JPH03239260A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はポジ型平版印刷版に関係し、詳しくは、ナフト
キノンジアジド化合物を含有するポジ型平版印刷版の主
として、貼り込み跡の消去性の改良に関する。

〈従来の技術〉 平版印刷版の支持体としてアルミニウム板が広く一般に
使用される。アルミニウム板は親水性、保水性向上、画
像部との密着性向」二、非画像部強度向上のために表面
処理が施される。この表面処理法としては機械的に粗面
化するボールダレイニング、ワイヤーグレイニング、ブ
ラシグレイニング法や、塩酸浴、硝酸浴等で直流あるい
は交流で電解粗面化する電解粗面化法およびこれらを組
合せた粗面化法が行われている。この表面処理の後で硫
酸やリン酸浴中で陽極酸化処理が施される。

更に、ケイ酸塩や熱水による封孔処理や、ポリビニルホ
スホン酸などへの浸漬処理がなされることがある。この
ようにしてできたアルミニウム支持体」二に０−ナフト
キノンジアジドを感光性物質として用い、ノボラック樹
脂や、ビニル樹脂、ウレタン樹脂などをバインダーとし
たものを主成分とした感光性組成物が塗布されることに
より、感光性平版印刷版が作られることはよく知られて
いることである。

このような０−ナフトキノンジアジド化合物としてポリ
ヒドロキシ化合物の０−ナフトキノンジアジド化合物を
使用することにより、その感光層中での結晶の析出を防
止し、保存性を向上したり、アルミニウム支持体との接
着性、耐処理薬品性、現像性等を改良することもすでに
知られている。

例えば、特公昭４３−２８４０３号公報に記載されてい
る如く、ピロガロールとアセトンの重縮合樹脂の０−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸エステルを使用したもの
、例えば、特開昭５５７６３４６号公報に記載されてい
るように、ピロガＬ】−ル、レゾルシンの混合物とアセ
トンとの重縮合樹脂の０−ナフトキノンジアジドスルボ
ン酸エステルを用い、現像性をコントロールするもの、
例えば、特開昭５０−１０４４号公報、同５０１０４５
号公報に記載されているように多価フェノールとベンズ
アルデヒド、アセトアルデヒドの重縮合樹脂を用い、現
像性、耐処理薬品性の改良を試みたものが開示されてい
る。

しかしながら、これらポリヒドロキシフェノールのケト
ン又はアルデヒド類の重縮合樹脂の０ナフトキノンジア
ジドスルホン酸エステルを用いて種々研究を重ねた結果
、つぎのような問題点が明らかになった。

般に、ポジ型平版印刷版を作成する方法としては、種々
の複数の絵柄、文字原稿をベースに貼り込んで一枚のポ
ジフィルムを作成し、つづいてこのフィルムを平版印刷
版材料の感光層にあてがって紫外線で露光し、さらにこ
の露光したものを現像液で現像処理して印刷版にするこ
とが行なわれている。この際、さらに高耐刷性能が望ま
れる場合にはバーニング処理によって画像部の感光層を
熱硬化させる。ところが、従来のポリヒドロキシフェノ
ールのケトン又はアルデヒド類の重縮合０ 樹脂の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルか
らなる感光層に上記のポジフィルムをあてがって露光す
ると、使用したポジ原稿に貼り込んだ種々のフィルムベ
ースのエツジ部における感光層が画像部のように強くは
ないが、画像部と同じように露光されて半露光状態で版
面に残り、この半露光状態の感光層が版上に強く接着し
ていて、現像液により容易には除去されないで残ってし
まう。そしてこの版を使用して印刷すると、印刷物に汚
れが発生する。このようにして生じた貼り込み跡は、一
般にポジ型平版印刷版に使用されている、いわゆる無郊
公害去液（劇薬であるフッ酸を含まない）では完全には
消去させることができない。その結果、実際の印刷では
印刷物のヤレの発生などの問題を起こしている。上記の
貼り込み跡は、一般に良く行われている耐刷力を向上さ
せるためのバーニング処理をした場合、より顕著に起こ
り、実際の印刷の使用には耐えられなくなっている。

