JPH03231952A - ふつ素樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、高温雰囲気下における機械的特性に優れた
ふっ素樹脂架橋成形体を得ることができる電子線等の放
射線の照射によって架橋可能なふっ素樹脂組成物に関す
る。

［従来の技術］ エチレン−フルオロオレフィン共重合体は、毅にふっ素
樹脂の中でも特に機械的材質や加工性に優れ、また電気
的特性、耐薬品性および耐熱性にも（ｉれており、バラ
ンスのとれた材料である。

このため、電線被覆材料をはじめ、フィルムやチューブ
に成形して各種分野に使用されている。

しかしながら、融点を越えるような高温雰囲気に置かれ
た場合、外力により変形してしまい、高温での使用には
限界があった。

これを改善するため、電子線等の放射線を照射して架橋
することが知られているが、放射線の照射により架橋と
崩壊が同時に遂行し、十分な架橋効率を達成できない。

したがって、アリル型化合物のような架橋助剤を添加し
て架橋効率を向上することが試みられている。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、単に架橋助剤を添加して押出成形すると、高温
での押出のため架橋助剤の分解および局所的な凝集等に
より、架橋助剤とふっ素樹脂とが反応を起し、成形品の
外観が荒れ、良好な製品を得られないという問題がある
。

この発明は上記に鑑みてなされたものであり、良好な外
観を有する成形品を得ることが可能であり、しかも高温
雰囲気下における機械的特性に優れた成形品を得られる
含ふっ素樹脂組成物の提供を目的とする。

［課題を解決するための手段］ この発明では、テトラフルオロエチレンに基づく単位、
エチレンに基づく単位およびこれらと共重合可能で共重
合体に側鎖を与える含ふっ素ビニルモノマーに基づく単
位を含んでなる共重合体であって、テトラフルオロエチ
レン単位およびエチレン単位の含有モル比が６２＋３８
〜９０・１０であり含ふっ素ビニルモノマー単位の含有
量がテトラフルオロエチレン単位およびエチレン単位の
合計モル数に対して０１〜５モル％であるエチレン−テ
トラフルオロエチレン系共重合体１００重量部に対して
、酸化ネオジウムを０．０５〜１０重量部、酸化チタン
を００５〜１０重量部、架橋助剤を０．５重量部以上含
有することを特徴とする。

［実　施　例］ この発明の共重合体において、テトラフルオロエチレン
の含有量は６２〜９０モル％である。テトラフルオロエ
チレンがこれより少ないと、共重合体が硬くなって、曲
げ弾性および降伏強度ともに高くなり、しかも燃焼性が
増す。一方、テトラフルオロエチレンの含有量があまり
にも多いと熔融流動性の低下をきたす。テトラフルオロ
エチレンの好ましい含有量は６３〜８０モル％である。

この発明で用いる変性子ツマ−は、テトラフルオロエチ
レンおよびエチレンと共重合可能で共重合体に側鎖を与
える含ふっ素ビニルモノマーであればよく、その種類は
限定されない。

通常、式：　ＣＨ２＝ＣＸＲｆ、ＣＦ２　＝ＣＦＲｆ、
ＣＦ２　　＝ＣＦＯＲｆ、ＣＨ２＝ＣＩ　　Ｒｆ）２な
ど ［式中、Ｘは水素またはふっ素、Ｒｆはフルオロアルキ
ル基を表わす。］ で示されるモノマーが用いられ、就中、共重合性または
経済的理由から、式　ＣＨ２＝ＣＸＲｆで示される含ふ
っ素ビニルモノマーが好ましい。とりわけ、Ｒｆの炭素
数が１〜８のモノマーが特に好ましい。そのようなビニ
ルモノマーの具体例を示せば次の通りである。

１１−ジヒドロパーフルオロプロペン−１１１−ジヒド
ロパーフルオロブテン−１，１，１，５−トリヒドロパ
ーフルオロペンテン−１， １、ｌ、７−トリヒドロバーフルオロへブテン−１， １、ｌ、２−トリヒドロパーフルオロヘキセン−１， １、，１，２−トリヒドロパーフルオロオクテン−１， ２，２，３，３，４，４，５，５，−オクタフタルオロ
ペンチルビニルエーテル、 パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ
（プロピルビニルエーテル）、ヘキザフルオロプロペン
、 パーフルオロブテン−１， ３，３，３−トリフルオロ−２−トリフルオロメチルプ
ロペン−１゜ 変性モノマーの含有割合は、０．１〜１０モル％の範囲
である。これより少ないと高温で脆くなり、逆に多くな
ると共重合体の熱安定性の低下が生じ、また経済的にも
不利である。好ましくは、０５〜５モル％の割合で含ま
れる。

