JPH032396B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は接着材に関し、特に歯牙や骨組織等の
人体硬組織の接着に適する長期保存可能な接着材
に関するものである。 〔従来技術〕 従来、接着材には種々の化合物が知られている
が、使用分野や使われる環境によつて要求される
性状が著しく異なるものである。中でも歯科治療
の目的に用いられる接着材には口腔内で加わる力
の複雑さ、被着体の多様性、湿潤条件下といつた
非常に予測し難い環境に耐え、しかも毒性があつ
てはならないというきびしい性状が要求されてい
る。 この様な歯科治療を目的とする接着材としては
古くからリン酸あるいはポリアクリル酸の水溶液
と塩基性の無機酸化物とからなるセメント系の接
着材が用いられて来た。 しかし、この様なセメント系の接着材は歯質と
は接着するが、耐水性に乏しく、又最近歯科用充
填修復材料として多用されはじめた高分子系の複
合修復材に対する接着性が殆んどないという欠点
がある。 そこでこの様なセメント系の接着材の欠点を補
う目的でラジカル重合性単量体を用いた室温硬化
型の接着材が開発され、特に歯質と高分子系の複
合修復材との接着材として広く使用されるに至つ
ている。 しかしながら、この様なラジカル重合性単量体
を用いた接着材はそれ自身歯質への接着力に乏し
く、この欠点を補うために例えば高濃度のリン酸
水溶液であらかじめ歯質の表面を脱灰処理するな
どの前処理を必要とする。 又同様に歯質への接着力を高める目的として、
ラジカル重合性単量体に特定の官能基を導入する
とか、あるいは該単量体の硬化剤を工夫する等の
方法がなされている。特に後者の硬化剤に関し
て、通常用いられる有機過酸化物とアミンからな
る室温反応型のラジカル開始剤に加えて、スルフ
イン酸塩を併用することにより、歯質への接着力
や密着性が向上することが知られている（特公昭
56−33363号公報）。このような接着材は、各成分
を混合することによりラジカル重合性単量体の重
合が開始する。従つて、貯蔵する場合には、通
常、混合によつて重合を開始させるような成分を
別々に二分割して包装しておき、使用に際してこ
れら二つの包装内の各成分を混合するという方法
が採用されている。例えば、特開昭53−39331号
公報には、一方の包装はラジカル重合性単量体及
び有機過酸化物を含み、他方の包装はラジカル重
合性単量体、アミンまたはその塩、及びスルフイ
ン酸塩を含んでなる接着材が示されている。 また、特開昭54−28339号公報には、一方の包
装はラジカル重合性単量体及び有機過酸化物を含
み、他方の包装はアミン又はその塩、及びスルフ
イン酸塩を含んでなる接着材が示されている。本
発明者らは、このような接着材について検討した
結果、前者の方が後者に比べて特に歯牙のエナメ
ル質に対する接着強度が上昇することを見い出し
た。従つて、前者の接着材は、歯牙の窩洞部に充
填される複合修復材等の充填物と歯牙のエナメル
質との接着を良好に行なえるため、辺縁封鎖性に
優れた接着材ということができる。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、前者の二分割包装された接着材
は、夏期の倉庫内貯蔵のように高温下の長期保存
という厳しい条件下では接着力及び辺縁封鎖性等
に改良すべき点があり、長期の保存安定性の向上
が望まれている。この原因は明確ではないが、本
発明者らはスルフイン酸塩と同一包装内のラジカ
ル重合性単量体が、スルフイン酸塩によつて変性
されるのではないかと推測している。 そこで、本発明者らは、特に歯牙のエナメル質
及び象牙質に対する接着性が良好であり、しかも
長期保存安定性に優れた接着材の開発を目指し、
鋭意研究を重ねてきた。その結果、上記の包装形
態の接着材に於いて、スルフイン酸塩と同一包装
内のラジカル重合性単量体として、特定のラジカ
ル重合性単量体を用い且つ特定の重合体を特定量
用いることにより、目的とする接着材が得られる
ことを見い出し、本発明を完成するに至つた。 〔問題点を解決するための手段〕 即ち、本発明は(a)ラジカル重合性単量体、(b)有
機過酸化物、(c)アミン又はその塩、(d)スルフイン
酸塩及び(e)カルボキシル基又はその無水基を有す
る重合体を主成分とする接着材であり、一方の包
装（）には(a)及び(b)が、他方の包装（）には
