−プロビルースピロジヘンゾビラン等のスピロ系染料、
ローダミンB−アニリノラクタム、ローダミン(p−ニ
トロアニリノ)ラクタム、ローダミン(0−クロロアニ
リノ)ラクタム等のラクタム系染料、3−ジメチルアミ
ノ−7−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メト
キシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6,7−シメチルフ
ルオラン、3−(N−エチル−p−)ルイジノ)−7メ
チルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−Nアセチル
−N−メチルアミノフルオラン、3ジエチルアミノ−7
−N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミン
−7−N−メチル−N−ヘンシルアミノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−N−クロロエチル−N−メチル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−Nジエチ
ルアミノフルオラン、3−(N−エチルP−トルイジノ
)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−
(N−エチル−P−1−ルイジノ)−6−メチル−7−
(p−)ルイジノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−
6−メチル−7フエニルアミノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−(2−カルボメトキシ−フェニルアミノ
)フルオラン、3−(N−シクロヘキシル−N−メチル
アミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン
、3−ピロリジノ−6−メチル−7フエニルアミノフル
オラン、3−ピペリジノ−6メチルー7−フエニルアミ
ノフルオラン、3ジエチルアミノ−6−メチル−7−キ
シリジノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(0−
クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジブチルアミ
ノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3
−ピロリジノ−6−メチル−7−T)−ブチルフェニル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−フ
ルオロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジブチルアミ
ノ−7−(0−フルオロフェニルアミノ)フルオラン、
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン、3−ジベンチルアミノ−6−メチル−7−
フェニルアミノフルオラン、3−(N−メチル−Nn−
アミル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフル
オラン、3−(N−エチル−N−nアミル)アミノ−6
−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、1−(N−
エチル−N−イソアミル)アミノ−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン、3−(N−メチル−N−n−
ヘキシル)アミノ−6−メチルーフ−フェニルアミノフ
ルオラン、3−(N−エチル−N−n−ヘキシル)アミ
ノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン1.3
−(N=エチル−N−β−エチルヘキシル)アミノ−6
−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−
エチル−N−テトラヒドロフルフリル)アミノ−6−メ
チル−7−フェニルアミノフルオラン、1−(N−エチ
ル−N−シクロペンチル)アミノ−6〜メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン等のフルオラン系染料等。
また、本発明では、特定の呈色剤としてチオシアン酸亜
鉛のアンチピリン錯体を使用するものであるが、本発明
の効果を阻害しない範囲で、他の呈色剤を併用すること
も可能である。かかる呈色剤としては、例えば下記が例
示される。
鉛のアンチピリン錯体を使用するものであるが、本発明
の効果を阻害しない範囲で、他の呈色剤を併用すること
も可能である。かかる呈色剤としては、例えば下記が例
示される。
活性白土、アクパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸
アルミニウム等の無機酸性物質、4−tertブチルフ
ェノール、4−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフト
ール、β−ナフトール、4−ヒドロキシアセトフェノー
ル、4. tert−オクチルカテコール、2.2′
−ジヒドロギシジフェノール、4.4′−イソプロピリ
デンビス(2,= tert−ブチルフェノール)、4
.4’−5ec−ブチリデンジフェノール、4−フェニ
ルフェノール、4,4′イソプロピリデンジフエノール
、2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチ
ルペンクン、2,2′−メチレンビス(4−クロルフェ
ノール)、ハイドロキノン、4.4’ −シクロへキシ
リデンジフェノール、4.4′−ジヒドロキシジフェニ
ルサルファイド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、
