JPS618389A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、発色画像の保存安定性に優れた感熱記録材料
に関するものである。

感熱記録材料は、一般に支持体上に電子供与性の通常無
色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤を主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン
、レーず一光等で加熱することにより染料前駆体と顕色
剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公昭
４３−４１６０号、特公昭４５−１４０５９号公報等に
開示されている。このような感熱記録材料は比較的簡単
な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の
発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、ファ
クシミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベ
ル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用されて
いる。

感熱記録材料に要求される基本的性能としては、十分な
発色画像濃度及び感度をもつこと、経時による発色画像
の劣化がないことなど°がある。また近年、感熱記録材
料が広く用いられるようになると共に、整髪料、ハンＰ
クリームや皮膚の汗に含まれる油脂類などの油状物の付
着による画像の安定性（耐脂性）とか、画像に水が付着
しても画像が劣化しない（画像の耐水性）こと等、画像
の保存性に優れた感熱記録材料が望まれるようになって
きた。

本発明者らは、画像の保存性に優れた感熱記録材料を得
るため岐加剤すなわち画像安定化剤を種種検討した結果
、通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該
染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材
料において該感熱記録材料の記録鳳中に下記一般式で表
わされるチロシン誘導体を含有させることにょシ、保存
特性に優れた感熱記録材料を得ることができた。

一般式 （但し、式中、Ｒ１は置換されていてもよいアルキル基
、Ｒ２はアリール基を表わす。）チロシン誘導体を得る
ためのチロシンは、天然タンパク室中に存在し、安全性
に問題のない物質であｊＣｌＤＬ、Ｌ、　Ｄ体すべて利
用できる。

本発明に用いられる上記一般式で表わされるチロシン誘
導体としては例えば、Ｎ−ベンゼンスルホニルチロシン
エチルエステル、　Ｎ−ｐ−クロロベンゼンスルホニル
チロシンメチルエステル、Ｎ−ｐ−メチルベンゼンスル
ホニルチロシンエチルエステル、Ｎ−０−メチルベンゼ
ンスルホニジチロシンエチルエステル、Ｎ−（２，５−
ジメｆルベンゼンスルホニル）チロシンエチルエステル
、Ｎ−ベンゼンスルホニルチロシンベンジルエステル％
Ｎ−ｐ−）ルエンスルホニルチロシンエチルエステル、
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本発明に用いられる画像安定化剤は、染料前駆体に対し
て、１０〜２５０重量％使用するのが好ましい。特に好
ましい範囲は２５〜２００％である。１０重量−以下で
は効果が少ないものになってしまい、２５０重量％以上
では稀釈効果の方が太き（なり画像濃度に悪影響を及ぼ
すと共に経済的にも不利である。

本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を具体的に
説明するが、本発明の要旨を越えない限り、これらの物
質に限定されるものではない。

染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スビロピフン
系化合物などが挙げられる。例えば、クリスタルバイオ
レットラクトン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフル
第２）、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチル
フルオラン、６−ジエチルアミノ−６−メチルーフ−ク
ロロフルオラン、６−ジニチルアミノー７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニ
リノ）フルオラン、６−シプチルアミノー７−（２−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（６−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフル第２ン、３−（Ｎ−
エチル−ｐ−）々イゾノ）−６−メチル−７−アニリツ
フルオラン、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）
−３−メチル−７−アニリノフル第２ン、６−ビペリジ
／−５−１ｆルー７−アニリツフルオラン等がある。

顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸性物質が
使用でき、例えば、フェノール、ｐ−ｔ−−ブチルフェ
ノール、ｐ−フェニルフェノール、ナフトール、ｐ−ヒ
ドロキシアセトフェノン、２゜２′−ジヒドロキシジフ
ェノール、４．４’−インゾロぜリデン（２−１−ブチ
ルフェノール）、４．４’−インゾロピリデンジフエノ
ール、４．４’−シクロヘキシリデンジフェノール、ノ
ボラック型フェノール樹脂、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル
安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸ペンシルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチ
ルエステルなどが挙げられる。

バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルざキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
ａ＆！Ｊビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、エチレン・無水マレイン醗共重合体などの水
溶性パイ、ンダー、スチレン・シタジエン共重合体、ア
クリロニトリル−シタジエン共重合体、アクリル酸メチ
ルーデタゾエン共重合体などのラテックス系水不溶性バ
インダーなどが挙げられる。

顔料としては、ケインウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。

その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、螢光染料などが挙げられる。

本発明による感熱記録材に用いられる支持体としては紙
が主として用いられるが、各種不織布、プラスチックフ
ィルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせた
複合シートを任意に用いることができる。

以下、実施例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこの実施例のみに限定されるものではない。

実施例１ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−ツーアニリノフルオ
ラン２０ｇを２チボリビニルアルコール水溶液６０Ｉ！
と共にボールミル−で２４時間分散した。一方、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル５０＋！ｉ’５Ｎ−ｐ−）ル
エンスルホニルチロシンエチルエステル２０．Ｆを２％
ポリビニルアルコール水溶液２１０１１と共にボールミ
ルで２４時間分散した。

これらの分散液を混合し、炭酸カルシウムの５０−分散
液１００ｇを加え、さらにステアリン酸亜鉛の２０チ分
散液５０．９’１１２％ポリビニルアルコール水溶液２
５０＃、水２３０Ｉを加えて混合か（はんして塗液とし
た。

次にこの塗液を坪量５０１１／ｍ”の原紙に染料前駆体
の量が０．５ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥し、スーパ
ーカレンダーで処理して感熱記録材料を得た。

比較例１ 実施例１のＮ−ｐ−）ルエンスルホニルチロシンエチル
エステルのかわりにＮ−ヒドロキシメチルステアリン酸
アミドを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録材
料を得た。

比較例２ 実施例ｉのＮ−ｐ−）ルエンスルホニルチロシンエチル
エステルを除いた以外は実施例１と同様にして感熱記録
材料を得た。

実施例１及び比較例１，２で得た感熱記録材料について
以下に記す試験を行ない評価を行った。

試験 感熱ファクシミリ試験機を用いて印加パルス巾２．０　
ミ’）秒、印加電圧１６．００ボルトの条件で印字し、
発色画像を得たのち、次に示す保存試験を行った。結果
を表１に示した。なお、発色画像の濃度はマクベス濃度
計ＲＤ５１４を用いて測定した。

ａ）発色画像濃度を測定した。

ｂ）耐熱性試験：　６０℃の環境下に２４時間保存した
のちの画像濃度を測定し、画像残存率を求めた。

Ｃ）耐湿熱性試験：　４０℃、相対湿度９０％の環境下
に２４時間保存したのち画像濃度を測定し、画像残存率
を求めた。

ｄ）耐脂性試験：　画像部を指の腹で強（押しつけたの
ち室温下、３ケ月間放置した後、画像濃度を測定し画像
残存率を求めた。

ｅ）耐水性試験＝　３リツトルの水に２４時間浸漬した
後の画像濃度を測定し画像残存率を求めた。

表−１ 表−１より本発明によるチロシン誘導体は発色性を阻害
することな（、種々の保存特性を著しく向上させること
がわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 通常無色ないし淡色の染料前駆体と、加熱時反応して該
   染料前駆体を発色せしめる顕色剤とを含有する感熱記録
   材料において、下記一般式で表わされるチロシン誘導体
   を含有することを特徴とする感熱記録材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中、Ｒ＿１は置換されていてもよいアルキル
   基、Ｒ＿２はアリール基を表わす。）