これらは単独でもあるいは他のエチレン−フルオロオレ
フィン共重合体、例えばエチレン−テトラフルオロエチ
レン共重合体、あるいはエチレン−クロロトリフルオロ
エチレン共重合体などを混合しても使用可能である。

酸化ネオジウムは、エチレンーフルオロオしフィン共重
合体と架橋助剤との化学反応を抑制する働きがあるもの
であり、添加量はエチレン−フルオロオレフィン共重合
体１００重量部に対して０．０５〜１０重量部とする必
要があり、特に０．２〜２重量部の範囲が好ましい。こ
れが０．０５重量部未満では上記の化学反応を抑制する
働きが十分でなく、また押出外観を改善できず、１０重
量部を越えると酸化ネオジウムの凝集によりツブを発生
しやすくなる。

酸化チタンも酸化ネオジウムと同様の動きをするもので
あるが、双方を併用することにより相乗作用によってよ
り大きな効果を生むことが実験によって確かめられてい
る。

酸化チタンの含有量は、酸化ネオジウムの場合と同様な
理由により０．０５〜１０重量部の範囲とする必要があ
る。

架橋助剤としてはアリル型化合物（アリル基を含有する
化合物）が挙げられ、トリアリルシアヌレート、トリア
リルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ト
リアリルトリメゼート　テトラアリルピロメリテートと
いったものが挙げられる。

架橋助剤は、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合
体１００重量部に対して０．５重量部以上とする必要が
あり、これ未満では高温雰囲気において良好な機械的特
性を有する成形品を得ることができない。通常は１〜２
０重量部の範囲である。

この発明においては、上記成分以外に適宜、無機充填剤
１着色剤等を加えてもよい。

次に、具体的な実施例を比較例とともに説明する。各種
成分を第１の実施例１〜４および比較例１〜４に示すよ
うな配合割合でもって、バレル帯域ｌの温度２４０℃、
バレル帯域２の温度２５０℃、バレル帯域３の温度２８
０℃、クロスヘツド部温度３００℃、グイ部温度３００
　℃、スクリュウ回転数１５ｒｐｍに設定した押出機（
４０ｍ／ｍ、Ｌ／Ｄ＝２０．圧縮比＝３）に導入し、外
径０．８ｍｍの導体外周に、厚さ０．２ｍｍに押出被覆
し、続いてｌＯＭｒａｄの電子線を照射して架橋絶縁電
線を作成し各側の試料とした。

各側の絶縁電線についての評価結果は第１表の下欄に示
す通りである。

なお、押出後の外観は絶縁電線の外観を目視により観察
した結果であり、加熱変形例は、０３Ｃ３００５に準拠
し３００　’Ｃの温度で測定した結果である。

第１表から明らかな通り、この発明の規定する範囲内に
ある実施例１〜４のものはいずれも良好な押出外観であ
り、また３　００　℃という高温においても変形しにく
いものである。

これに対し、酸化ネオジウムの添加量がこの発明で規定
する量に満たない比較例１．酸化チタンのみの比較例２
．いずれも含まない比較例３のものは、表面にツブが多
く押出外観が劣っている。架橋助剤を含まない比較例４
のものは温度３００℃で溶融してしまう。

（以下余白） ［発明の効果１ 以−Ｆ説明してきた通り、この発明はエヂレンフルオロ
オ１ノフィン共電合体に酸化ネオジウム酸化ヂタンおよ
び架橋助剤を含有した組成物を提供するものであり、こ
れにより、高温での機械的特性に優れ、しかも外観の良
好な架橋成形品を得ることが可能となり、ふっ素樹脂の
使用分野がさらに拡大されることになる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　テトラフルオロエチレンに基づく単位、エチレンに基
   づく単位およびこれらと共重合可能で共重合体に側鎖を
   与える含ふっ素ビニルモノマーに基づく単位を含んでな
   る共重合体であって、テトラフルオロエチレン単位およ
   びエチレン単位の含有モル比が６２：３８〜９０：１０
   であり含ふっ素ビニルモノマー単位の含有量がテトラフ
   ルオロエチレン単位およびエチレン単位の合計モル数に
   対して０．１〜５モル％であるエチレン−テトラフルオ
   ロエチレン系共重合体１００重量部に対して、酸化ネオ
   ジウムを０．０５〜１０重量部、酸化チタンを０．０５
   〜１０重量部、架橋助剤を０．５重量部以上含有するこ
   とを特徴とするふっ素樹脂組成物。