4−ヒドロキシベンゾフェノン、2.4−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、2,44′−トリヒドロキシベンゾフ
ェノン、2,2′4.4′−テトラヒドロキシベンゾフ
ェノン、4ヒドロキシフタル酸ジメチル、4−ヒドロキ
シ安息香酸メチル、4−ヒドロキシ安息香酸プロピル、
4−ヒドロキシ安息香酸−5ec−ブチル、4ヒドロキ
シ安息香酸ペンチル、4−ヒドロキシ0 安息香酸フェニル、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
4−ヒドロキシ安息香酸トリル、4−ヒドロキシ安息香
Mクロロフェニル、4−ヒドロキシ安息香酸フェニルプ
ロピル、4−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、4−ヒド
ロキシ安息香酸−pクロロベンジル、4−ヒドロキシ安
息香酸−pメトキシベンジル、ノボラック型フェノール
樹脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、安息
香酸、p−tert−ブチル安息香酸、トリクロル安息
香酸、テレフタル酸、3−sec−ブチル−4ヒドロキ
シ安息香酸、3−シクロヘキシル−4ヒドロキシ安息香
酸、35−ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸、3−t
ert−ブチルサリチル酸、3−ベンジルサリチル酸、
3−(α−メチルベンジル)サリチル酸、3−クロル−
5−(α−メチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジー
tert−ブチルサリチル酸、3−フェニル−5−(α
、αジメチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジ−αメ
チルベンジルサリチル酸、4−(3−p−)リルスルホ
ニルプロビルオキシ)サリチル酸等の芳香族カルボン酸
、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒ
ドロキシ−4′−イソプロピルオキシジフェニルスルホ
ン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スル
ホン、4ヒドロキシ−4′−メチルジフェニルスルホン
、3.4−ジヒドロキシジフェニルスルホン、34−ジ
ヒドロキシ−4′−メチルジフェニルスルホン等の4−
ヒドロキシジフェニルスルホン誘導体、ビス(3−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシ6−メチルフェニル)ス
ルフィド、ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t
ert−ブチルフェニル)スルフィド等のスルフィド誘
導体、さらにはこれらフェノール性化合物、芳香族カル
ボン酸等と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、
カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニンケル等の多
価金属との塩等の有機酸性物質等が例示される。
アルミニウム等の無機酸性物質、4−tertブチルフ
ェノール、4−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフト
ール、β−ナフトール、4−ヒドロキシアセトフェノー
ル、4. tert−オクチルカテコール、2.2′
−ジヒドロギシジフェノール、4.4′−イソプロピリ
デンビス(2,= tert−ブチルフェノール)、4
.4’−5ec−ブチリデンジフェノール、4−フェニ
ルフェノール、4,4′イソプロピリデンジフエノール
、2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチ
ルペンクン、2,2′−メチレンビス(4−クロルフェ
ノール)、ハイドロキノン、4.4’ −シクロへキシ
リデンジフェノール、4.4′−ジヒドロキシジフェニ
ルサルファイド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、
4−ヒドロキシベンゾフェノン、2.4−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、2,44′−トリヒドロキシベンゾフ
ェノン、2,2′4.4′−テトラヒドロキシベンゾフ
ェノン、4ヒドロキシフタル酸ジメチル、4−ヒドロキ
シ安息香酸メチル、4−ヒドロキシ安息香酸プロピル、
4−ヒドロキシ安息香酸−5ec−ブチル、4ヒドロキ
シ安息香酸ペンチル、4−ヒドロキシ0 安息香酸フェニル、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
4−ヒドロキシ安息香酸トリル、4−ヒドロキシ安息香
Mクロロフェニル、4−ヒドロキシ安息香酸フェニルプ
ロピル、4−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、4−ヒド
ロキシ安息香酸−pクロロベンジル、4−ヒドロキシ安
息香酸−pメトキシベンジル、ノボラック型フェノール
樹脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、安息
香酸、p−tert−ブチル安息香酸、トリクロル安息
香酸、テレフタル酸、3−sec−ブチル−4ヒドロキ
シ安息香酸、3−シクロヘキシル−4ヒドロキシ安息香
酸、35−ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸、3−t
ert−ブチルサリチル酸、3−ベンジルサリチル酸、
3−(α−メチルベンジル)サリチル酸、3−クロル−
5−(α−メチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジー
tert−ブチルサリチル酸、3−フェニル−5−(α
、αジメチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジ−αメ