しかしながら、感光層に従来のポリヒドロキシフェノー
ルのケトン又はアルデヒド類の重縮合樹脂のＯ−ナフト
キノンジアジドスルホン酸エステルを用いると、その他
の公知の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル
、（例えば、２，３゜４．４′−テトラヒドロキシベン
ゾフェノンや、ｍ−クレゾール等のフェノール類の０−
ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル）と比べ、現
像液の温度が高くなっても画像部の感光層が溶出するト
ラブルが生じにくい、すなわち、現像ラチチュードが広
いという優れた点があった。

〈発明が解決しようとする課題〉 従って、本発明の目的は、フッ酸を含まないような消去
液でも貼り込み跡を完全に消去でき、パニング処理して
も、その部分にインキがつくことのない、ポジ型感光性
平版印刷版を提供することにある。

本発明の他の目的は、現像ラチチュードの広いポジ型感
光性平版印刷版を提供することにある。

く課題を解決するための手段〉 本発明者等は旧記目的を達成するため鋭意研究１ ２ を重ねた結果、砂目立てされた表面を陽極酸化したアル
ミニウム板上に、下記−船人ＣＩ）、［ＩＤ又は［ＩＩ
Ｉ］で表わされる構造を有する感光性物質の少なくとも
１種とアルカリ可溶性樹脂とを含有するポジ型感光性組
成物を塗設してなる感光性平版印刷版を発明するに至っ
た。

基、置換もしくは非置換アラルキル 基、 Ｒ１−Ｒ１３：同−又は異なってもよく、−Ｈ。

−０Ｈ１置換もしくは非置換アルキ ル基、置換もしくは非置換アリール ３ ４ Ｒ Ｒ１７：同 又は異ってもよく、 ＯＨ。

Ｒｌ　４、 ５：置換もしくは非置換アルキル基、 置 換もしくは非置換アリール基又は置 ８〜Ｒ２２：同−又は異なってもよく、１ 換もしくは非置換アラルキル基、 −ＯＨ。

置換もしくは非置換アルキ ル基、 置換もしくは非置換アリール 基、 置換もしくは非置換アラルキル 基、 Ｒ２３〜Ｒ２６；置換もしくは非置換アルキル基、置 換もしくは非置換アリール基又は置 換もしくは非置換アラルキル基 同一でも異ってもよく １ ■ ８ 本発明について、以下更に詳しく説明する。

一般式ＣＩＥ、〔ｌｌ〕及び［ＩＩ［〕で表わされる感
光性物質は、一般式〔Ｉ′〕、〔Ｈ′〕及び〔ＩＩＩ′
って表わされるポリヒドロキシトリフェニルメタン系化
合物に、１．２−ナフトキノンジアジド−５（及び／又
は−４）−スルホニルクロリドを反応させることにより
得られる。

Ｒｌ／〜Ｒ１３／、同−又は異なってもよく、−Ｈ１Ｏ
Ｈ１置換もしくは非置換ア ルキル基、置換もしくは非置換 アリール基又は置換もしくは非 置換アラルキル基 但し　２≦−ＯＨ≦９ Ｒ１４′〜ＲＩ５／、置換もしくは非置換アルキル基、
置換もしくは非置換アリール基 又は置換もしくは非置換アラル ９ ０ キル基 キル基 但し　２≦−○Ｈ≦６ Ｒ１６／　　　Ｒ１７／　　、−〇Ｈ Ｒ′６’〜Ｒ２２／　　、同−又は異ってもよく−Ｈ，
−ＯＨ，置換もしくは非 置換アルキル基、置換もしくは 非置換アリール基又は置換もし くは非置換アラルキル基 Ｒ２３′〜Ｒ”’　　：置換もしくは非置換アルキル基
、置換もしくは非置換アリール基 又は置換もしくは非置換アラル 一般式〔■′〕、〔■′〕及び〔ＩＩＩ′〕で表わされ
る化合物は、Ｊ、　Ｂ、　Ｄｒｉｖｅｒ等の方法ＣＪ、
　Ｃｈｅｍ。

