JPH032380B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH032380B2 JPH032380B2 JP11523083A JP11523083A JPH032380B2 JP H032380 B2 JPH032380 B2 JP H032380B2 JP 11523083 A JP11523083 A JP 11523083A JP 11523083 A JP11523083 A JP 11523083A JP H032380 B2 JPH032380 B2 JP H032380B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phenolic resin
- foam
- acidic
- producing
- curing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
本発明は金属に対する腐食性の少ないフエノー
ル樹脂発泡体の製造方法に関するものである。 従来、金属に対する腐蝕性の少ないフエノール
樹脂発泡体の製造方法として、レゾールの硬化剤
として、有機酸とチオウレア等の反応生成物であ
つてレゾールと反応し、硬化に際してはフエノー
ル樹脂の一部となるような酸性物質を用いること
により、発泡体中の遊離酸を減少させる方法、あ
るいは、粉末状の塩基性物質や両性金属を発泡体
製造時に配合し、遊離の酸を中和させる方法等が
提案されている（特開昭51−137763号公報参照）。 しかし、前者においては、高純度の酸性物質が
得られにくいこと、及び酸性物質がやや高分子量
であるが為、フエノール樹脂との反応が遅く、遊
離の形で残存しやすく、完全に腐蝕性を取り除く
ことはできない。 他方、後者の場合においてはナトリウム、マグ
ネシウム、やカルシウム等の水酸化物、酸化物及
び炭酸化物等のように、酸性硬化剤と容易に反応
する塩基性物質を使用する場合には、発泡体製造
時に酸性硬化剤が中和反応に消費される結果、硬
化触媒としての作用が著しくそこなわれる。反対
に、水酸化アルミニウムや酸化アルミニウム等の
塩基性物質を使用する場合には、酸性物質ときわ
めてゆるやかにしか反応しない為、酸性物質がほ
とんど遊離の状態で残存し、従つて、これらの塩
基性物質の配合による防蝕効果は必ずしも満足で
きるものではない。 しかし、亜鉛やアルミニウム等の両性金属の場
合、酸性硬化剤との反応は前二者の中間的な速さ
であり、発泡体製造時に一部は反応するが、残存
した両性金属が硬化後も遊離の酸性硬化剤と反応
する為、発泡体は数日後に中和されるので、防蝕
効果を発揮するが難燃化効果は十分ではない（特
開昭57−195756号公報参照）。 本発明者は前述のような問題点、特に難燃化効
果を改善するために鋭意検討した結果、本発明の
方法に到達した。 すなわち、本発明は、液状のレゾール型フエノ
ール樹脂初期縮合物、酸性硬化剤、発泡剤を必須
成分とし、それに界面活性剤および／または難燃
剤を用いて、フエノール樹脂発泡体を製造する方
法において、ホウ酸亜鉛を配合することを特徴と
する金属に対する腐蝕性の少ないフエノール樹脂
発泡体の製造方法に関するものである。 本発明の方法に使用されるホウ酸亜鉛
（ZnB4O7・4H2O）は工業試薬１級として市販さ
れているものであるが、酸性硬化剤とゆるやか
に、かつ完全に反応して、新たな塩を形成する。 ホウ酸亜鉛の使用量は使用される酸性硬化剤に
対して、モル比で0.5〜２倍、より好ましくは
0.75〜1.5倍である。使用量がモル比で0.5末満の
場合は防蝕効果がなく、逆に２倍を越えると硬化
完了までに長時間を要する。 本発明の方法に使用される酸性硬化剤は硫酸、
塩酸等の無機酸、トルエンスルホン酸、フエノー
ルスルホン酸等の有機酸である。 また液状のレゾール型フエノール樹脂初期縮合
物は、塩基性触媒の存在下においてフエノール、
クレゾール等のフエノール類とホルムアルデビ
ド、アセトアルデヒド等のアルデヒド類とを反応
させて得ることができ、その際、フエノール類１
モルに対してアルデヒド類を1.3〜2.5モルを反応
させるのがよい。なお発泡操作を円滑に行なう為
にレゾール製造直後に界面活性剤を添加するのが
望ましい。なお、界面活性剤としてシリコン−Ｌ
−5340、シリコン−Ｌ−5420〔いずれも日本ユニ
カー(株)製〕、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
ステアレートなどが拳げられる。 その他、本発明の方法に使用される発泡剤とし
てプロパノール、トリクロロフルオロメタン、
１，１，２ートリクロロー１，２，２−トリフル
オロエタンなどが、また難燃化剤としてトリス
（β−クロロエチル）ホスフエート、ジブロモク
レジルグリシジルエーテル、トリスクロロエチル
ホスフエートなどがそれぞれ挙げられる。 本発明の方法を実施することにより製造された
フエノール樹脂発泡体は、防蝕効果が非常にすぐ
れていることは勿論のこと、脆砕性や難燃性につ
いても劣らないものである。 実施例 １ レゾール樹脂100ｇ、シリコンオイル２ｇ及び
ホウ酸亜鉛10.6ｇをポリエチレン製ビーカー中で
３〜５分間、1000〜1500rpmで撹拌する。次い
で、フレオン15ｇと塩酸７ｇを加え、約１分間、
1000〜1500rpmで撹拌後、直ちにボール紙製発泡