チルベンジルサリチル酸、4−(3−p−)リルスルホ
ニルプロビルオキシ)サリチル酸等の芳香族カルボン酸
、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒ
ドロキシ−4′−イソプロピルオキシジフェニルスルホ
ン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スル
ホン、4ヒドロキシ−4′−メチルジフェニルスルホン
、3.4−ジヒドロキシジフェニルスルホン、34−ジ
ヒドロキシ−4′−メチルジフェニルスルホン等の4−
ヒドロキシジフェニルスルホン誘導体、ビス(3−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシ6−メチルフェニル)ス
ルフィド、ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t
ert−ブチルフェニル)スルフィド等のスルフィド誘
導体、さらにはこれらフェノール性化合物、芳香族カル
ボン酸等と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、
カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニンケル等の多
価金属との塩等の有機酸性物質等が例示される。
本発明において、特定の塩基性染料と一般式〔1〕なる
呈色剤との使用比率については、特に限定するものでは
ないが、−111Qに本発明特定の塩基2 性染料100重量部に対して100〜700重量部、好
ましくは150〜400重量部程度の呈色剤が使用され
る。
呈色剤との使用比率については、特に限定するものでは
ないが、−111Qに本発明特定の塩基2 性染料100重量部に対して100〜700重量部、好
ましくは150〜400重量部程度の呈色剤が使用され
る。
更に、目的に応じて増感剤を併用することもできる。増
感剤の具体例としては例えばカプロン酸アミド、カプリ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド
、オレイン酸アミド、エルシン酸アミド、リノール酸ア
ミド、リノール酸アミド、N−メチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アニリド、N−メチルオレイン酸アミ
ド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、N−エチル
カプリン酸アミド、N−ブチルラウリン酸アミド、N−
オクタデシルアセトアミド、N−オレインアセトアミド
、N−オレイルベンズアミド、N−ステアリルシクロへ
キシルアミド、ポリエチレングリコール、■−ベンジル
オキシナフタレン、2ヘンシルオキシナフタレン、1−
ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、1.2−ジフ
ェノキシエタン、1,4−ジフェノキシブタン、1.
2ビス(3−メチルフェノキシ)エタン、1,23 ビス(4−メトキシフェノキシ)エタン、1−フェノキ
シ−2−(4−クロロフェノキシ)エタン、1−フェノ
キシ−2−(4−メトキシフェノキシ)エタン、■−(
2−メチルフェノキシ12−(4−メトキシフェノキシ
)エタン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュウ酸
ジベンジルエステル、シュウ酸ジ(4−メチルベンジル
)エステル、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエス
テル、p−ベンジルビフェニル、1.5−ビス(p−メ
トキシフェノキシ)−3−オキサ−ペンクン、14−ビ
ス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、p−ビフェ
ニル−p−)リルエーテル、ヘンシルp−メチルチオフ
ェニルエーテル等の化合物が例示される。
感剤の具体例としては例えばカプロン酸アミド、カプリ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド
、オレイン酸アミド、エルシン酸アミド、リノール酸ア
ミド、リノール酸アミド、N−メチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アニリド、N−メチルオレイン酸アミ
ド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、N−エチル
カプリン酸アミド、N−ブチルラウリン酸アミド、N−
オクタデシルアセトアミド、N−オレインアセトアミド
、N−オレイルベンズアミド、N−ステアリルシクロへ
キシルアミド、ポリエチレングリコール、■−ベンジル
オキシナフタレン、2ヘンシルオキシナフタレン、1−
ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、1.2−ジフ
ェノキシエタン、1,4−ジフェノキシブタン、1.
2ビス(3−メチルフェノキシ)エタン、1,23 ビス(4−メトキシフェノキシ)エタン、1−フェノキ
シ−2−(4−クロロフェノキシ)エタン、1−フェノ
キシ−2−(4−メトキシフェノキシ)エタン、■−(
2−メチルフェノキシ12−(4−メトキシフェノキシ
)エタン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュウ酸
ジベンジルエステル、シュウ酸ジ(4−メチルベンジル
)エステル、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエス
テル、p−ベンジルビフェニル、1.5−ビス(p−メ
トキシフェノキシ)−3−オキサ−ペンクン、14−ビ
ス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、p−ビフェ
ニル−p−)リルエーテル、ヘンシルp−メチルチオフ
ェニルエーテル等の化合物が例示される。
これらの増感剤のうち、1,2−ジフェノキシエタン、