Ｓａｃ、、　　１．９５４、ｐ９８５〜９８９］により
置換もしくは非置換フェノール類と置換もしくは非置換
ベンズアルデヒド類を縮合させるこ止により得られる。

１ ２ 船人〔ビ〕、〔■′〕及び〔ＩＩＩ′〕で表わされるポ
リヒドロキシトリフェニルメタン系化合物と１．２−ナ
フトキノンジアミド−５−スルホニルクロリドあるいは
１．２−ナフトキノンジアジド−４−スルホニルクロリ
ドとのエステル化反応は通常の方法が用いられる。即ち
、所定量の式〔Ｉ′〕、〔■′〕あるいは〔ＩＩＩ′］
で表わされるポリヒドロキシトリフェニルメタン系化合
物と１．２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルク
ロリドあるいは１，２−ナフトキノンジアジド４−スル
ホニルクロリド及びジオキサン、アセトン、メチルエチ
ルケトン、Ｎ−メチルピロリドン等の溶剤をフラスコ中
に仕込み、塩基性触媒、例えば水酸化ナトリウム、炭酸
す）　ＩＪウム、炭酸水素ナトリウム、トリエチルアミ
ン等を滴下し縮合させる。得られた生成物は、水洗後精
製し乾燥する。以上の方法により一般式ＣＩ］、［１１
］及び〔ＩＩＩ〕で表わされる感光性物質を調製できる
。

上述のエステル化反応においては、エステル化数及びエ
ステル化位置が種々異なる化合物の混合物が得られる。

従って、本発明で言うエステル化率は、この混合物の平
均値として定義される。

このように定義されたエステル化率は、原料である化合
物〔１′〕、〔■′〕あるいは〔ＩＩＩ′〕と、１，２
−ナフトキノンジアジド−５（及び／又は−４）−スル
ホニルクロライドとの混合比により制御できる。即ち、
添加された１、２−ナフトキノンジアジド−５（及び／
又は−４）−スルホニルクロライドは、実質上槽てエス
テル化反応を起こすので、所望のエステル化率の混合物
を得るためには、原料のモル比を調整すれば良い。

本発明では、前記の感光性物質として主として用いるべ
きではあるが必要に応じて通常の感光性物質、例えば２
．　３．１−）リヒドロキシベンゾフェノン、２，４．
４’　−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，４．６−
）リヒドロキシベンゾフェノン等と１．２−ナフトキノ
ンジアジド−５（及び／又は−４）−スルホニルクロリ
ドとのエステル化合物を併用することができる。この場
合、本発明の感光性物質１．　Ｏ０重量部に対し１００
重３ ４ 置部以下、好ましくは３０重量部以下の割合で使用する
ことができる。

本発明に用いられるアルカリ可溶性樹脂としては、ノボ
ラック樹脂が主として用いられるが、ビニルフェノール
樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、メチルメタクリ
レート−メタクリル酸共重合体、メチルメタクリレート
−メタクリル酸共重合体、アルカリ可溶性ポリウレタン
樹脂、アルカリ可溶性ポリブチラール樹脂、および特開
昭６２２７９３２７号公報に記載されているようなフェ
ノール性水酸基を有するアクリル系ポリマー、特願昭６
３−２７００８７号明細書中に記載されているスルホン
アミド基を有するアクリル系ポリマー、特開昭６３−２
２６６４１号公報に開示されているスルホンアミド基を
有するアクリル系ポリマー、特開昭６３−１２４０４７
号公報に開示されているカルボン酸を有するウレタン系
ポリマ、特開昭６１−１．２７２３７号公報に開示され
ている活性メチレン基を有するアクリル系ポリマーなど
が挙げられる。これらのアルカリ可溶性樹脂は、単独で
又は２種類以上を併用して用いることができる。

更に、米国特許第４．１２３．２７９号明細書に記され
ているように、上記のような樹脂と共に、ｔ−ブチルフ
ェノールホルムアルデヒド樹脂、ｎ−オクチルフェノー
ルホルムアルデヒド樹脂のような炭素数３〜８のアルキ
ル基で置換されたフェノールまたはクレゾールとホルム
アルデヒドとの縮合物とを併用してもよい。

キノンジアジド化合物対アルカリ可溶性樹脂の混合比率
は、重量比で５０：５０〜１５：８５が適当であり、好
ましくは４０：６０〜２０：８０の範囲である。

本発明によるポジ型感光性組成物には必要に応じて、更
に他の染料や顔料、可塑剤などを含有させることができ
る。好適な他の染料としては油溶性染料および塩基性染
料がある。具体的には、オイルイエロー＃１０１、オイ
ルイエロー＃１３０、オイルピンク＃３１２、オイルグ
リーンＢＧ、オイルブルーＢＯ３，オイルブルー＃６０
３、オイ５ ６ ルブラツクＢＹ、オイルブラックＢＳ、オイルブランク
Ｔ−５０５（以上、オリエント化学工業株式会社製）、
クリスタルバイオレット　（ＣＩ　４２５５５）、メチ
ルバイオレット（ＣＩ４２４３５）、ローダミンＢ　（
ＣＩ４５１７０Ｂ）　、マラカイトグリーン（ＣＩ４２
０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１５）などを挙
げることができる。このような染料は、本発明によるポ
ジ型感光性組成物の総重量に対して１重量％以下の範囲
で含有させることができる。

