JPH032371B2

JPH032371B2 -

Info

Publication number: JPH032371B2
Application number: JP20188084A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Koike; Moriji Morita; Teruhiro Yamaguchi
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1984-09-28
Filing date: 1984-09-28
Publication date: 1991-01-14
Also published as: JPS6181423A

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明は臭気が少なく、常温での硬化性、低温
作業性にすぐれ、かつ耐熱性にすぐれた硬化物を
与える熱硬化性組成物に関する。従来の技術常温硬化型のエポキシ樹脂組成物は塗料用、接
着剤用、注型用等に広く用いられている。しかし
従来用いられている常温硬化型のエポキシ樹脂組
成物は臭気が強かつたり、硬化中に空気中の炭酸
ガスを吸収して硬化不良を起したり、また得られ
る硬化物の耐熱性が悪かつたりするために用途が
制限されていた。このような欠点を解決するために硬化剤の分子
量を大きくしたり、あるいは硬化剤として芳香族
アミン化合物を用いるなどが提案され、一部実用
化されている。しかし、それらを用いると樹脂組
成物の粘度が高くなり、作業性の点で新たな問題
が生じたり、硬化物の耐熱性が低下したり、また
硬化速度が小になるなどの欠点も生じている。例えば、メタアミノベンジルアミンと、ビスフ
エノールＡジグリシジルエーテルからなる組成物
が提案されている（米国特許3317468号）が、こ
の種の組成物は常温における硬化速度が小さく、
かつ得られる硬化物の耐熱性が劣るという欠点が
ある。発明が解決しようとする問題点そこで、本発明者は鋭意検討の結果、ビスフエ
ノールＡジグリシジルエーテルに変え、１分子中
に３個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂
100〜30重量％と、１分子中に２個以下のエポキ
シ基を有するエポキシ樹脂０〜70重量％からなる
エポキシ樹脂を使用することにより、上記欠点が
改良され、常温硬化速度が速く、耐熱性も著しく
向上した熱硬化性組成物の得られることを見出し
た。しかしながら、一方の硬化剤として用いられる
メタアミノベンジルアミンは、融点が約40℃で、
常温で固体状で組成物中への均一混合性が悪く、
混合が不充分である場合には、エポキシ樹脂との
反応が均一に速やかに進行せず、接着性、塗料密
着性、成形物強度が充分発揮されない欠点があつ
た。そこで、適当な有機溶剤を使用することも試
みられたが、硬化時有機溶剤を揮散させる際、安
全上、公害上の問題がある他、樹脂部分に気泡を
生じ、接着性、塗料密着性、成形物強度を劣化さ
せる。又、メタアミノベンジルアミンを変性して液状
アダクトとして用いることも試みられたが、従来
の例では接着性が低下するなど、充分なものは得
られていない。そこで、本発明者はパラアミノベンジルアミン
を単独又はメタアミノベンジルアミンと併用して
用いることにより、硬化性及び耐熱性がさらに向
上することを見出し本出願人により先に出願し
た。本発明は、常温での硬化性、低温作業性、硬化
物の耐熱性、耐熱劣化性、靭性をさらに改良した
熱硬化性組成物に関するものである。すなわち、本発明は、芳香族ジアミン類をメ
タ・パラ混合体のアミノベンジルアミンは勿論メ
タアミノベンジルアミン単独とでも、ある割合で
混合することにより、混合物が常温で液状になる
ことを着目し、接着剤、塗料、注型品等に使用を
試みた。芳香族ジアミン類は、常温で単独では硬
化性を示さないにもかかわらず、アミノベンジル
アミン類との混合物はエポキシ樹脂との反応が均
一に速やかに進行するとともに、アミノベンジル
アミン類と同等以上の常温硬化性および耐熱性を
発揮しうるという事実を見出した。さらに、三酸化アンチモンの添加が熱劣化を防
止するためにきわめて効果的であること、および
アクリル系、シリコン系等からなるゴムの添加