(a)、(c)及び(d)が含まれており、(e)は全ラジカル重
合性単量体100重量部に対して0.1〜40重量部の範
囲となるように包装（）及び／又は（）に含
有されており、包装（）おける(a)はOH基を有
するラジカル重合性単量体を80モル％以上含有さ
れており且つ包装（）及び（）が別々に貯蔵
され、使用時に混合されることを特徴とする接着
材である。 本発明の接着材の１つの成分はラジカル重合性
単量体である。該単量体は特に限定されず公知の
ものが使用出来る。例えば最も代表的なものはア
クリレート類又はメタクリレート類であり、これ
らを具体的に示せばモノビニルモノマーとして
は、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタク
リレート、グリシジルメタクリレートなどが挙げ
られる。またポリビニルモノマーとしては、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ブチレングリコール等
とアクリル酸又はメタクリル酸との反応で得られ
るジアクリル酸エステル及びジメタクリル酸エス
テル類；トリメチロールプロパン、トリメチロー
ルエタン等とアクリル酸又はメタクリル酸との反
応で得られるトリアクリル酸エステル及びトリメ
タクリル酸エステル類；テトラメチロールメタン
等とアクリル酸又はメタクリル酸との反応で得ら
れるテトラアクリル酸エステル及びテトラメタク
リル酸エステル類；ビスフエノール−Ａ−ジグリ
シジルメタクリレート（以下bisGMAと略す）等
が単独で又は混合して好適に用いられる。 また、包装（）に於いてスルフイン酸塩と同
一包装内に共存させるOH基を有するラジカル重
合性単量体としては、特に限定されないが、前記
のラジカル重合性単量体と同様にアクリレート類
又はメタクリレート類が好ましい。OH基を有す
るラジカル重合性単量体を具体的に例示すると、
例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシメタクリレート；２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート；bis−GMA；エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレレングリ
コール、テトラエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、ブチレングリコール等とアクリル
酸又はメタクリル酸との反応により得られるモノ
アクリル酸エステル又はモノメタクリル酸エステ
ル；トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン等とアクリル酸又はメタクリル酸との反応に
より得られるモノ若しくはジアクリル酸エステル
又はモノ若しくはジメタクリル酸エステル；テト
ラメチロールメタン等とアクリル酸又はメタクリ
ル酸との反応により得られるモノ、ジ若しくはト
リアクリル酸エステル又はモノ、ジ若しくはトリ
メタクリル酸エステル；グリセリンのモノ若しく
はジアクリル酸エステル又はモノ若しくはジメタ
クリル酸エステル等が単独で又は複数種類を混合
して好適に用いられる。 また、重合硬化剤の成分である有機過酸化物、
アミン又はその塩、及びスルフイン酸塩について
は従来の接着材に用られているものが何ら制限さ
れずに使用し得る。しかし、有機過酸化物として
はジアシルパーオキサイド、例えばジベンゾイル
パーオキサイド、ジ−ｐ−クロロベンゾイルパー
オキサイド、ジラウロイルパーオキサイド等が好
ましく用いられる。 また、アミンとしては、第２級または第３級ア
ミンなどが好ましく、特にアリール基がアミンの
窒素原子に結合したものが硬化の加速性の点で好
ましく用いられる。例えばＮ・N′−ジメチルア
ニリン、Ｎ・N′−ジメチル−ｐ−トルイジン、
Ｎ−メチル−N′−β−ヒドロキシエチル−アニ
リン、Ｎ，N′−ジ（β−ヒドロキシエチル）−ア
ニリン、Ｎ・N′−ジ（β−ヒドロキシエチル）−
ｐ−トルイジン、Ｎ−メチル−アニリン、Ｎ−メ
チル−ｐ−トルイジン等が好ましい例として挙げ
ることができる。また、これらのアミンの塩酸
塩、酢酸塩、リン酸塩等も用いることができる。 スルフイン酸塩としては、硬化剤の安定性の点