本発明によるポジ型感光性組成物は、上記各成分を溶解
する溶媒に溶かして所望の支持体上に塗布される。ここ
で使用する溶媒としては、エチレンジクロライド、シク
ロヘキサノン、メチルエチルケトン、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、２−メトキシエチルアセテート、トルエン、
酢酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル
アセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、ジ
メチルスルホキシド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、乳酸メチルなどがあり
、これらの溶媒を単独あるいは混合して使用する。そし
て上記成分中の濃度（固形分）は、２〜５０重量％であ
る。また、塗布量は用途により異なるが、例えば感光性
平版印刷版については一般的に固形分として０．５〜７
ｇ／　ｍＨが適当であり、好ましくは１．５〜３　ｇ　
／　ｍ’の範囲である。

本発明によるポジ型感光性組成物には、露光後の可視的
コントラストをよくするために、上述のような染料の色
相を変化させる酸を光によって発生するような化合物、
例えば米国特許第３．９６９．１１８号明細書に記載さ
れているような０−ナフトキノンジアジド−４−スルホ
ニルクロライド、米国特許第４．２１２．９７０号明細
書に記載されているような２−スチリル−５−トリハロ
メチル−１，３，４−オキサジアゾーノペ米国特許第３
．９８７．０３７号明細書に記載されているようなビニ
ールトリハロメチル−３−）！Ｊアジン化合物等を添加
することが好ましい。

７ ８ 又、塗布面質を向上させるために、フッ素系界面活性剤
などを含有させることが好ましい。

更に他の添加物として、特開昭５２−８００２２号に記
載されている環式酸無水物などを少量添加してもよい。

ポジ型感光性組成物を平版印刷版に適用する場合には、
支持体の上に感光性組成物が塗布される。

かかるポジ型感光性平版印刷版の支持体としては親水性
表面を有するものならば使用でき、従来より平版印刷版
の支持体として使用可能な種々のものが含まれるが、特
に好ましいものはアルミニウム板である。好適なアルミ
ニウム板には、純アルミニウム板およびアルミニウム合
金板が含まれ、更にアルミニウムがラミネートもしくは
蒸着されたプラスチックフィルムも含まれる。アルミニ
ウム板の表面は砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコ
ニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あ
るいは陽極酸化処理などの表面処理がなされていること
が好ましい。又、砂目立てした後に、米国特許第２．７
１４．０６６号明細書に記載されているように珪酸ナト
リウム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭
４７−５１２５号公報に記載されているようにアルミニ
ウム板を陽極酸化処理した後に、アルカリ金属珪酸塩の
水溶液に浸漬処理したもの、特公昭４６−３５６８５号
公報に記載されているようなアルミニウム板を陽極酸化
した後、ポリビニルホスホン酸の水溶液に浸漬処理した
ものも好適に使用される。

またミ上述のように砂目立て処理、浸漬処理あるいは陽
極酸化処理などの表面処理がなされたアルミニウム板上
には水溶性化合物からなる下塗層を設けることができる
。このような水溶性化合物の例としては特公昭５７−１
６３４９号公報に開示されている、水溶性金属塩と親水
性セルロースの組合せ（例えば、塩化亜鉛とカルボキシ
メチルセルロース、塩化マグネシウムとヒドロキシエチ
ルセルロースなど）、米国特許３，５１１．６６１号明
細書に開示されているポリアクリルアミド、特公昭４６
−：３５６８５号公報に開示されているポリビニホスホ
ン酸、特開昭６０−１４９４９１９ ０ 号公報に開示されているアミノ酸およびその塩類（Ｎａ
塩、Ｋ塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、塩酸塩
、蓚酸塩、酢酸塩、りん酸塩等）、特開昭６０−２３２
９９８号公報に開示されている水酸基を有するアミン類
およびその塩類（塩酸塩、蓚酸塩、りん酸塩等）が挙げ
られ、中でもアミノ酸およびその塩、水酸基をもつアミ
ンおよびその塩は特に好ましい。このような水溶性化合
物の下塗り層は固定分でｌ＋ｎｇ／ｍ’〜８０ｍｇ／ｍ
’の範囲で設けるのが好ましい。

