JPH03236992A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録紙に関するものである。更に詳しくは
記録画像を可塑剤を含有する合成樹脂フィルム、例えば
塩ビラツブフィルム上に貼布した場合支持体裏面からの
ラップフィルム中の可塑剤の浸透を防ぎ記録画像の消色
の少ない感熱記録紙に関するものである。

〔従来の技術〕

塩基性ロイコ染料と有機酸性物質とが熱時溶融反応して
、発色することは古くから知られており、この発色反応
を記録紙に応用した例は特公昭４３−４］、６０号、特
公昭４５−１．４０３９号公報に開示され公知である。

これらの感熱記録紙は計測レコーダー、ワードプロセッ
サー等の端末プリンター、ファクシミリ、自動券売機、
バーコードラベル等の広範囲の分野に応用されているが
、一般にこれら記録装置の多様化、高性能化が進められ
るに従って、感熱記録紙に対する要求も高度なものとな
っている。具体的には、ＰＯＳ化が進み、商店、スーパ
ーマーケット等において、可塑剤を含有する包装フィル
ム上等に貼布するラベルとしてバーコード、重量、単価
、値段等をプリンタで印字した感熱記録紙が使われる場
合、その感熱発色層にジオクチルフタレート　（ＤＯＰ
）や、ジオクチルアジペー）　（ＤＯＡ）のようなプラ
スチックフィルムに適用される可塑剤が浸透すると記録
画像が消色するという問題があり、プラスチックフィル
ム包装品に対するラベルとしては充分な適性を有してい
ない。

例えばスーパーなどの生鮮食料品の包装に使用される塩
ビラツブ上に重量、単価等の印字された感熱記録紙をラ
ベルとして貼布する事が行なわれるが、この場合、ラッ
プフィルム中の可塑剤がラベル裏面より浸透しある時間
経過した後記録画像が消色し、商品の販売に支障をきた
し、未だ充分な適性を有していない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明はプラスチックフィルム上に貼布した場合、支持
体裏面からの可塑剤の浸透を防ぎ記録画像の消色が起き
ない感熱記録紙を提供することを目的とするものである
。

〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは、このような要求に関し、プラスチックフ
ィルム上に貼布しても、長時間記録画像部が消色しない
ような感熱記録紙を開発すべく検討を行ったところ、支
持体中にサイズ剤として、ナフサを熱分解して得られる
ＣＧ　（プロピレン）　、Ｃ４（ブチレン）留分のオレ
フィンにマレイン酸を付加し、苛性ソーダまたは苛性力
りで中和して得られる下記一般式［Ｉ］で示されるアル
ケニルコハク酸アルカリ塩を用いることによりその目的
を達成することができることを見出し本発明を完成する
に至った。

式中　ＲはＣ１゜〜Ｃ１６のアルケニル基、ＭはＮａま
たはＫを表し、２つのＭは異なっていてもよい。

この場合前記目的を達成し、すぐれた効果を発揮するた
めには、支持体に少なくとも０．３重量％以上の量を含
有させる必要がある。

アルケニルコハク酸アルカリ塩は、ロジン系サイズ剤と
比較しアルカリ及びアルコールに対するバリアー性に優
れていることから、感熱記録紙の支持体裏面からのラッ
プフィルム中の可塑剤の浸透を防ぎ、記録画像の消色防
止に有効であるものと思われる。

この支持体上に塗布される感熱発色層中に使用する染料
は、−船釣なロイコ染料で良い。たとえば通常多く使用
されるフルオラン系のものを使用することができる。

このようなフルオラン系ロイコ染料としては、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、 １−（Ｎ−′エチルーｐ−）ルイジノ）−６メチルー７
−アニリノフルオラン、 ３−　（Ｎ−シクロヘキシル″″Ｎ″′メチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３″′ジエチ
ルアミノ″′７″′　（オルト−クロロアニリノ）フル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−？−（メタ−トリフルオロメチル
アニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ″′６−メチル−７−（オルト、パ
ラ−ジメチルアニリノ）フルオラン、３″′ピロリゾイ
ノ″６−メチル″′７−アニリツフルオラン、 ３−ピペリデイノー６″′メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル″′７−アニリツフル
オラン 等がある。

また、前記ロイコ染料を熱で発色させる酸性物質である
顕色剤として代表的なものとしては、４．４′−シクロ
へキシリデンジフェノール、４．４′−イソプロピリデ
ンジフェノール（ビスフェノールＡ）、 ４．４′−チオビス（６〜ｔ−ブチル−３″′メチルフ
エノール）、 ｐ、ｐ’　　（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジ
フェノール、 ｐ−ｔ−ブチルフェノール、 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、 ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン、 ｐ−フェニルフェノール、 ノボラック型フェノール樹脂、 α−ナフトール、 β−ナフトール 等が使用される。

この外充填剤としてコーティング等に普通に使用される
無機又は有機顔料が使用できる。

その代表的なものとしては、炭酸カルシウム、クレー、
焼成クレー、水酸化アルミニウム、タルク、炭酸マグネ
シウム、シリカ、及びポリスチレン粒子、尿素ホルマリ
ン樹脂の粉体等を挙げることができる。

結着剤としては各種のポリビニルアルコール類、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、スチレン−アクリル共重合体、イン
ブチレン無水マレイン酸、デンプン頚管水溶性樹脂や、
スチレンブタジェン共重合体、酢酸ビニル共重合体、エ
チレン酢酸ビニル共重合体等水性エマルジョンが使用で
きるが、望ましくは耐水性の良い結着剤を選択するのが
望ましく、これらの併用及び架橋剤の配合も可能である
。又塗工性付与等のための各種ワックス類の使用も有効
である。

