JPS649337B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS649337B2 JPS649337B2 JP11624484A JP11624484A JPS649337B2 JP S649337 B2 JPS649337 B2 JP S649337B2 JP 11624484 A JP11624484 A JP 11624484A JP 11624484 A JP11624484 A JP 11624484A JP S649337 B2 JPS649337 B2 JP S649337B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- ethylene
- crosslinking agent
- oxide
- Prior art date
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- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
［産業上の利用分野］
本発明は、高温雰囲気下における機械的特性に
優れたふつ素樹脂架橋成形体を得ることができる
電子線等の放射線の照射によつて架橋可能なふつ
素樹脂組成物に関するものである。 ［従来の技術］ エチレン―フルオロオレフイン共重合体は、一
般にふつ素樹脂の中でも特に機械的性質や加工性
に優れ、また電気的特性、耐薬品性および耐熱性
にも優れており、バランスのとれた材料である。
このため、電線被覆材料をはじめ、フイルムやチ
ユーブに成形して各種分野に使用されている。し
かしながら、融点を越えるような高温雰囲気にお
かれた場合、外力により変形してしまい、高温で
の使用には限界があつた。 これを改善するため、電子線等の放射線を照射
して架橋することが知られているが、放射線の照
射により架橋と崩壊が同時に遂行し、十分な架橋
効率を達成できない。 従つて、アリル型化合物のような架橋形成剤を
添加して架橋効率を向上することが試みられてい
る。 ［発明が解決しようとする問題点］ しかし、単に架橋形成剤を添加して押出成形す
ると、高温での押出のため架橋形成剤の分解およ
び局所的な凝集等により、架橋形成剤とふつ素樹
脂とが反応を起し、成形品の外観が荒れ、良好な
製品を得られないという問題がある。 ［発明が解決するための手段］ 本発明は上記に用いてなされたものであり、良
好な外観を有する成形品を得ることが可能であ
り、しかも高温雰囲気下における機械的特性に優
れた成形品を得られる含ふつそ樹脂組成物の提供
を目的とするものである。 本発明のふつ素樹脂組成物は、エチレン―フル
オロオレフイン共重合体100重量部に対して、酸
化ネオジウムを0.05〜10重量部、酸化チタンを
0.05〜10重量部、架橋形成剤を0.5重量部以上含
有することを特徴とするものである。 ［作用］ 本発明において、エチレン―フルオロオレフイ
ン共重合体としては、エチレン―テトラフルオロ
エチレン共重合体あるいはエチレン―クロロトリ
フルオロエチレン共重合体といつたものがあげら
れ、これらは単独でもあるいは２種以上混合して
も使用可能である。 酸化ネオジウムは、エチレン―フルオロオレフ
イン共重合体と架橋形成剤との化学反応を抑制す
る働きがあるものであり、添加量はエチレン―フ
ルオロオレフイン共重合体100重量部に対して
0.05〜10重量部とする必要があり、特に0.2〜２
重量部の範囲が好ましい。0.05重量部未満では上
記の化学反応を抑制する働きが十分でなく、また
押出外観を改善できず、５重量部を起えると酸化
ネオジウムの凝集によりツブを発生しやすくな
る。 酸化チタンも酸化ネオジウムと同様の働きをす
るものであるが、双方を併用することにより相乗
作用によつて大きな効果を生むことが実験によつ
て確かめられている。 酸化チタルの含有量は酸化ネオジウムの場合と
同様な理由により0.05〜10重量部の範囲とする必
要がある。 架橋形成剤としてはアリル型化合物（アリル基
を含有する化合物）があげられ、トリアリルシア
ヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリア
リルトリメリテート、トリアリルトリメゼート、
テトラアリルピロメリテートといつたものがあげ
られる。 架橋形成剤は、エチレン―テトラフルオロエチ
レン共重合体100重量部に対して0.5重量部以上と
する必要があり、これ未満では高温雰囲気におい
て良好な機械的特性を有する成形品を得ることが
できない。通常は１〜20重量部の範囲である。 本発明においては、上記成分以外に適宜、無機
充填剤、着色剤等を加えてもよく、またテトラフ
ルオロエチレン―プロピレン系共重合体、ポリふ
つ化ビニリデン等をブレンドしてもよい。 ［実施例］ 各種成分を第１表および第２表の各例に示すよ
うな配合割合でもつて、バレル帯域１の温度260
℃、バレル帯域２の温度270℃、バレル帯域３の
温度300℃、クロスヘツド部温度320℃、ダイ部温
度320℃、スクリユウ回転数15r.p.mに設定した押
出機（40m／ｍ，Ｌ／Ｄ＝20，圧縮比＝３）に導
入し、外径0.8mmの導体外周に、厚さ0.2mmに押出