上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、
硼酸等の無機酸、若しくは蓚酸、スルファミン酸等の有
機酸またはこれらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は
二種以上を組み合わせた電解液中でアルミニウム板に電
流を流すことにより実施される。

また、米国特許第３．６５８．６６２号明細書に記載さ
れているようなシリケート電着も有効である。

更に、米国特許第４．０８７．３４１号明細書、特公昭
４６−２７４８１号公報、特開昭５２−３０５０３号公
報に開示されているような電解ダレインを施した支持体
を上記のように陽極酸化処理したものも有用である。更
に、米国特許第３．８３４．９９８号明細書に記されて
いるような砂目立てした後に化学的にエツチングし、し
かる後に陽極酸化処理したアルミニウム板も好ましい。

本発明によるポジ型感光性平版印刷版は、従来と同様に
透明原画を通してカーボンアーク灯、水銀灯、メタルハ
ライドランプ、キセノンランプなどの活性光線の豊富な
光源により露光した後、現像液で現像すると、感光層の
露光された領域が除去されてその下の支持体の親水性表
面が露出し、平版印刷版が得られる。好ましい現像液と
しては珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリ
ウム、第二燐酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、第二
燐酸カリウム、第三燐酸アンモニウム、第二燐酸アンモ
ニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸す）　ＩＪウム、
アルモニア水などのような無機アルカリ剤、例えばモノ
エタノールアミン、ジ１ ２ エタノールアミンなどのような有機アルカリ剤のような
アルカリを少なくとも１種含むアルカリ水溶液が使用さ
れ、特に好ましいアルカリ水溶液の組成は米国特許第４
．２５９．４３４号明細書に詳しく記されている。

現像方法は、現像、ガム部両方をもつ自動現像機および
水洗部をもつ通常の自動現像機又は皿現像、手現像など
種々の手段で行うことができる。

原稿として用いられるポジフィルムの中で、フィルムの
エツジ部やテープでの貼り込み跡が現像された版上に再
現される。これらの部分は不要なため、通常有機溶剤を
含む消去液で除去される。

耐刷力を挙げたい場合には更に、２００〜３００℃の高
温で２分〜８分位放置する。この後、アラビアガムのよ
うな親水性物質で版面を処理する。

〈発明の効果〉 本発明のポジ型感光性平版印刷版を用いることにより、
フッ酸を含まないような消去液でも貼り込み跡を完全に
消去でき、バーニング処理しても、その部分にインキが
つくことがなく優れている。

また現像液の温度が高くなっても現像ラチチュードが広
く優れている。

〈実施例〉 以下、本発明の実施例を示すが、これらに限定されるも
のではない。なお、％は他に指定のない限り重量％を示
す。

実施例に用いた感光性物質（ａ）〜（１）を特開平０１
−１８９６４４号公報に記載されている方法と同様に、
次のように合成した。

合成例（１）感光性物質（ａ）の合成 ４．４’、３’、４’−テトラヒドロキシ−３゜５．３
’、５’　−テトラメチルトリフェニルメタン１０ｇ、
１．２−ナフトキノンジアジド−５スルホニルクロリド
１８．９　ｇ及びアセトン３００ｍＡを３つロフラスコ
に仕込み均一に溶解した。

次いでトリエチルアミン／アセトン−７，５ｇ／３０ｍ
１？の混合液を徐々に滴下し、２５℃で３時間反応させ
た。反応混合液を１％塩酸水溶液１５００ｒｒ＋ｊ？中
に注ぎ、生じた沈澱物を濾別し、水洗浄、乾燥（４０℃
）を行ない４．４’、３’３ ４ ４′−テトラヒドロキシ−３，５，３’、５’テトラメ
チルトリフエニルメタンの１．２−ナフトキノンジアジ
ド−５−スルホン酸エステル２３ｇを得た。