が、耐衝撃性の向上にきわめて有効であることを
見出し、本発明を完成したものである。問題点を解決するための手段・作用本発明は、 (1)(a) １分子中に３個以上のエポキシ基を有する
エポキシ樹脂100〜30重量％、１分子中に２
個以下のエポキシ基を有するエポキシ樹脂０
〜70重量％からなるエポキシ樹脂、ならびに (b) アミノベンジルアミン類および芳香族ジア
ミン類を含有してなることを特徴とする熱硬
化性組成物。 (2)(a) １分子中に３個以上のエポキシ基を有する
エポキシ樹脂100〜30重量％、１分子中に２
個以下のエポキシ基を有するエポキシ樹脂０
〜70重量％からなるエポキシ樹脂、 (b) アミノベンジルアミン類および芳香族ジア
ミン類、ならびに (c) 三酸化アンチモン、を含有してなることを特徴とする熱硬化性組成
物。 (3)(a) １分子中に３個以上のエポキシ基を有する
エポキシ樹脂100〜30重量％、１分子中に２
個以下のエポキシ基を有するエポキシ樹脂０
〜70重量％からなるエポキシ樹脂、 (b) アミノベンジルアミン類および芳香族ジア
ミン類、ならびに (c) ゴム、を含有してなることを特徴とする熱硬化性組成
物。 (4)(a) １分子中に３個以上のエポキシ基を有する
エポキシ樹脂100〜30重量％、１分子中に２
個以下のエポキシ基を有するエポキシ樹脂０
〜70重量％からなるエポキシ樹脂、 (b) アミノベンジルアミン類および芳香族ジア
ミン類、 (c) 三酸化アンチモン、ならびに (d) ゴム、を含有してなることを特徴とする熱硬化性組成
物、である。以下、発明の構成を作用と共に詳設する。本発明のエポキシ樹脂としては、たとえば次の
ようなものが挙げられる。 (i) アミン系エポキシ樹脂

【式】基を有するエポキシ樹脂で、例えばＮ、Ｎ、N′、N′−テトラグリ
シジルジアミノジフエニルメタン、メタ−Ｎ、
Ｎ−ジグリシジルジアミノフエニルグリシジル
エーテル、Ｎ、Ｎ、N′、N′−テトラグリシジ
ルテレフタルアミドなどの如きアミノ基やアミ
ド基を有する化合物と、エピクロルヒドリン、
メチルエピクロルヒドリン、エピブロムヒドリ
ンなどのエピハロヒドリンとから合成される。アミノ基を有する化合物の具体例としては、
ジアミノジフエニルメタン、メタキシリレンジ
アミン、パラキシリレンジアミン、メタアミノ
ベンジルアミン、パラアミノベンジルアミン、
１、３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、
１、４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、
１、３−ジアミノシクロヘキサン、１、４−ジ
アミノシクロヘキサン、メタフエニレンジアミ
ン、パラフエニレンジアミン、ベンジルアミ
ン、ジアミノジフエニルスルホン、ジアミノジ
フエニルエーテル、ジアミノジフエニルサルフ
アイド、ジアミノジフエニルケトン、ナフタリ
ンジアミン、アニリン、トルイジン、メタアミ
ノフエノール、パラアミノフエノール、アミノ
ナフトールなどが挙げられる。またアミド基を有する化合物の具体例として
は、フタルアミド、イソフタルアミド、テレフ
タルアミド、ベンズアミド、トルアミド、パラ
ヒドロキシベンズアミド、メタ−ヒドロキシベ
ンズアミドなどが挙げられる。これらのアミノ基またはアミド基を有する化
合物において、アミノ基又はアミド基以外のヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、メルカプト基
などのエピハロヒドリンと反応する基を有する
場合、これらのエピハロヒドリンと反応する基
の一部または全部がエピハロヒドリンと反応
し、エポキシ基で置換されてもよい。 (ii) フエノール系エポキシ樹脂ビスフエノールＡジグリシジルエーテル、エ
ポトートYDCN−220（東都化成株式会社の商
品）などのようにフエノール系化合物とエピハ
ロヒドリンから合成することができる。フエノール系化合物の具体例としては、フエ
ノール、クレゾール、ブチルフエノール、オク
チルフエノール、ベンジルフエノール、クミル
フエノール、ナフトール、ハイドロキノン、カ
テコール、レゾルシン、ビスフエノールＡ、ビ
スフエノールＦ、ビスフエノールスルホン、臭
素化ビスフエノールＡ、ノボラツク樹脂、クレ
