JPH032392B2 - - Google Patents
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- JPH032392B2 JPH032392B2 JP59182765A JP18276584A JPH032392B2 JP H032392 B2 JPH032392 B2 JP H032392B2 JP 59182765 A JP59182765 A JP 59182765A JP 18276584 A JP18276584 A JP 18276584A JP H032392 B2 JPH032392 B2 JP H032392B2
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- nylon
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- higher aliphatic
- aliphatic polyamide
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、道路凍結防止剤（塩化カルシウム）
に対する抵抗性を有し、優れた機械的特性と耐熱
性を兼ね備えた、自動車部品成形材料として有用
なガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物を提供す
るものである。 〔従来の技術〕 ガラス繊維強化ナイロン66はその強靭性、耐熱
性、耐油性等を生かして、自動車の部品分野に利
用されているが、ナイロン66の重大な欠点の一つ
に金属ハロゲン化物によつて環境応力亀裂が生じ
ることがあげられる。例えば自動車部品であるラ
ジエータータンク、キヤニスター、シリンダーヘ
ツドカバー等には強度、耐熱性、耐油性に優れる
ナイロン66類が多く使用されているが、特に道路
凍結防止剤として用いられる塩化カルシウムによ
り、成形品に亀裂（クラツク）を生じ、成形品の
劣化を引き起こすため、厳しく対応策が求められ
ている。 従来より、ナイロン66の金属ハロゲン化物に対
する抵抗性を改善するため、研究がなされてお
り、ナイロン66に高級脂肪族ポリアミドを配合す
ることが効果的であることが知られている（特開
昭57−80448、特開昭57−80449）。 しかし、ナイロン66に高級脂肪族ポリアミドを
単に配合しものは、ナイロン66と高級脂肪族ポリ
アミドとの相溶性が損なわれる為に機械的特性、
特に落錘衝撃強度が充分でなく、厳しい信頼性が
要求される自動車部品材料としては満足されるも
のではなかつた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者らは、さらにこの問題を改善すべく鋭
意検討した結果、ナイロン66〔Ａ〕に高級脂肪族
ポリアミド〔Ｂ〕を配合するに際し、さらに高級
脂肪族ポリアミド〔Ｃ〕を配合することによつ
て、ナイロン66〔Ａ〕と高級脂肪族ポリアミド
〔Ｂ〕の相溶性が良好になることを見い出し、本
発明を完成させたものである。 即ち本発明は、道路凍結防止剤（塩化カルシウ
ム）に対する抵抗性を有し、優れた機械的特性と
耐熱性を兼ね備え、改良された落錘強度を有する
自動車部品成形材料として、有用なガラス繊維強
化ポリアミド樹脂組成物を提供するためになされ
たものである。 〔問題点を解決するための手段及び作用〕 本発明はナイロン66〔Ａ〕、ポリマー主鎖中のメ
チレン基数とアミド基の比（CH2／NHCO）が
６〜11である高級脂肪族ポリアミド〔Ｂ〕及びポ
リマー主鎖中のメチレン基数とアミド基数の比
（CH2／NHCO）がナイロン66〔Ａ〕と高級脂肪
族ポリアミド〔Ｂ〕との間にある高級脂肪族ポリ
アミド〔Ｃ〕からなるポリアミド樹脂組成物であ
つて、該ポリアミド樹脂組成物100重量部中に
〔Ａ〕の量が20〜80重量部、〔Ｂ〕の量が10〜79重
量部、〔Ｃ〕の量が１〜20重量部であるポリアミ
ド樹脂組成物40〜90重量％とガラス繊維60〜10重
量％とからなる道路凍結防止剤に対して抵抗性を
有する自動車部品用成形材料に関するものであ
る。 本発明組成の特徴は上述のごとく、ナイロン66
〔Ａ〕、高級脂肪族ポリアミド〔Ｂ〕、高級脂肪族