合成例（２）感光性物質（ｂ）の合成 ４．４’、２’、３’、４’−ペンタヒドロキシ−３，
５，３’、５’　−テトラメチルトリフェニルメタンＬ
ｏｇ、１．２−ナフトキノンジアジド−４−スルホニル
クロリド２４．７　ｇ及びアセトン３５０ｍｌを３つロ
フラスコに仕込み均一に溶解した。次いでトリエチルア
ミン／アセトン９．８ｇ／３０ｍＡの混合液を徐々に滴
下し、２５℃で３時間反応させた。反応混合液を１％塩
酸水溶液　１７５０ｍｊ！中に注ぎ、生じた沈澱物を濾
別し、水洗浄、乾燥（４０℃）を行ない４．４′２’、
３’、４’−ペンタヒドロキシ−３，５゜３′　　５′
−テトラメチルトリフェニルメタンの１．２−ナフトキ
ノンジアジド−４−スルホン酸エステル２８ｇを得た。

合成例（３）感光性物質（ｃ）の合成 ２．４，６．２’、４’、６’　−ヘキサヒドロキシ−
５，５′−ジプロピオニルトリフェニルメタン１０ｇ、
１．２−ナフトキノンジアジド−４スルホニルクロリド
２８．５　ｇ及びアセトン３５０ｍ１ｌを３つロフラス
コに仕込み均一に溶解した。

次いでトリエチルアミン／アセトン−１１，３ｇ／３０
ｍｌ１の混合液を徐々に滴下し、２５℃で３時間反応さ
せた。反応混合液を１％塩酸水溶液１７５０ｍｊ２中に
注ぎ、生じた沈澱物を濾別し、水洗浄、乾燥（４０℃）
を行ない２．　４．　６．　２’４’、６’−へキサヒ
ドロキシ−５，５′−ジプロピオニルトリフェニルメタ
ンの１．２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸エ
ステル３１．６ｇを得た。

合成例（４）感光性物質（ｄ）の合成 ２．３，４．２’、３’、４’、３′、４′オクタヒド
ロキシ−５，５′−ジアセチルトリフェニルメタン１０
ｇ、１．２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルク
ロリド３７．７ｇ及びアセ５ ６ トン４００ｍｊ！を３つロフラスコに仕込み均一に溶解
した。次いでトリエチルアミン／アセトン１４、９　ｇ
／　３０ｍｊ！の混合液を徐々に滴下し、２５℃で３時
間反応させた。反応混合液を１％塩酸水溶液２０００ｍ
ｊ！中に注ぎ生じた沈澱物を濾別し、水洗浄、乾燥（４
０℃）を行ない２，３゜４．２’、３’、４’、３’、
４’−オクタヒドロキシ−５，５′　−ジアセチルトリ
フェニルメタンの１．２−ナフトキノンジアジド−５−
スルホン酸エステル３８．２　ｇを得た。

合成例（５）感光性物質（ｅ）の合成 ２．４．６．２’、４’、６’、２’、３’４′−ノナ
ヒドロキシ−５，５′−ジブロピオニルトリフェニルメ
タン１０ｇ、１．２−ナフトキノンジアジド−５−スル
ホニルクロリド３６．３　ｇ及びアセトン４００ｍ１を
３つロフラスコに仕込み均一に溶解した。次いでトリエ
チルアミン／アセトン−１４，４ｇ／３０ｍｊ！の混合
液を徐々に滴下し、２５℃で３時間反応させた。反応混
合液を１％塩酸水溶液２０００ｍｉ！中に注ぎ生じた沈
澱物を濾別し、水洗浄、乾燥（４０℃）を行ない２゜４
．６．２’、４’、６’、２’、３’、４’ノナヒドロ
キシ−５，５′−ジプロピオニルトリフェニルメタンの
１．２−ナフトキノンジアジド５−スルホン酸エステル
３９．４ｇを得た。

合成例〔６）感光性物質（ｆ）の合成 ２．４．２’、４’、２’、３’、４’−へブタヒドロ
キシトリフェニルメタン１０ｇ、１．２ナフトキノンジ
アジド−５−スルホニルクロリド３０．６　ｇ及びアセ
トン３５０ｍｊ！を仕込み均一に溶解した。次いでトリ
エチルアミン／アセトン１２．１ｇ／３０ｍｊ！の混合
液を徐々に滴下し、２５℃で３時間反応させた。反応混
合液を１％塩酸水溶液１７５０ｍｌ中に注ぎ生じた沈澱
物を濾別し、水洗浄、乾燥（４０℃）を行ない２，４゜
２’　　　４’　　　２’、３’　　４’−へブタヒド
ロキシトリフェニルメタンの１．２−ナフトキノンジア
ジド−５−スルホン酸エステル３３．７　ｇを得た。