ゾールノボラツク樹脂、テトラフエニルエタ
ン、トリフエニルエタンなどが挙げられる。 (iii) アルコール系エポキシ樹脂トリメチロールプロパントリグリシジルエー
テル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエ
ーテルなどのように、アルコール系化合物とエ
ピハロヒドリンから合成することができる。アルコール系化合物の具体例としては、ブチ
ルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール
などの１価アルコール、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、１、４−ブタンジオール、
１、６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ポリカプロラクト
ン、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、
ポリブタジエングリコール、水添ビスフエノー
ルＡ、シクロヘキサンジメタノール、ビスフエ
ノールＡ・エチレンオキシド付加物、ビスフエ
ノールＡ・プロピレンオキシド付加物などの多
価アルコール、及びこれら多価アルコールと多
価カルボン酸から作られるポリエステルポリオ
ールなどが挙げられる。 (iv) 不飽和化合物のエポキシ化物シクロペンタジエンジエポキシド、エポキシ
化大豆油、エポキシ化ポリブタジエン、ビニル
シクロヘキセンジエポキシド、スチレンオキシ
ド、ユニオンカーバイド社の商品名ERL−
4221、ERL−4234、ERL−4299などで知られ
る不飽和化合物のエポキシ化物などが挙げられ
る。 (v) グリシジルエステル系エポキシ樹脂安息香酸グリシジルエステル、テトラヒドロ
フタル酸ジグリシジルエステルなどのように、
カルボン酸とエピハロヒドリンから合成するこ
とができる。カルボン酸の具体例としては、安息香酸、パ
ラオキシ安息香酸、ブチル安息香酸、などのモ
ノカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデ
カンジカルボン酸、ダイマー酸、フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタ
ル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒ
ドロフタル酸、ヘツト酸、ナジツク酸、マレイ
ン酸、フマール酸、トリメリツト酸、ベンゼン
テトラカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、
ベンゾフエノンテトラカルボン酸、５−（２、
５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチ
ル−シクロヘキセン−１、２−ジカルボン酸な
どの多価カルボン酸が挙げられる。 (vi) ウレタン系エポキシ樹脂前記した多価アルコールとジイソシアナー
ト、およびグリシドールとから合成することが
できる。ジイソシアナートの具体例としてはトリレン
ジイソシアナート、ジフエニルメタン−４、
4′−ジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソ
シアナート、イソホロンジイソシアナート、キ
シレンジイソシアナート、ナフタリンジイソシ
アナートなどが挙げられる。 (vii) その他のエポキシ樹脂トリスエポキプロピルイソシアヌレート、グ
リシジル（メタ）アクリレート共重合体、さら
に前記したエポキシ樹脂のジイソシアナート、
ジカルボン酸、多価フエノールなどによる変性
樹脂などが挙げられる。なお、硬化速度と耐熱性の点からは、３個以
上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂が特に好
ましく、エポキシ樹脂の種別としては、アミン
系エポキシ樹脂及び、フエノール系エポキシ樹
脂が特に好ましい。本発明においては、エポキシ樹脂は単独で、又
は２種以上混合して用いることができる。以上、本発明に用いられるエポキシ樹脂の具体
例を列挙したが、本発明の組成物においては、全
エポキシ樹脂中の100〜30重量％が、１分子中に
