JPH03239719A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 この発明は、流し展べ床材、塗り壁材等に用いられる硬
化性樹脂組成物に関し、より詳細には、硬化後の表面が
艶清し状態になる硬化性樹脂組成物に関するものである
。

〈従来の技術と発明が解決しようとする課題〉従来、上
記流し展べ床材、塗り壁材等に用いられる硬化性脂組成
物において、硬化後の表面を艶消し状態にするためには
、上記組成物からなる塗膜の表面に艶消しトップコート
を積層したり、或いは、組成物中に、炭酸マグネシウム
、タルク、カオリン等の微小粉末からなる艶消し材を配
合したりすることが行われている。

しかし、前者の構成では、艶消しトップコートが１層系
分に必要となるので、工程、工期が、その分だけ増加す
るという問題がある。また、現在市販されている艶消し
トップコートは、そのほとんどが、溶剤乾燥タイプの、
１液硬化型の薄層塗膜であり、前記流し展べ床材等用の
２液硬化型の硬化性樹脂組成物に比べて、耐摩耗性等の
機械的特性が良くないため、長期間の使用によって摩耗
したり剥離したりして、艶消し状態が失われてしまう虞
もある。

一方、後者の構成では、前記艶消し材の微小粉末が、硬
化前の組成物の流動性等に悪影響を与える他、硬化後の
塗膜中において、塗膜と連続相を形成できず、いわば異
物として塗膜中に存在するため、塗膜の機械的特性を悪
化させるという問題がある。

この発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであって
、艶消しのための余分な層を必要とせず、しかも、硬化
前後において樹脂組成物の特性に悪影響を与えることな
く、硬化後の塗膜の表面を艶消し状態にし得る、新規な
硬化性樹脂組成物を提供することを目的としている。

く課題を解決するための手段および作用〉上記課題を解
決するための、この発明の硬化性樹脂組成物は、硬化剤
として、硬化反応速度の速い硬化剤と、硬化反応速度の
遅い硬化剤とを併用したことを特徴としている。

上記構成からなる、この発明の硬化性樹脂組成物におい
ては、硬化反応速度の速い硬化剤により硬化される部分
と、硬化反応速度の遅い硬化剤により硬化される部分と
の間に、ミクロ的な収縮率の違いが生じ、硬化後の塗膜
の表面に、上記収縮率の違いに基づく微小な凹凸が生じ
て、塗膜の表面が艶消し状態となる。

この発明において使用される主剤樹脂としては、硬化性
の、エポキシ樹脂系またはウレタン樹脂系の、従来公知
の種々の樹脂材料を使用することができるが、特に、前
記流し展べ床材等に、この発明の硬化性樹脂組成物を適
用する場合には、従来、上記用途において多用されてい
るエポキシ樹脂が好適に使用される。上記エポキシ樹脂
としては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型等
のビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキ
シ樹脂、直鎖状脂肪族エポキシ樹脂等が挙げられる。

また、硬化反応速度の違う２種の硬化剤としては、使用
する主剤樹脂の種類に応じて、上記主剤樹脂を硬化し得
る、従来公知の種々の化合物の中から、比較的硬化反応
速度の速い化合物と、硬化反応速度の遅い化合物とを、
適宜選択して使用する二とができる。

例えば、主剤樹脂として、前記エポキシ樹脂を使用する
場合には、比較的、硬化反応速度の速い硬化剤として、
メタキシリレンジアミンをベースに、ホルムアルデヒド
と、フェノール等の１個以上の活性水素原子を持つ化合
物とを、いわゆるマンニッヒ反応により縮合（マンニッ
ヒ変性）させた化合物等が例示される。一方、比較的、
硬化反応速度の遅い硬化剤としては、イソフォロンジア
ミンまたは１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサンに
エポキシ樹脂を付加させた化合物（エポキシアダクト）
や、低分子量ポリアミノアミド化合物等が例示される。

上記各成分の配合割合は、この発明では特に限定されず
、主剤樹脂や硬化剤の種類、使用条件等に対応した、最
適の配合割合を選択することができる。

例えば、主剤樹脂が前記エポキシ樹脂である場合には、
従来同様、エポキシ樹脂のエポキシ当量に対して最適当
量の硬化剤か配合されるように、エポキシ樹脂に対する
、硬化反応速度の速い硬化剤および硬化反応速度の遅い
硬化剤の配合割合の範囲を選ぶことができる。