容器に流し込み、80℃の恒温乾燥器に入れ発泡硬
化をさせ、約２時間後に取り出し、室内で１週間
放置後、発泡体を断裁し、試験用試料を作つた。
その結果を第１表に示す。 実施例 ２、３ 酸を変えた他は実施例１と同様の操作より、発
泡体を製造した。その結果を第１表に示す。 比較例 １〜３ ホウ酸亜鉛の代りに亜鉛粉末を用いた他は実施
例と同様の操作により発泡体を製造した。その結
果を第１表に示す。
ル樹脂発泡体の製造方法に関するものである。 従来、金属に対する腐蝕性の少ないフエノール
樹脂発泡体の製造方法として、レゾールの硬化剤
として、有機酸とチオウレア等の反応生成物であ
つてレゾールと反応し、硬化に際してはフエノー
ル樹脂の一部となるような酸性物質を用いること
により、発泡体中の遊離酸を減少させる方法、あ
るいは、粉末状の塩基性物質や両性金属を発泡体
製造時に配合し、遊離の酸を中和させる方法等が
提案されている（特開昭51−137763号公報参照）。 しかし、前者においては、高純度の酸性物質が
得られにくいこと、及び酸性物質がやや高分子量
であるが為、フエノール樹脂との反応が遅く、遊
離の形で残存しやすく、完全に腐蝕性を取り除く
ことはできない。 他方、後者の場合においてはナトリウム、マグ
ネシウム、やカルシウム等の水酸化物、酸化物及
び炭酸化物等のように、酸性硬化剤と容易に反応
する塩基性物質を使用する場合には、発泡体製造
時に酸性硬化剤が中和反応に消費される結果、硬
化触媒としての作用が著しくそこなわれる。反対
に、水酸化アルミニウムや酸化アルミニウム等の
塩基性物質を使用する場合には、酸性物質ときわ
めてゆるやかにしか反応しない為、酸性物質がほ
とんど遊離の状態で残存し、従つて、これらの塩
基性物質の配合による防蝕効果は必ずしも満足で
きるものではない。 しかし、亜鉛やアルミニウム等の両性金属の場
合、酸性硬化剤との反応は前二者の中間的な速さ
であり、発泡体製造時に一部は反応するが、残存
した両性金属が硬化後も遊離の酸性硬化剤と反応
する為、発泡体は数日後に中和されるので、防蝕
効果を発揮するが難燃化効果は十分ではない（特
開昭57−195756号公報参照）。 本発明者は前述のような問題点、特に難燃化効
果を改善するために鋭意検討した結果、本発明の
方法に到達した。 すなわち、本発明は、液状のレゾール型フエノ
ール樹脂初期縮合物、酸性硬化剤、発泡剤を必須
成分とし、それに界面活性剤および／または難燃
剤を用いて、フエノール樹脂発泡体を製造する方
法において、ホウ酸亜鉛を配合することを特徴と
する金属に対する腐蝕性の少ないフエノール樹脂
発泡体の製造方法に関するものである。 本発明の方法に使用されるホウ酸亜鉛
（ZnB4O7・4H2O）は工業試薬１級として市販さ
れているものであるが、酸性硬化剤とゆるやか
に、かつ完全に反応して、新たな塩を形成する。 ホウ酸亜鉛の使用量は使用される酸性硬化剤に
対して、モル比で0.5〜２倍、より好ましくは
0.75〜1.5倍である。使用量がモル比で0.5末満の
場合は防蝕効果がなく、逆に２倍を越えると硬化
完了までに長時間を要する。 本発明の方法に使用される酸性硬化剤は硫酸、
塩酸等の無機酸、トルエンスルホン酸、フエノー
ルスルホン酸等の有機酸である。 また液状のレゾール型フエノール樹脂初期縮合
物は、塩基性触媒の存在下においてフエノール、
クレゾール等のフエノール類とホルムアルデビ
ド、アセトアルデヒド等のアルデヒド類とを反応
させて得ることができ、その際、フエノール類１
モルに対してアルデヒド類を1.3〜2.5モルを反応
させるのがよい。なお発泡操作を円滑に行なう為
にレゾール製造直後に界面活性剤を添加するのが
望ましい。なお、界面活性剤としてシリコン−Ｌ
−5340、シリコン−Ｌ−5420〔いずれも日本ユニ
カー(株)製〕、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
ステアレートなどが拳げられる。 その他、本発明の方法に使用される発泡剤とし
てプロパノール、トリクロロフルオロメタン、
１，１，２ートリクロロー１，２，２−トリフル
オロエタンなどが、また難燃化剤としてトリス
（β−クロロエチル）ホスフエート、ジブロモク
レジルグリシジルエーテル、トリスクロロエチル
ホスフエートなどがそれぞれ挙げられる。 本発明の方法を実施することにより製造された
フエノール樹脂発泡体は、防蝕効果が非常にすぐ
れていることは勿論のこと、脆砕性や難燃性につ
いても劣らないものである。 実施例 １ レゾール樹脂100ｇ、シリコンオイル２ｇ及び
ホウ酸亜鉛10.6ｇをポリエチレン製ビーカー中で
３〜５分間、1000〜1500rpmで撹拌する。次い
で、フレオン15ｇと塩酸７ｇを加え、約１分間、
1000〜1500rpmで撹拌後、直ちにボール紙製発泡
容器に流し込み、80℃の恒温乾燥器に入れ発泡硬
化をさせ、約２時間後に取り出し、室内で１週間
放置後、発泡体を断裁し、試験用試料を作つた。
その結果を第１表に示す。 実施例 ２、３ 酸を変えた他は実施例１と同様の操作より、発
泡体を製造した。その結果を第１表に示す。 比較例 １〜３ ホウ酸亜鉛の代りに亜鉛粉末を用いた他は実施
例と同様の操作により発泡体を製造した。その結
果を第１表に示す。
【表】
【表】
試験法
脆砕性：ASTM−Ｃ−367による10分間後の重
量減少率（％）、（さび発生量） 常態試験：第１図のように鉄板（60mm×3.5mm