３個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂にな
るようにしなければならない。もし３個以上のエ
ポキシ基を有するエポキシ樹脂量が30重量％未満
であれば、本発明の組成物の硬化速度が遅くなる
だけでなく、硬化物の耐熱性が低下する。本発明の組成物においては、エポキシ樹脂の硬
化剤としてアミノベンジルアミン類すなわち主と
してパラアミノベンジルアミン類、メタアミノベ
ンジルアミン類およびこれらの混合物が用いられ
るが、この中にはメタアミノベンジルアミンやパ
ラアミノベンジルアミンと、前記したようなエポ
キシ樹脂とをエポキシ基に対し、アミノ基中の活
性水素が過剰となるような条件で反応して得られ
る生成物であるこれらのアダクトが含まれる。ま
たこのアダクトは、分離アダクトであつても内在
アダクトであつても、両者の混合したものであつ
てもよい。これらのベンジルアミンに通常、パラ
体やメタ体製造時に副生してくるオルト体が含ま
れていても、本発明の効果を損わない限りにおい
て少量であれば精製せず、そのまま使用して差支
えない。次にアミノベンジルアミン類と共にエポキシ樹
脂の硬化剤として用いる芳香族ジアミン類は次の
一般式で示される。

【式】ただし、R₁、R₂、R₃は炭素数１〜５個の同一
もしくは異なるアルキル基をさす。たとえば、３、５−ジエチルトルエン−２、４
−ジアミン又は３、５−ジエチルトルエン−２、
６−ジアミンを単独又は混合して用いる。又、R₁がメチル基、R₂、R₃がエチル基なる化
合物を60〜90重量％、R₁、R₂がエチル基、R₃が
メチル基なる化合物を40〜10重量％混合して用い
ることができる。芳香族ジアミン類は、そのもの単独ではエポキ
シ樹脂の硬化剤として用いても常温硬化性はな
く、加熱しないと硬化しない。アミノベンジルア
ミン類との併用においてすぐれた常温硬化性を発
揮する。しかしてアミノベンジルアミン類と芳香族ジア
ミン類の混合比率は、アミノベンジルアミン類95
〜50重量部に対し芳香族ジアミン類５〜50重量
部、好ましくは20〜50重量部を使用する。芳香族
ジアミンの混合割合が50重量部を超えると硬化速
度が低下するので好ましくない。さらに上記混合割合においては、混合物の融点
が下がり常温で液体化し、エポキシ樹脂と反応さ
せる場合に加熱溶融させる必要はなく作業性は向
上すると共に、耐熱性が向上し、Tgが10〜20℃
も上昇する。本発明の組成物において前記エポキシ樹脂と硬
化剤の各成分の使用割合は、エポキシ樹脂中のエ
ポキシ基１個に対し、アミノベンジルアミン類お
よび芳香族ジアミン類中のアミノ基の水素が、通
常0.5〜1.5、好ましくは0.8〜1.2個となるような
割合で用いられる。次に三酸化アンチモン（Sb₂O₃）は、上記熱硬
化性組成物に添加することにより、硬化物の耐熱
劣化性が非常に向上する。その添加量は上記エポ
キシ樹脂100重量部に対し５〜50重量部が好まし
い。添加量が５重量部未満であると効果の発現は
充分でなく、また50重量部を超えると接着強度が
低下する。本発明において、硬化物の靭性を向上するため
には、ゴムを混合するのがよい。ゴムとしては、
たとえばアクリルエステル系、シリコーン系、共
役ジエン系、オレフイン系、ポリエステル系、ウ
レタン系などがあるが、特に、アクリルエステル
系、シリコーン系、共役ジエン系の重合体が好ま
しい。これらは単独で用いても、併用して用いて
もよい。アクリルエステル系ゴムとしては、たとえば特
開昭55−16053号、又は特開昭55−21432号に開示
されている。又、シリコーン系ゴムとしては、たとえば特願
昭58−180821号に開示されている。又、共役ジエン系ゴムとしては、たとえば、
１、３−ブタジエン、１、３−ペンタジエン、イ
ソプレン、１、３−ヘキサジエン、クロロプレ
ン、などのモノマーを重合又は共重合して製造す
ることができ、市販品を使用することができる。ゴムの使用量は、エポキシ樹脂100重量部に対
して、５〜40重量部、好ましくは12〜35重量部で
ある。ゴムはエポキシ樹脂に溶解させてもよく、或い
は分散していてもよい。又、エポキシ樹脂に溶解
させ、硬化時に粒子として析出させてもよい。又
エポキシ樹脂とのグラフト共重合体でもよい。本発明の組成物には、硬化剤および硬化促進剤