ポリアミド〔Ｃ〕の３成分組成にある。本発明で
言う〔Ａ〕と〔Ｂ〕はいずれも同じポリアミドで
あり、例えばナイロン66とナイロン612であり、
両者には相溶性があり、両者のブレンド物には物
性上の問題があるとは思えなかつた。しかし実用
的な評価を進めてみると、落錘衝撃性において、
特に低温での落錘衝撃性に問題があることが判つ
た。本発明者等はこの改善策を鋭意検討して、驚
くべきことに〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕の組み合せすな
わち、ポリマー主鎖中のメチレン基数とアミド基
数の比（CH2／NHCO）の異なるポリアミドの
組合せが有効であることを見い出した。 本発明のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物
はナイロン66〔Ａ〕、高級脂肪族ポリアミド〔Ｂ〕
及び高級脂肪族ポリアミド〔Ｃ〕によりなる混合
ポリアミド樹脂にガラス繊維を配合したものであ
るが、高級脂肪族ポリアミド〔Ｂ〕と高級脂肪族
ポリアミド〔Ｃ〕の種別は、ポリマー主鎖中のメ
チレン基数とアミド基数の比（CH2／NHCO）
で行うことができる。 本発明で用いるナイロン66Aは特に制限はな
く、その結晶性を大きく損なわない範囲で他のポ
リアミド形成モノマーとの共重合体であつてもよ
い。 本発明で用いる高級脂肪族ポリアミド〔Ｂ〕は
ポリマー主鎖中のメチレン基数とアミド基数の比
（CH2／NHCO）が６〜11であるポリアミドであ
り、かかるポリアミドとしては、ナイロン11、ナ
イロン12、ナイロン69、ナイロン610、ナイロン
612、ナイロン613等があげられ、その結晶性を損
なわない範囲で他のポリアミド形成モノマーとの
共重合体であつてよい。ナイロン610、ナイロン
612が好ましい。更にナイロン612が最も好まし
い。 本発明に用いる高級脂肪族ポリアミド〔Ｃ〕は
ポリマー主鎖中のメチレン基数とアミド基数の比
（CH2／NHCO）がナイロン66〔Ａ〕と高級脂肪
族ポリアミド〔Ｂ〕のそれとの中間にあつて、高
級脂肪族ポリアミド〔Ｂ〕が特定されることで限
定されるもであり、〔Ｂ〕とＣとの特定例として
は〔Ｂ〕がナイロン６１０であれば〔Ｃ〕はナイ
ロン69であり、〔Ｂ〕がナイロン612であれば
〔Ｃ〕はナイロン69又はナイロン610等であり、
〔Ｂ〕がナイロン613であれば〔Ｃ〕はナイロン
69、ナイロン610、ナイロン612等であり、Ｂがナ
イロン11であれば〔Ｃ〕はナイロン69、ナイロン
610、ナイロン612、ナイロン613等であり、Ｂが
ナイロン12であれば、Ｃはナイロン69、ナイロン
610、ナイロン612、ナイロン613、ナイロン11等
である。 これらの脂肪族ポリアミド〔Ｃ〕は、その結晶
性を損なわない範囲で他のポリアミド形成モノマ
ーとの共重合体であつてもよい。 〔Ｂ〕において、ポリマー主鎖中のメチレン基
数とアミド基数の比が６未満の場合には金属ハロ
ゲン化物に対する抵抗性の改善が充分でなく、
又、〔Ｂ〕においてメチレン基数とアミド基数の
比が12以上の場合、〔Ｃ〕においてその比が〔Ａ〕
と〔Ｂ〕のそれとの間をはずれる場合は、いずれ
の場合も〔Ａ〕と〔Ｂ〕と〔Ｃ〕の相溶性が損な
われ、組成物の性質が損なわれる。本発明の構成
ポリマーは好ましくは、ナイロン66、ナイロン
610及びナイロン69、又はナイロン66、ナイロン
612およびナイロン610の３種類のポリアミドの組
み合せである。 本発明の構成ポリマーであるナイロン66〔Ａ〕、
高級脂肪族ポリアミド〔Ｂ〕及び高級脂肪族ポリ
アミド〔Ｃ〕の配合割合は第１図に示される。第
１図の三角組成図において各頂点は〔Ａ〕、〔Ｂ〕、
〔Ｃ〕が各々100重量部であり、イ，ロ，ハ，ニ，
ホ、で囲まれた範囲が本発明のポリマー組成を表
している。 第１図の三角組成図において、ナイロン66
〔Ａ〕、高級脂肪族ポリアミド〔Ｂ〕、及び高級脂
肪族ポリアミド〔Ｃ〕の混合物100重量部中に
〔Ａ〕を20〜80重量部（好ましくは30〜70重量部）
と限定した理由は、配合量が前記下限より少ない
と、ナイロン66〔Ａ〕の本来有する機械的性質を
低下させるからであり、また前記上限より多いと
金属ハロゲン化物（塩化カルシウム）による環境