７ ８ エノン１０ｇ、１．２−ナフトキノンジアジド５−スル
ホニルクロリド３０ｇ及びアセトン３００ｍ１を３つロ
フラスコに仕込み均一に溶解した。次いで、トリエチル
アミン、・′アセトン１１．３ｇ／３０ｍβの混合液を
徐々に滴下し、２５℃で３時間反応させた。反応混合液
を１％塩酸水溶液１５００ｍβ中に注ぎ、生じた沈澱物
を濾別し、水洗浄、乾燥（４０℃）を行ない２，３゜４
．４′　−テトラヒドロキシベンゾフェノンの１゜２−
ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸エステル３２．
８　ｇを得た。

合成例（８）感光性物質（ｈ）の合成（比較例）２、　
４．　２’　、　　４’　−テトラヒドロキシトリフェ
ニルメタン１０ｇ、１．２−ナフトキノンジアジド−５
−スルホニルクロリド１７．４　ｇ及びアセトン２５０
ｍ１を３つロフラスコに仕込み均一に溶解した。次いで
、トリエチルアミン／アセトン６．９ｇ／３０ｍ１の混
合液を徐々に滴下し、２５℃で３時間反応させた。反応
混合液を１％塩酸水溶液１２５０ｍｊ？中に注ぎ、生じ
た沈澱物を濾別し、水洗浄、乾燥（４０℃）を行ない、
２゜４．２’、４’−テトラヒドロキシトリフェニルメ
タンの１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸
エステル２３ｇを得た。

合成例（９）感光性物質（ｉ）の合成（比較例）２．３
，４．２’、３’、４’　−ヘキサヒドロキシトリフェ
ニルメタン１０ｇ、１．２−ナフトキノンジアジド−５
−スルホニルクロリド３９．５ｇ１及びアセトン４００
ｍｊ？を３つロフラスコに仕込み均一に溶解した。次い
でトリエチルアミン／アセトン−１５，６’　ｇ　／　
３０　ｒｎ　Ｅの混合液を徐々に滴下し、２５℃で３時
間反応させた。反応混合液を１％塩酸水溶液２０００ｍ
β中に注ぎ、生じた沈澱　物を濾別し、水洗浄、乾燥（
４０℃）を行ない、２．　３．　４．　２’、　　３’
、　　４’　−ヘキサヒドロキシトリフェニルメタンの
１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸ニスデ
ル４０．１ｇを得た。

実施例１ 厚さ０．２４　ｍｍのアルミニウム板をナイロンブラ９ ０ シと４００メツシユのバミスー水懸濁液を用いその表面
を砂目立てした後、よく水で洗浄した。

１０％水酸化ナトリウム水溶液に５０℃で２０秒間浸漬
してエツチングした後、流水（２０℃）で１分間水洗し
た。

次に１．５％の硝酸水溶液を用い２０℃において電圧１
．ＯＶの正弦波の交流を用い、電気量９００クローン／
ｄｍ２において２０秒間電気化学的グレイニングを行っ
た後、７０℃の２０％燐酸中に３０秒間浸漬してデスマ
ット処理を行った。十分に水洗した後、１５％硫酸水溶
液（２５℃）中で電圧２２Ｖの直流によって３．０ｇ／
ｍ２の陽極酸化皮膜を設けた。

この支持体の上に、次の感光性組成物を塗布し、乾燥し
て、乾燥後の重量で２．５ｇ／ｍ２の感光層を設け、ポ
ジ型感光性平版印刷版を得た。

感光性組成物： 感光性物質（ａ）　　　　　　　　　　　０．８ｇｍ、
ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂（ｍ：ｐ＝６０
：４０）　　　　　　　１．７０ｇｐ−ｔ−ブチルフェ
ノール樹脂 ビクトリアピュアブルーＢ　ＯＨ ２−トリクロロメチル−５−ｐ ブトキシスチリル−１，３゜ ４−オキサジアゾール メチルエチルケトン プロピレングリコール モノメチルエーテル　　　　　　１８ｇこのポジ型感光
性平版印刷版を３ＫＷのメタルハライドランプを光源と
して、透明ベースの上に、３枚のポジフィルムを、セロ
テープで貼り込んだ原稿を通して６０秒間露光し、次い
で富士写真フィルム製現像液、ＤＰ−４（１ニア）、リ
ンス液ＦＲ−２（１：　７）を仕込んだ自動現像機を通
して処理した。得られた版の−ににはフィルムエツジ跡
や、テープの貼り跡が見られたので、富士写真フィルム
製消去液ＲＰ−１を筆につけ、消去し、水洗し、富士写
真フィルム製ガムＧ　Ｕ　−７を水で２倍に希釈した液
で版面を処理し、１０放置した後、ハイデルＫ　ＯＲ，
−Ｄ機で印刷した。消去跡は２ｇ ０、０５　ｇ ０、０５　ｇ Ｏ，０６ｇ １ ２ きれいに消え、インキは付着しなかった。又消去及び水
洗した後、富士写真フィルム製バーニング整面液Ｂ（，
３で版面をふき、バーニング装置ＢＰ−１３００で２６
０℃で７分間処理して印刷したものも全くきれいに跡が
消え、汚れなかった。