としてキシリレンジアミン、イソホロンジアミ
ン、１、３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、
ジアミノジフエニルメタン、ポリアミド樹脂、ト
リエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、イミ
ダゾール類、トリスジメチルアミノメチルフエノ
ールなどのアミノ類や、フエノール、クレゾー
ル、三フツ化ホウ素アミン塩などを、本発明の効
果を損わない限りにおいて一部併用することがで
きる。また溶媒、シラン系およびチタン系カツプリン
グ剤、顔料、有機および無機フイラー、可塑剤、
液状ゴム、揺変性付与剤、レベリング剤、消泡
剤、タール、非反応性稀釈剤、低分子量ポリマ
ー、ガラス繊維、カーボン繊維、金属繊維、セラ
ミツク繊維などを添加して用いることもできる。本発明の組成物は塗料、接着剤、注型、封止
剤、成形材、繊維・紙などの加工剤などに用いる
ことができる。また本発明の組成物は通常５〜
200℃の条件で硬化させることができる。以下に本発明を実施例によつてさらに詳細に説
明する。なお以下の各例における部、または％の
表示は特に断わらないかぎり重量基準で示す。実施例１メタアミノフエノールとエピクロルヒドリンと
から作られたアミノ系エポキシ樹脂（商品名エポ
トートYDM−120、東都化成(株)、主成分の１分
子中のエポキシ基は３個）92部と、パラアミノベ
ンジルアミン19部および３、５−ジエチルトルエ
ン２、４−ジアミン５部とをよく混合して室温で
放置したところ、170分後にはほぼ粘着性がなく
なり硬化した。この硬化物を室温で１週間放置し
た後、レオバイブロン試験機により硬化物の動的
粘贈性テストを行つた。硬化物の耐熱性の目安と
してガラス転移温度を求めたところ175℃であつ
た。但し、ガラス転移温度はE″（損失弾性率）が
ピークとなる温度とした。以下、ガラス転移温度
はこの意味で用いるものとする。実施例２ジアミノジフエニルメタンとエピクロルヒドリ
ンとから作られたアミン系エポキシ樹脂（商品名
エポトートYH−434、東都化成(株)、主成分の１
分子中のエポキシ基は４個）と、ビスフエノール
Ａとエピクロルヒドリンから作られたフエノール
系エポキシ樹脂（商品名、エピコート828、油化
シエルエポキシ(株)、主成分の１分子中のエポキシ
基は２個）ならびにアミノベンジルアミンおよび
トルエンジアミン（３、５−ジエチルトルエン
２、４−ジアミン78％と３、５−ジエチルトルエ
ン２、６−ジアミン22％との混合物）を表１に示
した量混合して粘着性がなくなるまでの時間を求
め硬化時間とした。また硬化後、実施例１と同じ
ように室温で１週間放置したのち、動的粘弾性テ
ストによりガラス転移温度を求めた。結果は表１
にまとめた。

【表】実施例３フエノールノボラツク樹脂とエピクロルヒドリ
ンとから作られるフエノール系エポキシ樹脂（商
品名、エピコート154、油化シエルエポキシ(株)、
主成分の１分子中のエポキシ基は３個）80部、ビ
スフエノールＦジグリシジルエーテル（主成分の
１分子中のエポキシ基は２個）20部、およびメタ
アミノベンジルアミン2.5モルとエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル１モルを80℃で２時間
反応させて得られたアダクト体19.8部と３、５−
ジエチルトルエン２、４−ジアミン8.5部を実施
例１と同様にして硬化時間、ガラス転移温度を求
めた。硬化時間は230分、ガラス転移温度は182℃
であつた。実施例４テトラフエニルエタンとエピクロルヒドリンと
から作られたフエノール系エポキシ樹脂（商品
名、エピコート1031、油化シエルエポキシ(株)、
（主成分の１分子中のエポキシ基は４個）85部、
ビニルシクロヘキセンジエポキシド（１分子中の
エポキシ基は２個）15部、およびメタアミノベン
ジルアミン13.1部と３、５−ジエチルトルエン
２、４−ジアミン8.7部とを実施例１と同様にし
て硬化時間、ガラス転移温度を求めた。硬化時間
は170分、ガラス転移温度は198℃であつた。実施例５エピコート1031を40部、ビニルシクロヘキセン
ジエポキシド７部、エポトートYH−434 53部、
メタアミノベンジルアミン12.1部、パラアミノベ