また、上記両硬化剤の配合割合については、それぞれの
硬化剤の、エポキシ樹脂に対する反応性（当量等）に応
じて、適宜の割合を選択することができる。

例えば、硬化反応速度の速い硬化剤として、メタキシリ
レンジアミンをホルムアルデヒドとフェノールとでマン
ニッヒ変性した化合物（Ａ）を使用し、硬化反応速度の
遅い硬化剤として、イソフォロンジアミンおよびビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂のエポキシアダクト（Ｂ）を
使用し、塗布温度が１５℃以下の場合には、全体として
の反応硬化速度が遅くなり過ぎないようにするため、両
者の比率（Ａ　：　Ｂ）を、重量比で、７５：２５〜５
５二４５の範囲内にすることが好ましい。また、塗布温
度が１５℃以上である場合には、全体としての反応硬化
速度が速くなり過ぎないようにするため、両者の比率（
Ａ　：　Ｂ）を、重量比で、６５：３５〜４５：５５の
範囲内にすることが好ましい。

また、硬化反応速度の遅い硬化剤として、前記エポキシ
アダクト（Ｂ）に代えて、低分子量ポリアミノアミド化
合物（Ｃ）を使用し、塗布温度が１５℃以下の場合には
、全体としての反応硬化速度か遅くなり過ぎないように
するため、両者の比率（Ａ　：　Ｃ）を、重量比で、８
０：２０〜６ｏ；４０の範囲内にすることが好ましい。

また、塗布温度が１５℃以上である場合には、全体とし
ての反応硬化速度が速くなり過ぎないようにするため、
両者の比率（Ａ　：　Ｃ）を、重量比で、７０　：　３
０〜５０　：　５０の範囲内にすることが好ましい。

また、硬化反応速度の遅い硬化剤として、前記エポキシ
アダクト（Ｂ）と低分子量ポリアミノアミド化合物（Ｃ
）とを併用し、塗布温度が１５℃以下の場合には、全体
としての反応硬化速度が遅くなり過ぎないようにするた
め、各硬化剤の比率（Ａ　：　Ｂ　：　Ｃ）を、重量比
で、８０：１０：１０〜６０　：　２０　：　２０の範
囲内にすることか好ましい。また、塗布温度が１５℃以
上である場合には、全体としての反応硬化速度が速くな
り過ぎないようにするため、各硬化剤の比率（Ａ　：　
Ｂ　：　Ｃ）を、重量比で、７０：１５：１５〜５０　
：　２５　：　２５の範囲内にすることが好ましい。

上記硬化性樹脂組成物は、用途に応じて種々の形態で供
給することができるが、取扱の容易さ等を考慮すると、
主剤樹脂を含有する主剤と、前記再硬化剤を含有する硬
化剤成分の２戊分からなり、使用前に混合して硬化させ
る、いわゆる２液常温硬化タイプとして供給することが
好ましい。

なお、この発明の硬化性樹脂組成物には、流し展べ床材
、塗り壁材等の用途に応じて、硬化時の艶消し状態の発
現を妨げない範囲で、触媒、促進剤、顔料、安定剤、充
填材、希釈剤等の種々の副資材を配合することができる
。

〈実施例〉 以下に、この発明の硬化性樹脂組成物を、実施例並びに
比較例に基づいて説明する。

実施例１ ビスフェノールＡ型演状エポキシ樹脂（油化シェルエポ
キシ■製、商品名エピコート８２８）８０重量部、エポ
キシ樹脂用希釈剤としてのモノグリシジルエーテル２０
重量部、充填材としての炭酸カルシウム６０重量部とシ
リカ３５重量部（合計９５重量部）、消泡剤およびレベ
リング剤１重量部に、下記顔料のうちの何れか５重量部
を配合し、電動撹拌機を用いて均一に攪拌混合して、表
１に示す各色の主剤を調製した。

表１ 次に、メタキシリレンジアミンをホルムアルデヒドとフ
ェノールとでマンニッヒ変性した化合物６０重量部と、
イソフォロンジアミンおよびビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂のエポキシアダクト４０重量部とを、電導撹拌機
を用いて均一に攪拌混合して硬化剤を調製し、２演硬化
型のエポキシ樹脂系流し展べ床材を得た。

実施例２ 硬化剤として、メタキシリレンジアミンをホルムアルデ
ヒドとフェノールとでマンニッヒ変性した化合物６０重
量部と、低分子量ポリアミノアミド化合物（数平均分子
量３００〜６００）４０重量部とを、電導撹拌機を用い
て均一に攪拌混合したものを使用したこと以外は、上記
実施例１．と同様にして、２液硬化型のエポキシ樹脂系
流し展べ床材を得た。

実施例３ 硬化剤として、メタキシリレンジアミンをホルムアルデ
ヒドとフェノールとでマンニッヒ変性した化合物６０重
量部と、イソフォロンジアミンおよびビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂のエポキシアダクト２０重量部と、低分
子量ポリアミノアミド化合物（数平均分子量３００〜６
００）２０重量部とを、電導撹拌機を用いて均一に攪拌
混合したものを使用したこと以外は、上記実施例１と同
様にして、２液硬化型のエポキシ樹脂系流し展べ床材を
得た。