から、アリールスルフイン酸のアルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩またはアミン塩が良好であ
る。例えばベンゼンスルフイン酸ナトリウム、ベ
ンゼンスルフイン酸カルシウム、ベンゼンスルフ
イン酸ストロンチウム、ベンゼンスルフイン酸ア
ンモニウム、ベンゼンスルフイン酸トリエチルア
ンモニウム塩、ベンゼンスルフイン酸のＮ，
N′−ジメチル−ｐ−トルイジン塩等が挙げられ
る。また、ｐ−トルエンスルフイン酸、β−ナフ
タレンスルフイン酸、スチレンスルフイン酸の塩
なども本発明に於いて好適に用いることができ
る。 前記した(a)ラジカル重合性単量体、(b)有機過酸
化物、(c)アミン又はその塩、及び(d)スルフイン酸
塩のそれぞれの配合割合は次のとおりである。(b)
有機過酸化物は、後述する包装（）及び包装
（）の全ラジカル重合性単量体（OH基を有す
るラジカル重合性単量体を含む。以下同じ）に対
して0.01〜10重量％、好ましくは0.1〜４重量％
であることが好適である。(c)アミン又はその塩
は、やはり全ラジカル重合性単量体に対して0.01
〜10重量％、好ましくは0.1〜４重量％であるこ
とが好適である。さらに、(d)スルフイン酸塩は全
ラジカル重合性単量体に対して0.1〜10重量％、
好ましくは0.3〜５重量％であることが好適であ
る。 本発明で用いるカルボキシル基又はその無水基
を有する重合体（ポリマー）はエナメル質の接着
強度を上昇させるだけでなく象牙質に対する接着
強度を付与し、また辺縁封鎖性の点及び歯髄に対
する為害性を防ぐという点で重要な構成成分であ
る。特に象牙質に対する接着強度が上昇し、また
辺縁封鎖性の点及び歯髄に対する域害性を防ぐと
いう点でより好ましい結果が得られる。この理由
については現在のところ明らかでは無いが、該重
合体がカルボキシル基若しくはその無水基を有し
ているために、口腔内のような湿潤下においても
例えば歯質に対しても十分な接着力を有し使用に
耐えうるためであると考えられる。 上記のポリマーは、本発明で用いる包装（）
及び包装（）の全ラジカル重合性単量体100重
量部に対して0.1〜40重量部、好ましくは１〜20
重量部使用するのが好適である。このポリマーは
包装（）、（）のいずれに含まれていても良い
が、保存安定性あるいは接着強度の点から包装
（）に含まれることが好ましい。 前記のカルボキシル基若しくはその無水基を有
する重合体は、30乃至700、特に40乃至600の酸価
を有するものが、歯牙との接着性の点から好適で
ある。本明細書において、酸価とは樹脂１ｇを中
和するに要するKOHのmg数として定義される。
この酸価は重合体中のカルボキシル基、その無水
基の濃度を表わすものである。 上記の重合体が有するカルボキシル基若しくは
その無水基は、該重合体を製造するときの原料に
基因して付与されることが多い。このような原料
としては、カルボキシル基若しくはその無水基を
有する公知のビニルモノマーが特に限定されず用
いうる。一般に好適に使用されるものを例示すれ
ば次のとおりである。即ち、アクリル酸、メタク
リル酸等のアクリル酸系ビニルモノマー；マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、
無水イタコン酸等の不飽和二塩基性カルボン酸モ
ノマー；４−メタクリロキシエチルトリメリツト
酸のような芳香族系不飽和カルボン酸モノマー、
或いはこれらのビニルモノマーに置換基を置換し
た置換誘導体等が好適に使用される。 前記の重合体は、隣接する炭素原子にそれぞれ
カルボキシル基を結合して有するか、該炭素原子
にその無水基を結合して有するものが特に好まし
く用いられる。 本発明で用いられる重合体は、疎水性基を有す
ることが好ましい。 疎水性基を有する重合体を用いることにより、
重合体中に、カルボキシル基又はその無水基によ
る親水性と疎水性の両者の性質を備えることがで
きる。この場合は親水性表面を有する材料と疎水
性表面を有する材料のような異種材料の接着にお
いて特にその性能を向上させることができる。 前記重合体に結合した疎水性基は特に限定され
ず公知のものが使用出来る。一般に好適に使用さ
れる該疎水性基の代表的なものを例示すれば次の