また上記の現像条件で現像液の温度は２５℃であるが、
３５℃に温度が上昇しても画像部の感光層は溶出せず、
はとんど差のないきれいな印刷物が得られた。

実施例２〜６ 実施例１の感光性物質（ａ）の代りに感光性物質（ｂ）
〜（ｆ）をそれぞれ用いた感光性平版印刷版について、
実施例１と同様な方法で性能を試験した。いずれの版も
実施例１と同様にフィルムエツジ跡等を消去した部分は
、バーニング処理した後でもきれいに消えており、印刷
物に汚れが生じなかった。また、現像液の温度が２５℃
であっても、３５℃であっても、差のないきれいな印刷
物が得られた。

比較例１〜３ 実施例１の感光性物質（ａ）の代りに感光性物質（ｇ）
〜輸）をそれぞれ用いた感光性平版印刷版について、実
施例１七同様な方法で性能を試験した。いずれの版もフ
ィルムエツジ跡等を消去した部分は、バーニング処理し
た後でもきれいに消えており、印刷物に汚れが生じなか
った。しかしながら、現像液の温度が３５℃の現像では
、画像部が部分的に溶出し、印刷物の網点画像部（特に
、ハイライト部分）の一部にインキが付着しなくなり、
正常な印刷物が得られなかった。

比較例４ 実施例１の感光性物質（ａ）の代りに感光性物質として
、１．２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニ
ルクロライドとピロガロール−アセトン樹脂とのエステ
ル化物（米国特許第３．６３５．７０９号明細書の実施
例１に記載されているもの）を用いた感光性平版印刷版
について、実施例１と同様な方法で性能を試験した。こ
の版は、バーニング処理した後における印刷では、フィ
ルムエツジ跡３ ４ を消去した部分にフィルムエツジ跡状に汚れが生じた。

５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 砂目立てされた表面を陽極酸化したアルミニウム板上に
   、下記一般式〔 I 〕、〔II〕又は〔III〕で表わされる
   構造を有する感光性物質の少なくとも１種とアルカリ可
   溶性樹脂とを含有するポジ型感光性組成物を塗設してな
   る感光性平版印刷版。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 Ｒ＾１〜Ｒ＾１＾３：同一又は異なってもよく、−Ｈ、
   −ＯＨ、置換もしくは非置換アルキル基、置換もしくは
   非置換アリール基、置換もしくは非置換アラルキル基、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ 但し２≦▲数式、化学式、表等があります▼ 及び／又は▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＾１＾４、Ｒ＾１＾５：置換もしくは非置換アルキル
   基、置換もしくは非置換アリール基又は置換もしくは非
   置換アラルキル基 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 Ｒ＾１＾６、Ｒ＾１＾７：同一又は異ってもよく−ＯＨ
   、▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学
   式、表等があります▼ Ｒ＾１＾８〜Ｒ＾２＾２：同一又は異なってもよく、−
   Ｈ、−ＯＨ、置換もしくは非置換アルキル基、置換もし
   くは非置換アリール基、置換もしくは非置換アラルキル
   基、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ Ｒ＾２＾３〜Ｒ＾２＾６：置換もしくは非置換アルキル
   基、置換もしくは非置換アリール基又は置換もしくは非
   置換アラルキル基 但し、２≦▲数式、化学式、表等があります▼ 及び／又は▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 （５≦ｌ＋ｍ＋ｎ≦VII 但し、ｌ、ｍ、ｎ、のうち同 時に２種は３をとらない） Ｒ：同一でも異ってもよく−Ｈ、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ 但し２≦▲数式、化学式、表等があります▼