応力亀裂に対する抵抗性が解決されないからであ
る。同様に〔Ｂ〕を10〜79重量部（好ましくは30
〜70重量部）と限定した理由は、配合量が前記下
限よりも少ない場合には、金属ハロゲン化物によ
る環境応力亀裂に対する抵抗性が解決されないか
らであり、また配合量が前記上限よりも多い場合
は、ナイロン66〔Ａ〕の本来有する機械的性質を
損なうからである。さらに〔Ｃ〕を１〜20重量部
（好ましくは５〜10重量部）と限定した理由は、
配合量が前記下限より少ない場合、〔Ｃ〕の配合
効果である〔Ａ〕と〔Ｂ〕との相溶性改善効果が
認められず、落錘衝撃強度向上への寄与が不充分
であり、また配合量が前記上限よりも多い場合、
〔Ｃ〕の配合による量的効果が認められないから
である。 本発明に使用されるガラス繊維は、通常のガラ
ス繊維強化樹脂に使用されるものであり、ガラス
繊維の形状には特に制限はなく、配合する段階で
は長繊維タイプから短繊維タイプのものまで任意
の形状のものが使用可能である。 ガラス繊維の配合割合は強化樹脂の用途によつ
て任意に選べるが、通常は最終的に得られるガラ
ス繊維強化ポリアミド樹脂組成物に対してガラス
繊維として、10〜60重量％、好ましくは25〜45重
量％の範囲である。 ガラス繊維の配合量が10重量％より少ないとき
は機械的性質の充分な改善効果が得られない。ま
たガラス繊維の配合量が60重量％を超える場合に
は、組成物の溶融時の流動性が低下し、押出し成
形、射出成形が悪くなる。 本発明の組成物は、ナイロン66〔Ａ〕、高級脂肪
族ポリアミド〔Ｂ〕、高級脂肪族脂ポリアミド
〔Ｃ〕、及びガラス繊維をドライブレンドした後、
常用の単軸または二軸押出機のような押出機で溶
融ブレンドすることによつて得られる。また別の
方法として、〔Ａ〕とガラス繊維を、〔Ｂ〕とガラ
ス繊維を、〔Ｃ〕とガラス繊維をそれぞれ溶融混
合し、通常の方法でペレツト化したものを射出成
形でブレンドすることでも得られる。 以上本発明の自動車部品用成形材料について詳
述したが、本発明の目的を損なわない範囲におい
て、これら組成物にさらに他の樹脂ポリマー、無
機充填剤、着色剤、酸化劣化防止剤、熱安定剤、
紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、難燃
剤などを目的に応じて添加することができる。 〔実施例〕 以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明
する。 各実施例における機械的性質、耐不凍液性及び
金属ハロゲン化物による環境応力亀裂性の測定
は、以下のようにして行つた。 〔1〕 機械的性質の測定 (1) 引張強度：ASTM Ｄ−638に準じた。 (2) 落錘衝撃強度：デユポン式衝撃試験機 （撃心φ1/2inch）を用い、飽和吸水状態
の試験片の破壊率50％の衝撃エネルギーを求
めた。 〔2〕 耐不凍液性の測定 不凍液（日産純正ロングライフクーラント）
の50％水溶液を140℃に加熱し、その中に試験
片を浸漬した後の引張強度保持率（浸漬時間５
時間後の引張強度に対する）を求めた。 〔3〕 金属ハロゲン化物による環境応力亀裂の測
定。 飽和吸水状態の矩形試験片を一定応力で曲げ
た状態に保ち、30重量％塩化カルシウム水溶液
を塗布し、100℃で２時間、熱風オーブン中に
放置した後取出し、試験片表面状態を観察し
た。 （−）はクラツク発生なし （＋）→（＋＋＋）となるほどクラツク発生
激しい。 〔4〕 相対粘度（ηr） JIS−K6810に基づいて、硫酸溶液で測定し
た。 実施例 １ ペレツト状のナイロン66（相対粘度ηr＝2.85）
60重量部とペレツト状のナイロン612（相対粘度ηr
＝2.10）30重量部とペレツト状のナイロン610（相
対粘度ηr＝2.50）10重量部と市販のガラス短繊維
（３mm長チヨツプドストランドタイプ）50重量部
とをタンプラー型混合機にてブレンドした後70mm
φ単軸押出機に供給し、押出温度280℃で押出し
造粒し、ポリアミド組成物を得た。得られたガラ
ス繊維強化ポリアミド組成物を射出成形機を用い
て、280℃の温度で物性測定用試験片に成形し、
諸物性を測定した。その結果を第１表に示す。 比較例 １ 実施例１と同じナイロン66及びナイロン612を