1.2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン、■−(
2−メチルフェノキシ)−2−(4−メトキシフェノキ
シ)エタン、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ
(4−メチルベンジル)エステルは、本発明の特定物質
との組み合わ4 せにおいて、特に、高白色度で画像安定性に優れるのみ
ならず、記録濃度の点でも優れた感熱記録体が得られる
ため、より好ましく用いられる。
1.2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン、■−(
2−メチルフェノキシ)−2−(4−メトキシフェノキ
シ)エタン、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ
(4−メチルベンジル)エステルは、本発明の特定物質
との組み合わ4 せにおいて、特に、高白色度で画像安定性に優れるのみ
ならず、記録濃度の点でも優れた感熱記録体が得られる
ため、より好ましく用いられる。
これら増感剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈
色剤1重量部に対して4重量部以下程度の範囲で調節す
るのが望ましい。
色剤1重量部に対して4重量部以下程度の範囲で調節す
るのが望ましい。
これらを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、縦または横型サンドミル、
コロイドミル等の撹拌・粉砕機により、染料、呈色剤及
び熱可融性物質を一緒に又は別々に分散するなどして調
製される。
ボールミル、アトライター、縦または横型サンドミル、
コロイドミル等の撹拌・粉砕機により、染料、呈色剤及
び熱可融性物質を一緒に又は別々に分散するなどして調
製される。
かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ホキジメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アガム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・ブタジェン共重合体エマルジョン等が全固形分
の10〜40重量%、好ましくは15〜30重景%程度
配合される。
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ホキジメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アガム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・ブタジェン共重合体エマルジョン等が全固形分
の10〜40重量%、好ましくは15〜30重景%程度
配合される。
5
さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えばジオクチルスルフオコハク酸ナトリウム塩、ドデ
シルベンゼンスルフオン酸ナトリウム塩、ラウリルアル
コール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の
分散剤、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、その他消泡
剤、螢光染料、着色染料等が挙げられる。
例えばジオクチルスルフオコハク酸ナトリウム塩、ドデ
シルベンゼンスルフオン酸ナトリウム塩、ラウリルアル
コール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の
分散剤、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、その他消泡
剤、螢光染料、着色染料等が挙げられる。
また、感熱記録体が記録機器や記録ヘッドとの接触によ
ってスティッキングを生じないようにステアリン酸エス
テルワックス、ポリエチレンワックス、カルナバロウワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、カルボキシ変
成パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム等の分散液やエマルジョン等を添加するこ
ともできる。
ってスティッキングを生じないようにステアリン酸エス
テルワックス、ポリエチレンワックス、カルナバロウワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、カルボキシ変
成パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム等の分散液やエマルジョン等を添加するこ
ともできる。
加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善するためにカオ
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、焼成りレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水
シリカ、活性白土等の無機顔料、スチレンマイクロボー
ル、ナイロンパウダー6 ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー
、生澱粉粒等の有機顔料を添加することもできる。
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、焼成りレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水
シリカ、活性白土等の無機顔料、スチレンマイクロボー
ル、ナイロンパウダー6 ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー
、生澱粉粒等の有機顔料を添加することもできる。
支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いられる。また記録層を形成する塗液の支持体への