ンジルアミン6.5部、および３、５−ジエチルト
ルエン２、４−ジアミン7.5部を実施例１と同様
にして硬化時間、ガラス転移温度を求めた。硬化
時間は130分、ガラス転移温度は209℃であつた。実施例６次の組成で実施例１と同様の実験を行つた。エポトートYH−434 43部ビニルシクロヘキセンジエポキシド５部アミノベンジルアミン 8.9部ｏ−ABA 2.8％ｍ−ABA 48.3％ｐ−ABA 48.5％３、５−ジエチルトルエン２、４−ジアミン95％
と３、５−ジエチルトルエン２、４−ジアミン５
％との混合物 6.0部硬化速度は110分、ガラス転移温度は195℃であ
つた。実施例７実施例１と同量のエポキシ樹脂および硬化剤
に、さらに三酸化アンチモン23部を添加してよく
混合し、室温で放置したところ、170分後にはほ
ぼ粘着性がなくなり硬化した。その後空気中で
200℃に長期間保ち、20℃における引張剪断強度
（JISK6850に準拠）を測定し、熱劣化性を調べ
た。結果は表２にまとめた。被着体は冷間圧延鋼
板（JISG3141）SPCC−SD（1.6mm厚）を用いた。

【表】三酸化アンチモン添加のものは未添加のものに
比べて引張剪断強度の低下が少ない。実施例８ゴム成分として、次のものを合成した。フエノールノボラツク樹脂とエピクロルヒドリ
ンとから作られるフエノール系エポキシ樹脂（商
品名、エピコート152、油化シエルエポキシ(株)、
主成分の１分子中のエポキシ基は２個）500部、
アクリル酸９部、トリエチルアミン１部を加え、
110℃まで昇温させ、８時間反応させることによ
り、アクリル酸残基を導入したエポキシ樹脂509
部を製した。次にこれにブチルアクリレート370部、アゾビ
スジメチルバレロニトリル１部、アゾビスイソブ
チロニトリル２部を加え、70℃で３時間と、更に
90℃で１時間重合反応を行なうことによつて、エ
ポキシ樹脂とアクリルエステル系とのグラフト重
合体を製した。（A1とする。）次の組成で下記の実験を行なつた。エポトートYH−434 43部ビニルシクロヘキセンジエポキシド５部 A1 33部アミノベンジルアミン（ｏ−体2.8％、ｍ−体
48.3％、ｐ−体48.5％） 13.8部３、５−ジエチルトルエン２、４−ジアミン
2.7部３、５−ジエチルトルエン２、６−ジアミン
0.8部 JISK6855アイゾツト衝撃強度（試験片の材質
JISG4051−S10C）を測定したところ、12.0Kg・
cm／cm²であつた。一方、ゴムを含有しない実施例
６の場合は6.0Kg・cm／cm²で、衝撃強度の可成の
向上が認められた。発明の効果以上詳述したように、本発明の熱硬化性組成物
は、硬化速度が大でかつ耐熱性、耐熱劣化性、耐
衝撃性にすぐれ、また硬化剤として使用するアミ
ノベンジルアミンはｍ−、ｐ−、混合物のまま利
用できることから、経済的効果もきわめて大き
い。

Claims

【特許請求の範囲】１ (a) １分子中に３個以上のエポキシ基を有す
るエポキシ樹脂100〜30重量％、１分子中に２
個以下のエポキシ基を有するエポキシ樹脂０〜
70重量％からなるエポキシ樹脂、ならびに (b) アミノベンジルアミン類および芳香族ジアミ
ン類を含有してなることを特徴とする熱硬化性
組成物。２ (a) １分子中に３個以上のエポキシ基を有す
るエポキシ樹脂100〜30重量％、１分子中に２
個以下のエポキシ基を有するエポキシ樹脂０〜
70重量％からなるエポキシ樹脂、 (b) アミノベンジルアミン類および芳香族ジアミ
ン類、ならびに (c) 三酸化アンチモン、を含有してなることを特徴とする熱硬化性組成
物。３ (a) １分子中に３個以上のエポキシ基を有す
るエポキシ樹脂100〜30重量％、１分子中に２
個以下のエポキシ基を有するエポキシ樹脂０〜
70重量％からなるエポキシ樹脂、 (b) アミノベンジルアミン類および芳香族ジアミ
ン類、ならびに (c) ゴム、を含有してなることを特徴とする熱硬化性組成
物。４ (a) １分子中に３個以上のエポキシ基を有す
るエポキシ樹脂100〜30重量％、１分子中に２
個以下のエポキシ基を有するエポキシ樹脂０〜
70重量％からなるエポキシ樹脂、 (b) アミノベンジルアミン類および芳香族ジアミ
ン類、 (c) 三酸化アンチモン、ならびに (d) ゴム、を含有してなることを特徴とする熱硬化性組成
物。