ナイロン66／ナイロン612の重量比で60／40の割
合に混合し、該混合ポリアミド樹脂100重量部に
対し、実施例１と同じガラス繊維を50重量部配合
したのち、実施例１と同様に諸物性を測定した。
その結果を第１表に示す。 実施例 ２ 実施例１と同じナイロン66 30重量部と、実施
例１と同じナイロン610 65重量部とペレツト状の
ナイロン69（相対粘度ηr＝2.49）５重量部と実施
例１と同じガラス繊維50重量部とをブレンドした
後、実施例１と同様の方法で組成物を得た。実施
例１と同様に諸物性を測定した。その結果を第１
表に示す。 比較例 ２ 実施例１と同じナイロン66及びナイロン610を
ナイロン66／ナイロン610の重量比で30／70の割
合に混合し、該混合ポリアミド樹脂100重量部に
対し、実施例１と同じガラス繊維を50重量部配合
したのち、実施例１と同様に諸物性を測定した。
その結果を第１表に示す。 比較例 ３ ナイロン69 ５重量部の代わりにナイロン６（相
対粘度ηr＝2.30）５重量部を用いた以外は実施例
２と同様配合割合として組成物を得たのち、実施
例１と同様に諸物性を測定した。その結果を第１
表に示す。 比較例 ４ 実施例１と同じナイロン66、ナイロン612、及
びナイロン610をナイロン66／ナイロン612／ナイ
ロン610の重量比で60／10／30の割合に混合し、
該混合ポリアミド樹脂100重量部に対し、実施例
１と同じガラス繊維を50重量部配合したのち、実
施例１と同様に諸物性を測定した。その結果を第
１表に示す。
に対する抵抗性を有し、優れた機械的特性と耐熱
性を兼ね備えた、自動車部品成形材料として有用
なガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物を提供す
るものである。 〔従来の技術〕 ガラス繊維強化ナイロン66はその強靭性、耐熱
性、耐油性等を生かして、自動車の部品分野に利
用されているが、ナイロン66の重大な欠点の一つ
に金属ハロゲン化物によつて環境応力亀裂が生じ
ることがあげられる。例えば自動車部品であるラ
ジエータータンク、キヤニスター、シリンダーヘ
ツドカバー等には強度、耐熱性、耐油性に優れる
ナイロン66類が多く使用されているが、特に道路
凍結防止剤として用いられる塩化カルシウムによ
り、成形品に亀裂（クラツク）を生じ、成形品の
劣化を引き起こすため、厳しく対応策が求められ
ている。 従来より、ナイロン66の金属ハロゲン化物に対
する抵抗性を改善するため、研究がなされてお
り、ナイロン66に高級脂肪族ポリアミドを配合す
ることが効果的であることが知られている（特開
昭57−80448、特開昭57−80449）。 しかし、ナイロン66に高級脂肪族ポリアミドを
単に配合しものは、ナイロン66と高級脂肪族ポリ
アミドとの相溶性が損なわれる為に機械的特性、
特に落錘衝撃強度が充分でなく、厳しい信頼性が
要求される自動車部品材料としては満足されるも
のではなかつた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者らは、さらにこの問題を改善すべく鋭
意検討した結果、ナイロン66〔Ａ〕に高級脂肪族
ポリアミド〔Ｂ〕を配合するに際し、さらに高級
脂肪族ポリアミド〔Ｃ〕を配合することによつ
て、ナイロン66〔Ａ〕と高級脂肪族ポリアミド
〔Ｂ〕の相溶性が良好になることを見い出し、本
発明を完成させたものである。 即ち本発明は、道路凍結防止剤（塩化カルシウ
ム）に対する抵抗性を有し、優れた機械的特性と
耐熱性を兼ね備え、改良された落錘強度を有する
自動車部品成形材料として、有用なガラス繊維強
化ポリアミド樹脂組成物を提供するためになされ
たものである。 〔問題点を解決するための手段及び作用〕 本発明はナイロン66〔Ａ〕、ポリマー主鎖中のメ
チレン基数とアミド基の比（CH2／NHCO）が
６〜11である高級脂肪族ポリアミド〔Ｂ〕及びポ
リマー主鎖中のメチレン基数とアミド基数の比
（CH2／NHCO）がナイロン66〔Ａ〕と高級脂肪
族ポリアミド〔Ｂ〕との間にある高級脂肪族ポリ
アミド〔Ｃ〕からなるポリアミド樹脂組成物であ
つて、該ポリアミド樹脂組成物100重量部中に
〔Ａ〕の量が20〜80重量部、〔Ｂ〕の量が10〜79重