被覆し、続いて10Mradの電子線を照射して架橋
絶縁電線を作成した。 各例の絶縁電線についての評価結果は第１表お
よび第２表の下欄に示す通りである。 なお、押出後の外観は絶縁電線の外観を目視に
より観察した結果であり、加熱変形率は
JISC3005に準拠し300℃で測定した結果である。
優れたふつ素樹脂架橋成形体を得ることができる
電子線等の放射線の照射によつて架橋可能なふつ
素樹脂組成物に関するものである。 ［従来の技術］ エチレン―フルオロオレフイン共重合体は、一
般にふつ素樹脂の中でも特に機械的性質や加工性
に優れ、また電気的特性、耐薬品性および耐熱性
にも優れており、バランスのとれた材料である。
このため、電線被覆材料をはじめ、フイルムやチ
ユーブに成形して各種分野に使用されている。し
かしながら、融点を越えるような高温雰囲気にお
かれた場合、外力により変形してしまい、高温で
の使用には限界があつた。 これを改善するため、電子線等の放射線を照射
して架橋することが知られているが、放射線の照
射により架橋と崩壊が同時に遂行し、十分な架橋
効率を達成できない。 従つて、アリル型化合物のような架橋形成剤を
添加して架橋効率を向上することが試みられてい
る。 ［発明が解決しようとする問題点］ しかし、単に架橋形成剤を添加して押出成形す
ると、高温での押出のため架橋形成剤の分解およ
び局所的な凝集等により、架橋形成剤とふつ素樹
脂とが反応を起し、成形品の外観が荒れ、良好な
製品を得られないという問題がある。 ［発明が解決するための手段］ 本発明は上記に用いてなされたものであり、良
好な外観を有する成形品を得ることが可能であ
り、しかも高温雰囲気下における機械的特性に優
れた成形品を得られる含ふつそ樹脂組成物の提供
を目的とするものである。 本発明のふつ素樹脂組成物は、エチレン―フル
オロオレフイン共重合体100重量部に対して、酸
化ネオジウムを0.05〜10重量部、酸化チタンを
0.05〜10重量部、架橋形成剤を0.5重量部以上含
有することを特徴とするものである。 ［作用］ 本発明において、エチレン―フルオロオレフイ
ン共重合体としては、エチレン―テトラフルオロ
エチレン共重合体あるいはエチレン―クロロトリ
フルオロエチレン共重合体といつたものがあげら
れ、これらは単独でもあるいは２種以上混合して
も使用可能である。 酸化ネオジウムは、エチレン―フルオロオレフ
イン共重合体と架橋形成剤との化学反応を抑制す
る働きがあるものであり、添加量はエチレン―フ
ルオロオレフイン共重合体100重量部に対して
0.05〜10重量部とする必要があり、特に0.2〜２
重量部の範囲が好ましい。0.05重量部未満では上
記の化学反応を抑制する働きが十分でなく、また
押出外観を改善できず、５重量部を起えると酸化
ネオジウムの凝集によりツブを発生しやすくな
る。 酸化チタンも酸化ネオジウムと同様の働きをす
るものであるが、双方を併用することにより相乗
作用によつて大きな効果を生むことが実験によつ
て確かめられている。 酸化チタルの含有量は酸化ネオジウムの場合と
同様な理由により0.05〜10重量部の範囲とする必
要がある。 架橋形成剤としてはアリル型化合物（アリル基
を含有する化合物）があげられ、トリアリルシア
ヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリア
リルトリメリテート、トリアリルトリメゼート、
テトラアリルピロメリテートといつたものがあげ
られる。 架橋形成剤は、エチレン―テトラフルオロエチ
レン共重合体100重量部に対して0.5重量部以上と
する必要があり、これ未満では高温雰囲気におい
て良好な機械的特性を有する成形品を得ることが
できない。通常は１〜20重量部の範囲である。 本発明においては、上記成分以外に適宜、無機
充填剤、着色剤等を加えてもよく、またテトラフ
ルオロエチレン―プロピレン系共重合体、ポリふ
つ化ビニリデン等をブレンドしてもよい。 ［実施例］ 各種成分を第１表および第２表の各例に示すよ
うな配合割合でもつて、バレル帯域１の温度260
℃、バレル帯域２の温度270℃、バレル帯域３の
温度300℃、クロスヘツド部温度320℃、ダイ部温
度320℃、スクリユウ回転数15r.p.mに設定した押
出機（40m／ｍ，Ｌ／Ｄ＝20，圧縮比＝３）に導
入し、外径0.8mmの導体外周に、厚さ0.2mmに押出
被覆し、続いて10Mradの電子線を照射して架橋
絶縁電線を作成した。 各例の絶縁電線についての評価結果は第１表お
よび第２表の下欄に示す通りである。 なお、押出後の外観は絶縁電線の外観を目視に
より観察した結果であり、加熱変形率は
JISC3005に準拠し300℃で測定した結果である。
【表】
【表】
第１表から明らかな通り、本発明の範囲にある
実施例１〜４ではいずれも良好な押出外観であ
り、また300℃という高温においても変形しにく
いものである。 これに対し、酸化ネオジウムの添加量が本発明
で規定する量に満たない比較例１、酸化チタンの
みの比較例２、いずれもを含まない比較例３は表
面にツブが多く押出外観が劣る。架橋形成剤を含
まない比較例４は300℃で溶融してしまう。 比較例５〜10は、酸化ネオジウム以外の金属酸
化物を添加した場合であり、いずれも表面に多く