ものである。 (1) フエニル基、ナフチル基のアリール基 (2) メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等のアルキル基 (3) エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の
アルコキシ基 (4) アセチルオキシ基等のアシルオキシ基 (5) エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基等のアルコキシカルボニル基 本発明で用いられる重合体は、一般には入手の
容易さ或いは取扱いの容易さ等の理由で工業的に
は分子量が1000〜100000好ましくは2000〜50000
程度のものが好適である。上記のような重合体を
得る方法は特に限定されるものではないが、工業
的には前記したような疎水性基を有するビニルモ
ノマーとカルボキシル基若しくは、その無水基を
有するビニルモノマー、又はそれらの官能基をエ
ステル化したビニルモノマーとを共重合すること
により、或いはその後加水分解することにより得
る方法が好適に採用される。 従つて、好適な重合体は、(A)下記式 〔式中、R¹は水素原子又はアルキル基であり、
R²はアリール基、アルキル基、アルコキシ基、
アシルオキシ基又はアルコキシカルボニル基であ
る。〕 で表わされる単位の少なくとも１種と、(B)下記式 〔式中、R³は水素、アルキル基又はカルボキシ
メチル基であり、ｎ及びｍはゼロ又は１の数であ
り、ｎがゼロのときはｍは１で、R³は水素原子
であり、ｎが１のときはｍはゼロでR³は水素、
アルキル基又はカルボキシメチル基であり、２つ
のカルボキシル基は無水基を形成していてもよ
い。〕 で表わされる単位の少なくとも１種とからなる。 また上記共重合を実施する場合は特に限定され
るものではなく、一般には次のような重合開始剤
で行なわれる重合が好適に採用される。例えば過
酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどの有機過
酸化物やアゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ
化合物、トリブチルホウ素などの有機金属化合物
またはレドツクス系開始剤を用いて行なうラジカ
ル重合が好適に利用出来る。 前記(A)式で示される疎水性基を有する単位は、
得られる接着材の耐水性及び生体硬組織との親和
性を勘案すると、カルボキシル基若しくはその無
水基を有する重合体中に40モル％〜90モル％含ま
れていることが好ましい。 本発明の構成成分のうち(e)は前記説明の通り包
装（）及び（）のいずれでもよく、好ましく
は包装（）に含有させるのが良いが、他の４成
分即ち、前記した(a)ラジカル重合性単量体、(b)有
機過酸化物、(c)アミン又はその塩、及び(d)スルフ
イン酸塩の４成分は、二分割されて別々に貯蔵さ
れる。一方の包装（）には、(a)ラジカル重合性
単量体と(b)有機過酸化物が含まれており、他方の
包装（）には(a)ラジカル重合性単量体と(c)アミ
ン又はその塩及び(d)スルフイン酸塩が含まれてい
る。しかも、包装（）に於いて、(a)ラジカル重
合性単量体は、OH基を有するラジカル重合性単
量体を80モル％以上、好ましくは90モル％以上含
んでいなければならない。 本発明に於いて最も重要な点は、このように包
装（）に於いて、スルフイン酸塩と同一包装内
のラジカル重合性単量体が、OH基を有するラジ
カル重合性単量体を特定量含んでいる点である。
このように包装することによつて、長期保存後も
ラジカル重合性単量体がスルフイン酸塩によつて
変性されることはなく、接着強度及び辺縁封鎖性
の良好な接着材とすることができる。OH基を有
するラジカル重合性単量体は、包装（）のラジ
カル重合性単量体中に80モル％以上含まれなけれ
ばならないことは既述のとおりであるが、包装
（）のラジカル重合性単量体中にも含まれてい
て良い。しかしながら、包装（）と包装（）
の全ラジカル重合性単量体中に含まれるOH基を
有するラジカル重合性単量体の量は、本発明の接
着材の耐水性及び人体硬組織とのぬれやすさを考
慮すると、10〜90モル％、好ましくは20〜80モル
％であることが好ましい。 包装（）に於いて、スルフイン酸塩と共存さ
せるラジカル重合性単量体の量は、限定されない
が、特に前記したように歯牙のエナメル質に対す