量部、〔Ｃ〕の量が１〜20重量部であるポリアミ
ド樹脂組成物40〜90重量％とガラス繊維60〜10重
量％とからなる道路凍結防止剤に対して抵抗性を
有する自動車部品用成形材料に関するものであ
る。 本発明組成の特徴は上述のごとく、ナイロン66
〔Ａ〕、高級脂肪族ポリアミド〔Ｂ〕、高級脂肪族
ポリアミド〔Ｃ〕の３成分組成にある。本発明で
言う〔Ａ〕と〔Ｂ〕はいずれも同じポリアミドで
あり、例えばナイロン66とナイロン612であり、
両者には相溶性があり、両者のブレンド物には物
性上の問題があるとは思えなかつた。しかし実用
的な評価を進めてみると、落錘衝撃性において、
特に低温での落錘衝撃性に問題があることが判つ
た。本発明者等はこの改善策を鋭意検討して、驚
くべきことに〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕の組み合せすな
わち、ポリマー主鎖中のメチレン基数とアミド基
数の比（CH2／NHCO）の異なるポリアミドの
組合せが有効であることを見い出した。 本発明のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物
はナイロン66〔Ａ〕、高級脂肪族ポリアミド〔Ｂ〕
及び高級脂肪族ポリアミド〔Ｃ〕によりなる混合
ポリアミド樹脂にガラス繊維を配合したものであ
るが、高級脂肪族ポリアミド〔Ｂ〕と高級脂肪族
ポリアミド〔Ｃ〕の種別は、ポリマー主鎖中のメ
チレン基数とアミド基数の比（CH2／NHCO）
で行うことができる。 本発明で用いるナイロン66Aは特に制限はな
く、その結晶性を大きく損なわない範囲で他のポ
リアミド形成モノマーとの共重合体であつてもよ
い。 本発明で用いる高級脂肪族ポリアミド〔Ｂ〕は
ポリマー主鎖中のメチレン基数とアミド基数の比
（CH2／NHCO）が６〜11であるポリアミドであ
り、かかるポリアミドとしては、ナイロン11、ナ
イロン12、ナイロン69、ナイロン610、ナイロン
612、ナイロン613等があげられ、その結晶性を損
なわない範囲で他のポリアミド形成モノマーとの
共重合体であつてよい。ナイロン610、ナイロン
612が好ましい。更にナイロン612が最も好まし
い。 本発明に用いる高級脂肪族ポリアミド〔Ｃ〕は
ポリマー主鎖中のメチレン基数とアミド基数の比
（CH2／NHCO）がナイロン66〔Ａ〕と高級脂肪
族ポリアミド〔Ｂ〕のそれとの中間にあつて、高
級脂肪族ポリアミド〔Ｂ〕が特定されることで限
定されるもであり、〔Ｂ〕とＣとの特定例として
は〔Ｂ〕がナイロン６１０であれば〔Ｃ〕はナイ
ロン69であり、〔Ｂ〕がナイロン612であれば
〔Ｃ〕はナイロン69又はナイロン610等であり、
〔Ｂ〕がナイロン613であれば〔Ｃ〕はナイロン
69、ナイロン610、ナイロン612等であり、Ｂがナ
イロン11であれば〔Ｃ〕はナイロン69、ナイロン
610、ナイロン612、ナイロン613等であり、Ｂが
ナイロン12であれば、Ｃはナイロン69、ナイロン
610、ナイロン612、ナイロン613、ナイロン11等
である。 これらの脂肪族ポリアミド〔Ｃ〕は、その結晶
性を損なわない範囲で他のポリアミド形成モノマ
ーとの共重合体であつてもよい。 〔Ｂ〕において、ポリマー主鎖中のメチレン基
数とアミド基数の比が６未満の場合には金属ハロ
ゲン化物に対する抵抗性の改善が充分でなく、
又、〔Ｂ〕においてメチレン基数とアミド基数の
比が12以上の場合、〔Ｃ〕においてその比が〔Ａ〕
と〔Ｂ〕のそれとの間をはずれる場合は、いずれ
の場合も〔Ａ〕と〔Ｂ〕と〔Ｃ〕の相溶性が損な
われ、組成物の性質が損なわれる。本発明の構成
ポリマーは好ましくは、ナイロン66、ナイロン
610及びナイロン69、又はナイロン66、ナイロン
612およびナイロン610の３種類のポリアミドの組
み合せである。 本発明の構成ポリマーであるナイロン66〔Ａ〕、
高級脂肪族ポリアミド〔Ｂ〕及び高級脂肪族ポリ
アミド〔Ｃ〕の配合割合は第１図に示される。第
１図の三角組成図において各頂点は〔Ａ〕、〔Ｂ〕、
〔Ｃ〕が各々100重量部であり、イ，ロ，ハ，ニ，
ホ、で囲まれた範囲が本発明のポリマー組成を表
している。 第１図の三角組成図において、ナイロン66
〔Ａ〕、高級脂肪族ポリアミド〔Ｂ〕、及び高級脂