本発明においては、感熱記録層上に、必要に応じてこの
層を保護する保護層を設けることができる。この保護層
は、包装フィルム、油類等による非画像部の発色、画像
部の消色を防ぐために一般的なものである。

このような保護層としてはフィルム形成能のある水溶性
樹脂、及び耐薬品性水性エマルジョンが使用でき、ステ
ィッキング防止、スベリ性や耐水塗膜強度を良好にする
ための前記顔料や、滑剤等及び、架橋剤を配合すること
も可能である。

以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的
に説明する。実施例及び比較例において％は重量％を意
味する。

実施例１ 支持体の製造 ■　パルプ 晒クラフトパルプ（Ｌ　Ｂ　Ｋ　Ｐ　＞を使用フリーネ
ス　４５０ｃｃ スラリー濃度　１％ ■　サイズ剤 アルケニルコハク酸ナトリウム （前用化学社製；商品名５ＰＳ−４００）配合率　対パ
ルプ　０．５％添加 ■　硫酸バンド 配合率　対パルプ　３．０％添加 上記材料を配合したのち常法により坪量６４ｇ／　ｍｌ
となるよう抄紙した。

なお、サイズ剤の定着量は０．３１％であった。

実施例２ サイズ剤配合率を１．０％とした以外は実施例１と同様
の方法で支持体を得た。

比較例１ サイズ剤配合率を対パルプ０．３％とした以外は実施例
１と同様の方法で支持体を得た。

比較例２ サイズ剤の種類、配合率を下記のとおり変更した以外は
実施例１と同様の方法で支持体を得た。

サイズ剤 強化ロジン （前用化学社製：商品名５ＰＯＡ） 配合率　対パルプ　１．０％添加 比較例３ サイズ剤の種類、配合率を下記のとおり変更した以外は
実施例１と同様の方法で支持体を得た。

サイズ剤 強化ロジン （前用化学社製：商品名５ＰＯＡ） 配合率　対パルプ　２．０％添加 感熱発色層用塗液の調製 下記の組成を有する組成物をそれぞれサンドグラインダ
ーで平均粒径１．０μになるまで粉砕０ してＡ−Ｂ液を調製した。

Ａ液 ３−ジブチルアミノ−６−メチル ７−アニリノフルオラン　　　　２００部ポリビニルア
ルコール１０％液　　２００部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６００部Ｂ液 ４．４′−イソプロピリデンジフェノール（三井東圧製
、ビスフェノールＡ） １００部 バラベンジルビフェニル （新日鉄化学製、ＰＢＢＰ）　　　１００部炭酸カルシ
ウム （白石工業製、ブリリアント−１５） １００部 ポリビニルアルコール１０％液　　２００部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５００部
Ａ液７５重量部、Ｂ液２００重量部、スチレンブタジェ
ン共重合体ラテックス（固型分５０％）４０重量部、ス
テアリン酸亜鉛エマルジョン（固型分２０％）２５重量
部を混合して、感熱発色塗液とした。

保護層塗液 ポリビニルアルコール１０％液 （重合度１１００、ケン化度９８．５％）１００部 カオリナイトクレー（ＨＧクレー）　　　６部ステアリ
ン酸亜鉛エマルジョン（２０％液）２部 グリオキザール（４０％液）　　　　　　１部上記の各
実施例、比較例で抄紙した支持体上に発色塗液を乾燥塗
工量５　ｇ　／　ｍ’となるように塗布乾燥し、さらに
この発色層上に保護層塗液を乾燥塗工量３　ｇ　／　ｍ
’となるように塗布乾燥して感熱記録紙を得た。これら
、感熱記録紙をスーパーカレンダーにて平滑度４５０秒
（王研ベック（ＪＩＳ−８１２３）に準じて測定）にな
るようカレンダー処理し製品とした。

この製品について性能試験を行なった結果を第１表に示
す。

１ ２ なお、これらの試験は次のようにして行なった。

（１）記録は、石田衡器製作所製ラベル発行機Ｄ８０５
Ｐを用い、ヘッド電圧２２．２Ｖ、パルス輻２．６　ｍ
５ｅｃ、周期３．０　ｍ５ｅｃ、印加エネルギー１．６
４　Ｗ／ｄａｔの条件でテストモードのベタ黒階段パタ
ーンで記録し、発色濃度をマクベス反射濃度計（ＲＤ−
５１４）により測定した。

（２）支持体裏面から浸透するラップフィルム中の可塑
剤に対する保存性については、上記記録条件で記録した
感熱記録紙を塩ビラツブフィルム（日本カーバイト製：
商品名ハイニスソフト）上に重ね、上下よりガラス版で
はさみ、荷重６０ｇ／Ｃｒｌとなるよう重しをし、２０
℃の環境条件下で試験した。

支持体中のサイズ剤の含有率は支持体をＫＯＩＩ水溶液
で煮沸攪拌後濾過し、濾液をｌｌＣｌで酸性にし、エー
テル抽出し、抽出物を液体クロマトグラフィーで定量し
た。

３ 〔発明の効果〕 本発明により、支持体裏面からのラップフィルム中の可
塑剤の浸透を防止し、耐可塑剤性の点においてすぐれた
感熱記録紙を提供することが可能となった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に無色ないし淡色のロイコ染料と顕色剤を
   含む感熱記録層を設け、該感熱記録層上に必要に応じて
   さらに保護層を設けた感熱記録紙において、支持体中に
   サイズ剤として次の一般式（ I ）で示されるアルケニ
   ルコハク酸アルカリ塩から成る群から選ばれた少なくと
   も１種の化合物を０．３重量％以上含有させたことを特
   徴とする感熱記録紙。▲数式、化学式、表等があります
   ▼（ I ） （式中ＲはＣ＿１＿２〜Ｃ＿１＿６のアルケニル基、Ｍ
   はＮａまたはＫ）