る接着強度の向上及び迅速な硬化速度の確保等の
点から、スルフイン酸塩１重量部に対して１〜
150重量部の範囲、さらに、１〜100重量部の範囲
であることが好ましい。 また、本発明の接着材の包装（）及び包装
（）は、いずれも液状であることが、両包装の
練和が容易に行なえるために好ましい。従つて、
包装（）及び包装（）の固体成分がラジカル
重合性単量体に溶解していない場合には、低沸点
の有機溶媒を加えて、固体成分を完全に溶解させ
ておくことが好ましい。低沸点の有機溶媒の量
は、包装（）及び包装（）の全ラジカル重合
性単量体１重量部に対して0.01〜10重量部の範
囲、更には0.01〜５重量部の範囲で使用すること
が好ましい。低沸点の有機溶媒としては、特に限
定されないが、エタノール、イソプロピルアルコ
ールなどのアルコール類；酢酸エチル等のエステ
ル類が低毒性のために好適に用いられる。また本
発明の接着材には、必要に応じてポリマー、フイ
ラー、安定剤などを適宜添加することができる。 〔効果〕 以上に説明してきたように、本発明の接着材
は、ラジカル重合性単量体とスルフイン酸塩を同
一包装内に共存させているために歯牙、特にエナ
メル質及び象牙質に対して優れた接着性を有して
いる。従つて、歯牙の窩洞部に充填された複合修
複材等とエナメル質及び象牙質との接着が強固に
行なわれるために辺縁封鎖性に優れた接着材とな
る。しかも、スルフイン酸塩と同一包装内に共存
させるラジカル重合体単量体が、OH基を有する
ラジカル重合性単量体を含んでいることにより、
スルフイン酸塩と共存させるラジカル重合性単量
体の変性が防止できる。 従つて、上記した歯牙との接着性及び辺縁封鎖
性は、本発明の接着材を長期に保存することによ
つても低下することなく、保存前の接着強度を保
持しており、本発明の接着材は保存安定性にも優
れたものである。 尚、本発明の接着材は、特に湿潤下の環境で使
用する場合において好適な接着効果を発揮するも
のである。従つて、本発明の接着材は歯科用接着
材に限定されるものではなく、骨組織等の人体硬
組織に用いる接着材としても有用である。 以下に実施例を示して本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。 実施例 １ 接着材（）液として第１表に示した組成を、
また接着材（）液として後記Ａ表組成のものを
調製し、調製直後ならびに37℃で２ケ月間保存し
た後、次の方法によりエナメル質及び無処理象牙
質に対する接着強度を測定した。 エナメル質との接着強度の測定 まず以下の処方によりペースト(A)およびペース
ト(B)を調製した。 (A)Bis−GMA トリエチレングリコールジメタ クリレート （以下TEGDMAと略す） ジヒドロキシエチル−ｐ−トル イジン （以下DEPTと略す） シラン処理石英粉末 （粒径80μｍ以下） ２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ− クレゾール （以下BHTと略す） 11.0重量部 10.5 〃 0.5 〃 78.0 〃 0.01 〃 (B)Bis−GMA TEDMA BPO シラン処理石英粉末 （粒径80μｍ以下） BHT 11.0重量部 10.5 〃 1.0 〃 78.0 〃 0.01 〃 次に新鮮抜去牛歯の唇側表面をエメリーペーパ
ー（＃320）で研摩し平滑なエナメル質を露出さ
せその研摩面を37％のオルトリン酸水溶液で１分
間処理し、30秒間水洗した後窒素ガスを吹きつけ
て表面を乾燥した。そして直径４mmの孔の空いた
厚さ２mmの板状ワツクスを乾燥表面に両面テープ
にて取り付けた。次に前記接着材（）液および
（）液を１：１の割合で混合し、板状ワツクス
でかこまれたエナメル質表面に塗布し、窒素ガス
を吹きつけエタノールと余剰の接着材を飛ばし
た。その上に前記ペースト(A)および(B)を１：１の
割合で混合し充填した。一時間放置後板状ワツク
スを取り除き、37℃の水中に一昼夜浸漬した後４
℃と60℃の水中に１分交互に500回ずつ浸漬し、
その後引張り強度を測定した。測定には東洋ボー
ルドウイン社製テンシロンを用い、引張り速度は
10mm／分とした。得られた結果を第２表に示し
た。 実施例 ２ 接着材（）液として、 TEGDMA 56.3重量部 bis GMA 43.2 〃 BPO 0.5 〃 BHT 0.01 〃 を用い、接着材（）液として第３表に示した組