肪族ポリアミド〔Ｃ〕の混合物100重量部中に
〔Ａ〕を20〜80重量部（好ましくは30〜70重量部）
と限定した理由は、配合量が前記下限より少ない
と、ナイロン66〔Ａ〕の本来有する機械的性質を
低下させるからであり、また前記上限より多いと
金属ハロゲン化物（塩化カルシウム）による環境
応力亀裂に対する抵抗性が解決されないからであ
る。同様に〔Ｂ〕を10〜79重量部（好ましくは30
〜70重量部）と限定した理由は、配合量が前記下
限よりも少ない場合には、金属ハロゲン化物によ
る環境応力亀裂に対する抵抗性が解決されないか
らであり、また配合量が前記上限よりも多い場合
は、ナイロン66〔Ａ〕の本来有する機械的性質を
損なうからである。さらに〔Ｃ〕を１〜20重量部
（好ましくは５〜10重量部）と限定した理由は、
配合量が前記下限より少ない場合、〔Ｃ〕の配合
効果である〔Ａ〕と〔Ｂ〕との相溶性改善効果が
認められず、落錘衝撃強度向上への寄与が不充分
であり、また配合量が前記上限よりも多い場合、
〔Ｃ〕の配合による量的効果が認められないから
である。 本発明に使用されるガラス繊維は、通常のガラ
ス繊維強化樹脂に使用されるものであり、ガラス
繊維の形状には特に制限はなく、配合する段階で
は長繊維タイプから短繊維タイプのものまで任意
の形状のものが使用可能である。 ガラス繊維の配合割合は強化樹脂の用途によつ
て任意に選べるが、通常は最終的に得られるガラ
ス繊維強化ポリアミド樹脂組成物に対してガラス
繊維として、10〜60重量％、好ましくは25〜45重
量％の範囲である。 ガラス繊維の配合量が10重量％より少ないとき
は機械的性質の充分な改善効果が得られない。ま
たガラス繊維の配合量が60重量％を超える場合に
は、組成物の溶融時の流動性が低下し、押出し成
形、射出成形が悪くなる。 本発明の組成物は、ナイロン66〔Ａ〕、高級脂肪
族ポリアミド〔Ｂ〕、高級脂肪族脂ポリアミド
〔Ｃ〕、及びガラス繊維をドライブレンドした後、
常用の単軸または二軸押出機のような押出機で溶
融ブレンドすることによつて得られる。また別の
方法として、〔Ａ〕とガラス繊維を、〔Ｂ〕とガラ
ス繊維を、〔Ｃ〕とガラス繊維をそれぞれ溶融混
合し、通常の方法でペレツト化したものを射出成
形でブレンドすることでも得られる。 以上本発明の自動車部品用成形材料について詳
述したが、本発明の目的を損なわない範囲におい
て、これら組成物にさらに他の樹脂ポリマー、無
機充填剤、着色剤、酸化劣化防止剤、熱安定剤、
紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、難燃
剤などを目的に応じて添加することができる。 〔実施例〕 以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明
する。 各実施例における機械的性質、耐不凍液性及び
金属ハロゲン化物による環境応力亀裂性の測定
は、以下のようにして行つた。 〔1〕 機械的性質の測定 (1) 引張強度：ASTM Ｄ−638に準じた。 (2) 落錘衝撃強度：デユポン式衝撃試験機 （撃心φ1/2inch）を用い、飽和吸水状態
の試験片の破壊率50％の衝撃エネルギーを求
めた。 〔2〕 耐不凍液性の測定 不凍液（日産純正ロングライフクーラント）
の50％水溶液を140℃に加熱し、その中に試験
片を浸漬した後の引張強度保持率（浸漬時間５
時間後の引張強度に対する）を求めた。 〔3〕 金属ハロゲン化物による環境応力亀裂の測
定。 飽和吸水状態の矩形試験片を一定応力で曲げ
た状態に保ち、30重量％塩化カルシウム水溶液
を塗布し、100℃で２時間、熱風オーブン中に
放置した後取出し、試験片表面状態を観察し
た。 （−）はクラツク発生なし （＋）→（＋＋＋）となるほどクラツク発生
激しい。 〔4〕 相対粘度（ηr） JIS−K6810に基づいて、硫酸溶液で測定し
た。 実施例 １ ペレツト状のナイロン66（相対粘度ηr＝2.85）
60重量部とペレツト状のナイロン612（相対粘度ηr
＝2.10）30重量部とペレツト状のナイロン610（相
対粘度ηr＝2.50）10重量部と市販のガラス短繊維
（３mm長チヨツプドストランドタイプ）50重量部
とをタンプラー型混合機にてブレンドした後70mm