塗布量は特に限定されず、通常、乾燥重量で2〜12
g/rtr、好ましくは3〜10g/rTf程度の範囲
で調節される。
が用いられる。また記録層を形成する塗液の支持体への
塗布量は特に限定されず、通常、乾燥重量で2〜12
g/rtr、好ましくは3〜10g/rTf程度の範囲
で調節される。
なお、記録層上には記録層を保護する等の目的でオーバ
ーコート層を設けることも可能であり、支持体の裏面に
保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設けることも勿
論可能であり、さらに支持体裏面に粘着剤加工を施すな
どの感熱記録体製造分野における各種の公知技術が付加
し得るものである。
ーコート層を設けることも可能であり、支持体の裏面に
保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設けることも勿
論可能であり、さらに支持体裏面に粘着剤加工を施すな
どの感熱記録体製造分野における各種の公知技術が付加
し得るものである。
「実施例」
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。
、勿論これらに限定されるものではない。
また特に断らない限り例中の部および%はそれぞれ重量
部および重量%を示す。
部および重量%を示す。
7
実施例1
土器1夏爪双
焼成りレー(商品名:アンシレックス、見掛は比重:
0.22 g /afl、エンゲルハード社製)100
部 スチレン・ブタジェン共重合体ラテックス(固形分:5
0%) 15部ポリビニルアルコ
ール 10%水溶液 30部水
200部上記組成物を混合して
中間層用塗液を調製した。
0.22 g /afl、エンゲルハード社製)100
部 スチレン・ブタジェン共重合体ラテックス(固形分:5
0%) 15部ポリビニルアルコ
ール 10%水溶液 30部水
200部上記組成物を混合して
中間層用塗液を調製した。
得られた塗液を50g/ボの上質紙に乾燥後の塗布量が
10g/rrfとなるように塗布・乾燥して中間層を形
成した。
10g/rrfとなるように塗布・乾燥して中間層を形
成した。
、廿 、 ゛の8.11
■ AW調製
2.2−ビス+4− (6’ −(N−シクロヘキシル
−N−メチルアミノ)−3′−メチルスピロ〔フタリド
−3,9′−キサンチン]2′−イルアミノ〕フェニル
)プロパン10部 8 1.2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン
20部メチルセルロース 5%水溶?ffl
2部部水
40部この組成物を横型サンドミルで平均粒子径カ月μ
mとなるまで粉砕した。
−N−メチルアミノ)−3′−メチルスピロ〔フタリド
−3,9′−キサンチン]2′−イルアミノ〕フェニル
)プロパン10部 8 1.2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン
20部メチルセルロース 5%水溶?ffl
2部部水
40部この組成物を横型サンドミルで平均粒子径カ月μ
mとなるまで粉砕した。
■ B液調製
チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体
30部
メチルセルロース 5%水溶液 40部水
20部この組成
物を横型サンドミルで平均粒子径が2μmとなるまで粉
砕した。
20部この組成
物を横型サンドミルで平均粒子径が2μmとなるまで粉
砕した。
■ 記録層の形成
A液90部、B液90部、酸化珪素顔料(吸油量180
m1/loog) 30部、20%ステアリン酸亜鉛分
散液20部、20%酸化澱粉水溶液150部、水28部
を混合、撹拌し記録層用塗液とした。得られた塗液を上
記中間層上に乾燥重量が5.0g/ポとなるように塗布
・乾燥して感熱記録紙を得た。
m1/loog) 30部、20%ステアリン酸亜鉛分
散液20部、20%酸化澱粉水溶液150部、水28部
を混合、撹拌し記録層用塗液とした。得られた塗液を上
記中間層上に乾燥重量が5.0g/ポとなるように塗布
・乾燥して感熱記録紙を得た。
実施例2〜4
実施例1のA液調製において、1.2−ビス(3−メチ
ルフェノキシ)エタン20部の代わりに、1−(2−メ
チルフェノキシ)−2−(4−メトキシフェノキシ)エ
タン20部(実施例2)、シュウ酸ジベンジルエステル
20部(実施例3)、1.2−ビス(3−メチルフェノ
キシ)エタン10部とシュウ酸ジ(4−メチルヘンシル
)エステル10部(実施例4)を各々用いた以外は実施
例1と同様にして感熱記録紙を得た。
ルフェノキシ)エタン20部の代わりに、1−(2−メ
チルフェノキシ)−2−(4−メトキシフェノキシ)エ
タン20部(実施例2)、シュウ酸ジベンジルエステル
20部(実施例3)、1.2−ビス(3−メチルフェノ
キシ)エタン10部とシュウ酸ジ(4−メチルヘンシル
)エステル10部(実施例4)を各々用いた以外は実施
例1と同様にして感熱記録紙を得た。
実施例5
実施例1のB液調製において、チオシアン酸亜鉛のアン
チピリン錯体30部の代わりに、チオシアン酸亜鉛のア
ンチピリン錯体30部、4−ヒドロキシ−4′−イソプ
ロピルオキシジフェニルスルホン25部を使用した以外
は実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
チピリン錯体30部の代わりに、チオシアン酸亜鉛のア
ンチピリン錯体30部、4−ヒドロキシ−4′−イソプ
ロピルオキシジフェニルスルホン25部を使用した以外
は実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
比較例1
実施例1のA液調製において、2,2−ビス(4−(6
’ −(N−シクロヘキシル−N−メチル0 アミノ)−3′−メチルスピロ〔フタリド−3゜9′−
キサンチンシー2′−イルアミノ〕フェニル}プロパン
の代わりに、3−ジブチルアミノ6−メチル−7−フェ
ニルアミノフルオランを使用いた以外は実施例1と同様
にして感熱記録紙を得た。
’ −(N−シクロヘキシル−N−メチル0 アミノ)−3′−メチルスピロ〔フタリド−3゜9′−