成のものを調製し、実施例１と同様な方法で調製
直後並びに37℃で２ケ月保存後にエナメル質に対
する接着強度を測定した。結果を第４表に示し
た。 実施例 ３ 接着材（）液として TEGDMA 47.7重量部 HEMA 21.6 〃 bis GMA 30.2 〃 BPO 0.5 〃 BHT 0.01 〃 を用い、接着材（）液として第５表に示した組
成のものを調製し、調製直後並びに37℃で２ケ月
間保存した後に、実施例１と同様な方法でエナメ
ル質との接着強度を以下の方法で測定した。結果
は第６表に示した。 無処理象牙質との接着強度の測定 新鮮抜去牛歯の唇側表面をエメリーペーパー
（＃320）で研摩し平滑な象牙質を露出させ、その
研摩面を30秒間水洗した後、窒素ガスを吹きつけ
て表面を乾燥した。そして直径４mmの孔の空いた
厚さ２mmの板状ワツクスを乾燥表面に両面テープ
にて取り付けた。次に、前記接着材（）液およ
び（）液を１：１の割合で混合し、板状ワツク
スでかこまれた象牙質表面に塗布し、窒素ガスを
吹きつけエタノールと余剰の接着材を飛ばした。
その上に前記エナメル質との接着強度の測定で調
製したペースト(A)および(B)を１：１の割合で混合
し充填した。一時間放置後板状ワツクスを取り除
き、37℃の水中に一昼夜浸漬した後４℃と60℃の
水中に１分交互に500回ずつ浸漬し、その後は前
記エナメル質との接着強度の測定と同様の方法で
引張り強度を測定した。その結果は第２表に併せ
て記載した。 Ａ表 Ｐ−トルエンスルフイン酸ナトリウム 1.3重量％ HEMA 13.0 〃 DEPT 0.7 〃 BHT 0.01 〃 エタノール 85.0 〃

【表】

【表】 実施例 ２ 接着材（）液及び接着材（）液として実施
例１に示したものを調製し、37℃で２ケ月間保存
した。次に、ヒト抜去歯の唇面に直径３mm、深さ
２mmの窩洞を形成し、そのエナメル質部分を40％
リン酸で60秒間エツチングした後、上記の接着材
（）、（）を混合したものを窩壁にうすく塗布
し、実施例１で用いたのと同じペーストを充填し
た。充填１時間後に37℃の水中に保存し、１日後
ならびに１ケ月後に４℃と60℃のフクシン水溶液
中に１分交互に500回づつ浸漬するバーコレーシ
ヨンテストを行ない、辺縁封鎖性は試験した。 評価方法は抜去歯を中央で切断し、窩壁と充填
物の間に色素（フクシン）の侵入があるかどうか
を調べた。その結果、いづれのものにも色素の侵
入が見られなかつた。 比較例 １ 接着材（）液として、 TEGDMA 47.7重量部 HEMA 21.6 〃 bis GMA 30.2 〃 BPO 0.5 〃 BHT 0.01 〃 を用い、接着材（）液として第３表に示した組
成のものを調製し、調製直後並びに37℃で２ケ月
保存した後に実施例１と同様な方法でエナメル質
に対する接着強度ならびに実施例２と同様な方法
で辺縁封鎖性試験を行ない、その結果を第４表に
示した。

【表】

【表】 比較例 ２ 下記に示した接着材（）及び（）液を用い
て実施例１と同様な方法により、牛歯の無処理象
牙質に対する接着力を測定したところ０Kg／cm²で
あつた。 接着材（）液 TEGDMA 47.7重量部 HEMA 21.6 〃 bis GMA 30.2 〃 BPO 0.5 〃 BHT 0.01 〃 接着材（）液 ｐ−トルエンスルフイン酸ナトリウム 1.3重量部 HEMA 13.0 〃 DEPT 0.7 〃 BHT 0.1 〃 エタノール 85.0 〃

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ (a)ラジカル重合性単量体、(b)有機過酸化物、
   (c)アミン又はその塩、(d)スルフイン酸塩及び(e)カ
   ルボキシル基又はその無水基を有する重合体を主
   成分とする接着材であり、一方の包装（）には
   (a)及び(b)が、他方の包装（）には(a)、(c)及び(d)
   が含まれており、(e)は全ラジカル重合性単量体
   100重量部に対して0.1〜40重量部の範囲となるよ
   うに包装（）及び／又は（）に含有されてお
   り、包装（）における(a)はOH基を有するラジ
   カル重合性単量体を80モル％以上含有しており且
   つ包装（）及び（）が別々に貯蔵され、使用
   時に混合されることを特徴とする接着材。