比較例１ 硬化剤として、変性ポリアミンを使用したこと以外は、
上記実施例１と同様にして、２液硬化型のエポキシ樹脂
系流し展べ床材を得た。

鏡面光沢度測定 上記各実施例並びに比較例で得られたエポキシ樹脂系流
し展べ床材を、主剤２０１重量部：硬化剤３３．５重量
部の割合で均一に攪拌、混合した後、スレート製基板の
表面に塗布し、硬化させて、前記各色の塗膜を得、それ
ぞれの塗膜を、西独エリクセン社製の商品名「ミニグロ
ステスター」を用いて、ＪＩＳ　　Ｚ−８７４１７鏡面
光沢度測定法」所載の方法３（６０°鏡面光沢）に則っ
て、表面の光沢度を測定した。

結果を表２に示す。

表２ 上記表２の結果より、実施例１〜３は、何れの色の塗膜
においても、比較例１よりも光沢度が低く、このことか
ら、実施例１〜３の塗膜は、何れのものも、表面が艶消
しになっていることが確認された。

耐摩耗性試験 上記各実施例で得られたエポキシ樹脂系流し展べ床材を
、主剤２０１重量部：硬化剤３３．５重量部の割合で均
一に攪拌、混合した後、スレート製基板の表面に塗布し
、硬化させて塗膜を得た。

それぞれの塗膜を、テーパー式摩耗試験機を用いて、Ｊ
　Ｉｓ　　Ｋ−７２０４ｒ摩耗輪によるプラスチックの
摩耗試験方法」に則って、下記の条件で耐摩耗性試験を
行い、摩耗減量（■）を測定した。

摩耗輪・：Ｃ３−１７ 荷　　重　：１ｋｇ 回転数：　１０００回 また、比較例１のエポキシ樹脂系流し展べ床材を、上記
と同様にしてスレート製基板上に塗布して得られた塗膜
の表面に、市販の、溶剤乾燥タイプの１液硬化型ウレタ
ン樹脂系艶消しトップコートを塗布して艶消し状態にし
たものを比較試料として、上記と同じ条件で、艶消しト
ップコート層の耐摩耗性を測定した。

以上の結果を表３に示す。

表３ 上記表３の結果より、比較試料は、実施例１〜３に比べ
て摩耗減量が大きいことが判った。そこで、試験後の比
較試料の表面を子細に観察したところ、艶消しトップコ
ート層がほとんど剥離しており、艶消し状態も失われて
いた。これに対し、実施例１〜３の塗膜は何れも、耐摩
耗性に優れ、しかも、試験後も艶消し状態を維持してい
た。

耐薬品性試験 上記各実施例で得られたエポキシ樹脂系流し展べ床材を
、主剤２０１重量部：硬化剤３３．５重量部の割合で均
一に攪拌、混合した後、スレート製基板の表面に塗布し
、硬化させて塗膜を得た。

それぞれの塗膜の表面に、ＪＩＳ　　Ａ−５７０５「ビ
ニル床タイル」の第７項「試験」所載の試験古注に則っ
て各種薬品を滴下し、表面状態の変化を観察した。

また、前記耐摩耗性試験の場合と同じ構成を有する比較
試料を作成して、表面に各種薬品を滴下し、艶消しトッ
プコート層の変化を観察した。

結果を表４に示す。（以下余白） 表４ ◎：異常なし Ｏ：やや変色するが実用上問題なし △：やや膨潤する 上記表４の結果より、比較試料表面の艶消しトップコー
ト層は、実施例１〜３に比べて耐薬品性が悪いことが判
った。また、試験後の比較試料の表面を子細に観察した
ところ、結果が◎Ｑであっても、艶消しトップコート層
の表面の艶消し状態が失われたものが発見された。これ
に対し、実施例１〜３の塗膜は何れも、耐薬品性に°優
れ、しかも、試験後も艶消し状態を維持していた。

〈発明の効果〉 この発明の硬化性樹脂組成物は、以上のように構成され
ており、硬化反応速度の速い硬化剤により硬化される部
分と、硬化反応速度の遅い硬化剤により硬化される部分
との間に、ミクロ的な収縮率の違いが生じ、硬化後の塗
膜の表面に、上記収縮率の違いに基づく微小な凹凸が生
じて、艶消し状態となる。したがって、この発明の硬化
性樹脂組成物によれば、塗膜の機械的特性に悪影響を与
える艶消し材や、機械的特性が不十分な艶消しトップコ
ート等を必要とせずに、塗膜の表面を艶消し状態にする
ことができるものとなる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも主剤樹脂と硬化剤とからなる硬化性樹脂
   組成物であって、上記硬化剤として、硬化反応速度の速
   い硬化剤と、硬化反応速度の遅い硬化剤とを併用したこ
   とを特徴とする硬化性樹脂組成物。 ２、主材樹脂が、エポキシ樹脂系またはウレタン樹脂系
   のうちの少なくとも一方である請求項１記載の硬化性樹
   脂組成物。