キサンチンシー2′−イルアミノ〕フェニル}プロパン
の代わりに、3−ジブチルアミノ6−メチル−7−フェ
ニルアミノフルオランを使用いた以外は実施例1と同様
にして感熱記録紙を得た。
比較例2
実施例3のA液調製において、2.2−ビス(4−[6
’ −(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−3
′−メチルスピロ〔フタリド−3゜9′−キサンチン]
−2′〜イルアミノ〕フェニル)プロパンの代わりに、
3−ジブチルアミノ7−(o−クロロフェニルアミノ)
フルオランを使用した以外は実施例1と同様にして感熱
記録紙を得た。
’ −(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−3
′−メチルスピロ〔フタリド−3゜9′−キサンチン]
−2′〜イルアミノ〕フェニル)プロパンの代わりに、
3−ジブチルアミノ7−(o−クロロフェニルアミノ)
フルオランを使用した以外は実施例1と同様にして感熱
記録紙を得た。
比較例3
実施例5のA液調製において、2.2−ビス(、l (
6’ −(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−
3′−メチルスピロ〔フタリド−39′−キサンチンシ
ー2′−イルアミノ〕フエニ1 ル)プロパンの代わりに、3−ジブチルアミノ6−メチ
ル−7−フェニルアミノフルオランを使用した以外は実
施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
6’ −(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−
3′−メチルスピロ〔フタリド−39′−キサンチンシ
ー2′−イルアミノ〕フエニ1 ル)プロパンの代わりに、3−ジブチルアミノ6−メチ
ル−7−フェニルアミノフルオランを使用した以外は実
施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
参考例1
実施例1のB液調製において、チオシアン酸亜鉛のアン
チピリン錯体の代わりに4,4′−イソプロピリデンジ
フェノールを使用した以外は実施例1と同様にして感熱
記録紙を得た。
チピリン錯体の代わりに4,4′−イソプロピリデンジ
フェノールを使用した以外は実施例1と同様にして感熱
記録紙を得た。
かくして得られた9種類の感熱記録紙を以下の評価方法
により、評価した。
により、評価した。
〔発色濃度]
京セラシュミレータ−(電圧: 16 V、 ハ/lz
スサイクル: 5m 5ec)を使用して、パルス中0
.5m5ecで記録し、得られた記録像の発色濃度をマ
クベス反射濃度計(RD−914型、マクベス社製)に
て測定し、その結果を第1表に記載した。
スサイクル: 5m 5ec)を使用して、パルス中0
.5m5ecで記録し、得られた記録像の発色濃度をマ
クベス反射濃度計(RD−914型、マクベス社製)に
て測定し、その結果を第1表に記載した。
白紙部の経時(−週間)による白色度の変化をハンター
白色度計で測定し、更に、白色度の低下2 率を第1表に記載した。
白色度計で測定し、更に、白色度の低下2 率を第1表に記載した。
〔画像褪色]
記録部分をゼブラ蛍光ペン(茶色)でマークし、24時
間後にその褪色状態を観察し、その結果を第1表に併記
した。尚、褪色状態の評価基準は以下の通りとした。
間後にその褪色状態を観察し、その結果を第1表に併記
した。尚、褪色状態の評価基準は以下の通りとした。
「評価基準」
○:枯色なし
△:褪色が少しあるが実用上問題なし
×:褪色が強く、実用上問題あり
「効果」
第1表の結果から明らかな如く、本発明の感熱記録体は
、優れた白紙部の安定性を有しており、しかもうインマ
ークの為に使用される蛍光ペンによる褪色のない優れた
記録体であった。
、優れた白紙部の安定性を有しており、しかもうインマ
ークの為に使用される蛍光ペンによる褪色のない優れた
記録体であった。
第
表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染料及び該染料
と接触して呈色する呈色剤を含有する記録層を設けた感
熱記録体において、該記録層中に、塩基性染料として2
,2−ビス{4−〔6′−(N−シクロヘキシル−N−
メチルアミノ)−3′−メチルスピロ〔フタリド−3,
9′−キサンテン〕−2′−イルアミノ〕フェニル}プ
ロパンを含有し、かつ呈色剤として下記一般式〔 I 〕
で表されるチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体を含有
することを特徴とする感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2026880A JPH03230992A (ja) | 1990-02-06 | 1990-02-06 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2026880A JPH03230992A (ja) | 1990-02-06 | 1990-02-06 | 感熱記録体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03230992A true JPH03230992A (ja) | 1991-10-14 |
Family
ID=12205599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2026880A Pending JPH03230992A (ja) | 1990-02-06 | 1990-02-06 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03230992A (ja) |
-
1990
- 1990-02-06 JP JP2026880A patent/JPH03230992A/ja active Pending
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