×0.8mm）をフエノールフオーム（60mm×45mm×
33mm）でサンドイツチにし、密閉したプラスチツ
ク容器に入れ、室温で２カ月間放置し、鉄板の重
量増加を測定した。さび発生量は重量増加を鉄板
の面積で徐した値で表示した（mg／cm2） 促進試験：第１図のようにセツトした試料を水
50mlを入れたガラス容器（170mm×150mm×45mm）
に入れ、50℃の恒温槽中に４日間放置し、鉄板の
重量の増加からさび発生量を求めた。（mg／cm2） （燃熱性試験） 第２図のように、600Wの電気ヒーターの上に、
１cm離して金網を置き、その上に発泡体（100mm
×100mm×50mm）をのせて観察した。
量減少率（％）、（さび発生量） 常態試験：第１図のように鉄板（60mm×3.5mm
×0.8mm）をフエノールフオーム（60mm×45mm×
33mm）でサンドイツチにし、密閉したプラスチツ
ク容器に入れ、室温で２カ月間放置し、鉄板の重
量増加を測定した。さび発生量は重量増加を鉄板
の面積で徐した値で表示した（mg／cm2） 促進試験：第１図のようにセツトした試料を水
50mlを入れたガラス容器（170mm×150mm×45mm）
に入れ、50℃の恒温槽中に４日間放置し、鉄板の
重量の増加からさび発生量を求めた。（mg／cm2） （燃熱性試験） 第２図のように、600Wの電気ヒーターの上に、
１cm離して金網を置き、その上に発泡体（100mm
×100mm×50mm）をのせて観察した。
第１図はさび発生測定用装置を表わし、１は鉄
板（冷間圧延鋼板）、２はフエノール・フオーム、
３はステンレス製スタンド、４はガラス容器、５
は脱イオン水をそれぞれ示す。 第２図は燃焼性試験装置を表わし、１はフエノ
ール・フオーム、２は電気ヒーター、３は金網を
それぞれ示す。
板（冷間圧延鋼板）、２はフエノール・フオーム、
３はステンレス製スタンド、４はガラス容器、５
は脱イオン水をそれぞれ示す。 第２図は燃焼性試験装置を表わし、１はフエノ
ール・フオーム、２は電気ヒーター、３は金網を
それぞれ示す。
Claims (1)
- １ 液状のレゾール型フエノール樹脂初期縮合
物、酸性硬化剤、発泡剤を必須成分とし、それに
界面活性剤および／または難燃剤を用いて、フエ
ノール樹脂発泡体を製造する方法において、ホウ
酸亜鉛を配合することを特徴とする金属に対する
腐蝕性の少ないフエノール樹脂発泡体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11523083A JPS608331A (ja) | 1983-06-28 | 1983-06-28 | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11523083A JPS608331A (ja) | 1983-06-28 | 1983-06-28 | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS608331A JPS608331A (ja) | 1985-01-17 |
| JPH032380B2 true JPH032380B2 (ja) | 1991-01-14 |
Family
ID=14657565
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11523083A Granted JPS608331A (ja) | 1983-06-28 | 1983-06-28 | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS608331A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62138536A (ja) * | 1985-12-11 | 1987-06-22 | Hodogaya Chem Co Ltd | フエノ−ルフオ−ム |
| US5342553A (en) * | 1991-11-22 | 1994-08-30 | U. S. Borax Inc. | Process of making zinc borate and fire-retarding compositions thereof |
| GB9312926D0 (en) * | 1993-06-23 | 1993-08-04 | Alderley Materials Ltd | Duplex and sandwich fire resistant materials and fire protective coatings from lightweight cold curing syntactic foams |
| GB2343181A (en) * | 1998-10-30 | 2000-05-03 | Kingspan Ind Insulation Limite | A phenolic foam |
-
1983
- 1983-06-28 JP JP11523083A patent/JPS608331A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS608331A (ja) | 1985-01-17 |
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