の粒を発生し、外観が劣る。なお、酸化マグネシ
ウムの場合は、粒の発生と共に絶縁体の劣化が激
しく黒変を生じた。 ［発明の効果］ 以上説明してきた通り、本発明はエチレン―フ
ルオロオレフイン共重合体に酸化ネオジウム、酸
化チタンおよび架橋形成剤を含有した組成物を提
供するものであり、これにより、高温での機械的
特性に優れ、しかも外観の良好な架橋成形品を得
ることが可能となり、ふつ素樹脂の使用分野が更
に拡大されることになる。
実施例１〜４ではいずれも良好な押出外観であ
り、また300℃という高温においても変形しにく
いものである。 これに対し、酸化ネオジウムの添加量が本発明
で規定する量に満たない比較例１、酸化チタンの
みの比較例２、いずれもを含まない比較例３は表
面にツブが多く押出外観が劣る。架橋形成剤を含
まない比較例４は300℃で溶融してしまう。 比較例５〜10は、酸化ネオジウム以外の金属酸
化物を添加した場合であり、いずれも表面に多く
の粒を発生し、外観が劣る。なお、酸化マグネシ
ウムの場合は、粒の発生と共に絶縁体の劣化が激
しく黒変を生じた。 ［発明の効果］ 以上説明してきた通り、本発明はエチレン―フ
ルオロオレフイン共重合体に酸化ネオジウム、酸
化チタンおよび架橋形成剤を含有した組成物を提
供するものであり、これにより、高温での機械的
特性に優れ、しかも外観の良好な架橋成形品を得
ることが可能となり、ふつ素樹脂の使用分野が更
に拡大されることになる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エチレン―フルオロオレフイン共重合体100
重量部に対して、酸化ネオジウムを0.05〜10重量
部、酸化チタンを0.05〜10重量部、架橋形成剤を
0.5重量部以上含有することを特徴とする放射線
照射架橋可能なふつ素樹脂組成物。 ２ エチレン―フルオロオレフイン共重合体は、
エチレン―テトラフルオロエチレン共重合体であ
る特許請求の範囲第１項記載の放射線照射架橋可
能なふつ素樹脂組成物。 ３ 架橋形成剤は、アリル型化合物である特許請
求の範囲第１項記載の放射線照射架橋可能なふつ
素樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11624484A JPS60260635A (ja) | 1984-06-06 | 1984-06-06 | 放射線照射架橋可能なふつ素樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11624484A JPS60260635A (ja) | 1984-06-06 | 1984-06-06 | 放射線照射架橋可能なふつ素樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60260635A JPS60260635A (ja) | 1985-12-23 |
| JPS649337B2 true JPS649337B2 (ja) | 1989-02-17 |
Family
ID=14682351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11624484A Granted JPS60260635A (ja) | 1984-06-06 | 1984-06-06 | 放射線照射架橋可能なふつ素樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60260635A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2537620B2 (ja) * | 1987-04-22 | 1996-09-25 | 三菱電線工業株式会社 | 耐熱老化性樹脂組成物 |
| JP2579765B2 (ja) * | 1987-04-22 | 1997-02-12 | 三菱電線工業株式会社 | 樹脂組成物 |
| JPH03231952A (ja) * | 1989-12-20 | 1991-10-15 | Hitachi Cable Ltd | ふつ素樹脂組成物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3947525A (en) * | 1973-01-30 | 1976-03-30 | Allied Chemical Corporation | Melt-processable, radiation cross-linkable E-CTFE copolymer compositions |
| JPS52136251A (en) * | 1976-05-11 | 1977-11-14 | Asahi Glass Co Ltd | Fluorine-containing elastomer composition |
-
1984
- 1984-06-06 JP JP11624484A patent/JPS60260635A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60260635A (ja) | 1985-12-23 |
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