φ単軸押出機に供給し、押出温度280℃で押出し
造粒し、ポリアミド組成物を得た。得られたガラ
ス繊維強化ポリアミド組成物を射出成形機を用い
て、280℃の温度で物性測定用試験片に成形し、
諸物性を測定した。その結果を第１表に示す。 比較例 １ 実施例１と同じナイロン66及びナイロン612を
ナイロン66／ナイロン612の重量比で60／40の割
合に混合し、該混合ポリアミド樹脂100重量部に
対し、実施例１と同じガラス繊維を50重量部配合
したのち、実施例１と同様に諸物性を測定した。
その結果を第１表に示す。 実施例 ２ 実施例１と同じナイロン66 30重量部と、実施
例１と同じナイロン610 65重量部とペレツト状の
ナイロン69（相対粘度ηr＝2.49）５重量部と実施
例１と同じガラス繊維50重量部とをブレンドした
後、実施例１と同様の方法で組成物を得た。実施
例１と同様に諸物性を測定した。その結果を第１
表に示す。 比較例 ２ 実施例１と同じナイロン66及びナイロン610を
ナイロン66／ナイロン610の重量比で30／70の割
合に混合し、該混合ポリアミド樹脂100重量部に
対し、実施例１と同じガラス繊維を50重量部配合
したのち、実施例１と同様に諸物性を測定した。
その結果を第１表に示す。 比較例 ３ ナイロン69 ５重量部の代わりにナイロン６（相
対粘度ηr＝2.30）５重量部を用いた以外は実施例
２と同様配合割合として組成物を得たのち、実施
例１と同様に諸物性を測定した。その結果を第１
表に示す。 比較例 ４ 実施例１と同じナイロン66、ナイロン612、及
びナイロン610をナイロン66／ナイロン612／ナイ
ロン610の重量比で60／10／30の割合に混合し、
該混合ポリアミド樹脂100重量部に対し、実施例
１と同じガラス繊維を50重量部配合したのち、実
施例１と同様に諸物性を測定した。その結果を第
１表に示す。
本発明のガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物
は、道路凍結防止剤（塩化カルシウム）に対する
抵抗性に加えて、優れた機械的特性、特に落錘衝
撃強度に優れ、かつ自動車の不凍液に対する耐薬
品性に優れているため、厳しい信頼性を要求する
自動車部品の成形材料として用いることができ
る。
は、道路凍結防止剤（塩化カルシウム）に対する
抵抗性に加えて、優れた機械的特性、特に落錘衝
撃強度に優れ、かつ自動車の不凍液に対する耐薬
品性に優れているため、厳しい信頼性を要求する
自動車部品の成形材料として用いることができ
る。
第１図は、本発明のガラス繊維強化ポリアミド
樹脂組成物の構成成分であるナイロン66〔Ａ〕、高
級脂肪族ポリアミド〔Ｂ〕、及び高級脂肪族ポリ
アミド〔Ｃ〕のポリマー成分組成を示すグラフで
ある。
樹脂組成物の構成成分であるナイロン66〔Ａ〕、高
級脂肪族ポリアミド〔Ｂ〕、及び高級脂肪族ポリ
アミド〔Ｃ〕のポリマー成分組成を示すグラフで
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ナイロン66〔Ａ〕、ポリマー主鎖中のメチレン
基数の比（CH2／NHCO）が６〜11である高級
脂肪族ポリアミド〔Ｂ〕及びポリマー主鎖中のメ
チレン基数とアミド基数の比（CH2／NHCO）
がナイロン66〔Ａ〕と高級脂肪族ポリアミド〔Ｂ〕
との間にある高級脂肪族ポリアミド〔Ｃ〕からな
るポリアミド樹脂組成物であつて、該ポリアミド
樹脂組成物100重量部中に、〔Ａ〕の量が20〜80重
量部、〔Ｂ〕の量が10〜79重量部〔Ｃ〕の量が１
〜20重量部であるポリアミド樹脂組成物40〜90重
量％とガラス繊維60〜10重量％とからなる道路凍
結防止剤に対して抵抗性を有する自動車部品用成
形材料。 ２ 高級脂肪族ポリアミド〔Ｂ〕がナイロン610
であり、高級脂肪族ポリアミド〔Ｃ〕がナイロン
69である特許請求の範囲第１項記載の自動車部品
用成形材料。 ３ 高級脂肪族ポリアミド〔Ｂ〕がナイロン612
であり、高級脂肪族ポリアミド〔Ｃ〕がナイロン
610である特許請求の範囲第１項記載の自動車部
品用成形材料。 ４ 高級脂肪族ポリアミド〔Ｂ〕がナイロン612
であり、高級脂肪族ポリアミド〔Ｃ〕がナイロン
69である特許請求の範囲第１項記載の自動車部品
用成形材料。 ５ 自動車部品が道路凍結防止剤の付着する部品
である特許請求の範囲第１項記載の成形材料。 ６ 自動車部品がラジエータータンクである特許
請求の範囲第１項記載の成形材料。 ７ 自動車部品がキヤニスターである特許請求の
範囲第１項記載の成形材料。 ８ 自動車部品がシリンダーヘツドカバーである
特許請求の範囲第１項記載の成形材料。 ９ 自動車部品がオイルパンである特許請求の範
囲第１項記載の成形材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18276584A JPS6160754A (ja) | 1984-09-03 | 1984-09-03 | ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18276584A JPS6160754A (ja) | 1984-09-03 | 1984-09-03 | ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6160754A JPS6160754A (ja) | 1986-03-28 |
| JPH032392B2 true JPH032392B2 (ja) | 1991-01-14 |
Family
ID=16124031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18276584A Granted JPS6160754A (ja) | 1984-09-03 | 1984-09-03 | ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6160754A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107001794B (zh) * | 2014-12-12 | 2020-01-17 | 罗地亚经营管理公司 | 包含聚酰胺6,6和高链长度聚酰胺的共混物的聚酰胺组合物、其用途、以及由其获得的制品 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5221055A (en) * | 1975-08-11 | 1977-02-17 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Flame-retardant polyamide resin composition |
| JPS52101255A (en) * | 1976-02-23 | 1977-08-25 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Glass fiber reinforced polyamide resin composition |
| JPS6057464B2 (ja) * | 1977-03-30 | 1985-12-14 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
| JPS53136058A (en) * | 1977-05-04 | 1978-11-28 | Teijin Ltd | Polyamide composition |
| JPS5761051A (en) * | 1980-09-10 | 1982-04-13 | Unitika Ltd | Impact-resisting, heat-resisting, flame-retardant polyamide resin composition |
| JPS58174440A (ja) * | 1982-04-07 | 1983-10-13 | Unitika Ltd | ポリアミド樹脂組成物 |
-
1984
- 1984-09-03 JP JP18276584A patent/JPS6160754A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6160754A (ja) | 1986-03-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |