JPH03240039A - フイルム内蔵カートリツジ - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、帯電防止性と処理後のゴミ付きが改良された
カラーハロゲン化銀写真感光材料(以下、カラー感材と
称する)を内蔵したカートリッジに関するものである。
カラーハロゲン化銀写真感光材料(以下、カラー感材と
称する)を内蔵したカートリッジに関するものである。
(従来の技術)
カラー写真感光材料は一般に電気絶縁性を有する支持体
および写真層から成っているので写真感光材料の製造工
程中ならびに使用時に同種または異種物質の表面との間
の接触摩擦または剥離をうけることによって静電電荷が
蓄積されることが多い。この蓄積された静電電荷は多く
の障害を引起すが、最も重大な障害は現像処理前に蓄積
された静電電荷が放電することによって感光性乳剤層が
感光し写真フィルムを現像処理した際に点状スポット又
は樹枝状や羽毛状の線斑を生ずることである。これがい
わゆるスタチックマークと呼ばれているもので写真フィ
ルムの商品価値を著しく損ね場合によっては全(失なわ
しめる。この現象は現像してみて初めて明らかになるも
ので非常に厄介な問題の一つである。またこれらの蓄積
された静電電荷はフィルム表面へゴミが付着したり、塗
布が均一に行なえないなどの第2次的な故障を誘起せし
める原因にもなる。
および写真層から成っているので写真感光材料の製造工
程中ならびに使用時に同種または異種物質の表面との間
の接触摩擦または剥離をうけることによって静電電荷が
蓄積されることが多い。この蓄積された静電電荷は多く
の障害を引起すが、最も重大な障害は現像処理前に蓄積
された静電電荷が放電することによって感光性乳剤層が
感光し写真フィルムを現像処理した際に点状スポット又
は樹枝状や羽毛状の線斑を生ずることである。これがい
わゆるスタチックマークと呼ばれているもので写真フィ
ルムの商品価値を著しく損ね場合によっては全(失なわ
しめる。この現象は現像してみて初めて明らかになるも
ので非常に厄介な問題の一つである。またこれらの蓄積
された静電電荷はフィルム表面へゴミが付着したり、塗
布が均一に行なえないなどの第2次的な故障を誘起せし
める原因にもなる。
かかる静電電荷は前述したように写真感光材料の製造お
よび使用時にしばしば蓄積されるのであるが例えば製造
工程に於ては写真フィルムとローラーとの接触摩擦ある
いは写真フィルムの巻取り、巻戻し工程中での支持体面
と乳剤面の分離等によって発生する。また仕上り製品に
於ては写真フィルムを巻取り切換えを行なった場合のベ
ース面と乳剤面との分離によって発生する。その他包装
材料との接触などでも発生する。かかる静電電荷の蓄積
によって誘起されるカラー写真感光材料のスタチックマ
ークは、カラー写真感光材料の感度の上昇および処理速
度の増加によって顕著となる。
よび使用時にしばしば蓄積されるのであるが例えば製造
工程に於ては写真フィルムとローラーとの接触摩擦ある
いは写真フィルムの巻取り、巻戻し工程中での支持体面
と乳剤面の分離等によって発生する。また仕上り製品に
於ては写真フィルムを巻取り切換えを行なった場合のベ
ース面と乳剤面との分離によって発生する。その他包装
材料との接触などでも発生する。かかる静電電荷の蓄積
によって誘起されるカラー写真感光材料のスタチックマ
ークは、カラー写真感光材料の感度の上昇および処理速
度の増加によって顕著となる。
特に最近においては、写真感光材料の高感度化および高
速塗布、高速撮影、高速自動処理化等の苛酷な取い扱い
を受ける機会が多くなったことによって一層スタチツク
マークの発生が出易くなっている。
速塗布、高速撮影、高速自動処理化等の苛酷な取い扱い
を受ける機会が多くなったことによって一層スタチツク
マークの発生が出易くなっている。
更に又、現像処理後のゴミ付きも近年大きな問題となっ
ており、その改良も重要である。
ており、その改良も重要である。
一方最近になり、カラー感材を従来よりも更に簡便に利
用することが種々試みられている。
用することが種々試みられている。
それらの代表としては、予めカラー感材をカートリッジ
の中に内蔵させることを挙げることができる。カートリ
ッジ化することにより、従来問題となっているフィルム
送りや巻き戻しのミスが防止できるだけでな(、将来的
にカラー感材の高機能化に対する種々の情報を記録させ
ることを容易にできる利点がある。例えば、撮影日時の
記録、又処理後に各種データのインプット(例えば、撮
影場所、氏名などの撮影に関する情報、あるいは再プリ
ントコマやその枚数、ズームアツプ、プリントサイズな
どのプリント時の情報、更に整理番号や電子情報機器へ
のアウトプット用の情報など)などであり、今後カラー
感材の進む方向と考えられる。
の中に内蔵させることを挙げることができる。カートリ
ッジ化することにより、従来問題となっているフィルム
送りや巻き戻しのミスが防止できるだけでな(、将来的
にカラー感材の高機能化に対する種々の情報を記録させ
ることを容易にできる利点がある。例えば、撮影日時の
記録、又処理後に各種データのインプット(例えば、撮
影場所、氏名などの撮影に関する情報、あるいは再プリ
ントコマやその枚数、ズームアツプ、プリントサイズな
どのプリント時の情報、更に整理番号や電子情報機器へ
のアウトプット用の情報など)などであり、今後カラー
感材の進む方向と考えられる。
例えば特開昭62−1)6932号、同56−1547
20号、同59−162532号、同62−12983
9号、同61−246730号、同56−106232
号、同59−214023号、同62−208030号
などを挙げることができる。
20号、同59−162532号、同62−12983
9号、同61−246730号、同56−106232
号、同59−214023号、同62−208030号
などを挙げることができる。
この様にカラー感材を内蔵したカートリッジにおいては
、前述した静電気によるトラブルは従来以上に重要であ
る。すなわち、高機能化されたカートリッジと感材の搬
送時に生じるスタチックが原因となるスタチックマーク
だけでなく、各種データを記録させる時に(特に処理後
)静電気が大きな障害となり、誤った情報を与えてしま
ったりする。特にその成形性やコスト更に又寸法変化の
小さいプラスチックカートリッジにおいてはカラー感材
との間で静電気を帯びやすいという欠点を有しており非
常に重大な障害を生じる恐れがある。
、前述した静電気によるトラブルは従来以上に重要であ
る。すなわち、高機能化されたカートリッジと感材の搬
送時に生じるスタチックが原因となるスタチックマーク
だけでなく、各種データを記録させる時に(特に処理後
)静電気が大きな障害となり、誤った情報を与えてしま
ったりする。特にその成形性やコスト更に又寸法変化の
小さいプラスチックカートリッジにおいてはカラー感材
との間で静電気を帯びやすいという欠点を有しており非
常に重大な障害を生じる恐れがある。
更に記録方法がIC基板使用や磁気記録方式の場合は重
大である。又、ズームアツプ(トリミング)したい場合
に処理後フィルムにゴミが付くと画像上に大きなシミや
線を生じ商品価値を大きく失わせる。
大である。又、ズームアツプ(トリミング)したい場合
に処理後フィルムにゴミが付くと画像上に大きなシミや
線を生じ商品価値を大きく失わせる。
これらの静電気による障害をな(すのに最も良い方法は
物質の電気電導性を上げて蓄積電荷が放電する前に静電
電荷を短時間に逸散せしめるようにすることである。
物質の電気電導性を上げて蓄積電荷が放電する前に静電
電荷を短時間に逸散せしめるようにすることである。
したがって、従来から写真感光材料の支持体や各種塗布
表面層の導電性を向上させる方法が考えられ種々の吸湿
性物質や水溶性無機塩、ある種の界面活性剤、ポリマー
、コロイダルシリカ、等の利用が試みられてきた。記載
されているような界面活性剤及び例えば米国特許第3.
525. 621号に記載されているようなコロイダ
ルシリカ等が知られている。
表面層の導電性を向上させる方法が考えられ種々の吸湿
性物質や水溶性無機塩、ある種の界面活性剤、ポリマー
、コロイダルシリカ、等の利用が試みられてきた。記載
されているような界面活性剤及び例えば米国特許第3.
525. 621号に記載されているようなコロイダ
ルシリカ等が知られている。
しかしながらこれら多くの物質はフィルム支持体の種類
や写真組成物の違いによって特異性を示し、ある特定の
フィルム支持体および写真乳剤やその他の写真構成要素
には良い結果を与えるが他の異なったフィルム支持体お
よび写真構成要素では帯電防止に全く役に立たないばか
りでなく、写真性にも悪影響を及ぼす場合がある。
や写真組成物の違いによって特異性を示し、ある特定の
フィルム支持体および写真乳剤やその他の写真構成要素
には良い結果を与えるが他の異なったフィルム支持体お
よび写真構成要素では帯電防止に全く役に立たないばか
りでなく、写真性にも悪影響を及ぼす場合がある。
又、特公昭35−6616号には酸化第二錫を帯電防止
処理剤として用いる技術について記載されているが、か
かる技術は無定形の酸化第二錫コロイドを用いるもので
あって、その導電性に湿度依存性があり、低湿度下では
導電層としての機能を失なう材料であって本質的には前
述の種々の物質とは何ら変わるものではない。
処理剤として用いる技術について記載されているが、か
かる技術は無定形の酸化第二錫コロイドを用いるもので
あって、その導電性に湿度依存性があり、低湿度下では
導電層としての機能を失なう材料であって本質的には前
述の種々の物質とは何ら変わるものではない。
又、支持体に導電性ポリマーを設けて帯電防止する技術
が特開昭64−65180号に記載されているが、湿度
依存性を有すること、又膜強度が著しく弱いという大き
な欠点を有していた。
が特開昭64−65180号に記載されているが、湿度
依存性を有すること、又膜強度が著しく弱いという大き
な欠点を有していた。
(本発明の目的)
したがって、本発明の第1の目的は経時によっても変化
することなく良好に帯電防止されたカラー感材を内蔵し
たカラー感材用カートリッジを提供することにある。
することなく良好に帯電防止されたカラー感材を内蔵し
たカラー感材用カートリッジを提供することにある。
本発明の第2の目的は、処理後にゴミ付きを発生しない
カラー感材を内蔵したカートリッジを提供することにあ
る。
カラー感材を内蔵したカートリッジを提供することにあ
る。
本発明の第3の目的は、膜強度に優れかつ透明性を損わ
ないカラー感材を内蔵したカラー感材珀カートリッジを
提供することにある。
ないカラー感材を内蔵したカラー感材珀カートリッジを
提供することにある。
本発明のこれらの目的は、支持体の少なくとも1方の側
に、感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光
材料を内蔵したカートリッジにおいて、該カラー写真感
光材料の少なくとも片面に導電性を有する層を少なくと
も1層有し、かつ導電性を有する層に含まれる電気導電
性材料が、Z n、 T ir S n、A I+
I n、 S i−Mg。
に、感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光
材料を内蔵したカートリッジにおいて、該カラー写真感
光材料の少なくとも片面に導電性を有する層を少なくと
も1層有し、かつ導電性を有する層に含まれる電気導電
性材料が、Z n、 T ir S n、A I+
I n、 S i−Mg。
Ba、Mo、W、Vを主成分とし、かつその体積抵抗率
が107Ω/ω以下である金属酸化物から選ばれる少な
(とも1種であり現像処理後の電気抵抗が10′2Ω/
cm以下(25℃、10%RH)である事を特徴とす
るカラー写真感光材料を内蔵したカートリッジによって
達成された。
が107Ω/ω以下である金属酸化物から選ばれる少な
(とも1種であり現像処理後の電気抵抗が10′2Ω/
cm以下(25℃、10%RH)である事を特徴とす
るカラー写真感光材料を内蔵したカートリッジによって
達成された。
以下に本発明について詳細に記す。
本発明に用いられる金属酸化物として好ましいのは結晶
性の金属酸化物粒子であるが、酸素欠陥を含むもの及び
用いられる金属酸化物に対してドナーを形成する異種原
子を少量含むもの等は一般的に言って導電性が高いので
特に好ましく、特に後者はハロゲン化銀乳剤にカブリを
与えないので特に好ましい。金属酸化物の例としてZn
O1TiOz 、 Snug 、 Alz O
s 、 夏 n20. 、SiO2、MgO1Ba
d、Mo5s 、V20S等、あるいはこれらの複合酸
化物が良く、特にZ n O,T i Ox及び5n0
2が好ましい。異種原子を含む例としては、例えばZn
Oに対してはACIn等の添加、5nutに対しては5
b1Nb、ハロゲン元素等の添加、またT i Otに
対してはNb、Ta等の添加が効果的である。これら異
種原子の添加量は0.01moj7%〜30moj7%
の範囲が好ましいが、0. 1moj!%〜lOmo1
%であれば特に好ましい。
性の金属酸化物粒子であるが、酸素欠陥を含むもの及び
用いられる金属酸化物に対してドナーを形成する異種原
子を少量含むもの等は一般的に言って導電性が高いので
特に好ましく、特に後者はハロゲン化銀乳剤にカブリを
与えないので特に好ましい。金属酸化物の例としてZn
O1TiOz 、 Snug 、 Alz O
s 、 夏 n20. 、SiO2、MgO1Ba
d、Mo5s 、V20S等、あるいはこれらの複合酸
化物が良く、特にZ n O,T i Ox及び5n0
2が好ましい。異種原子を含む例としては、例えばZn
Oに対してはACIn等の添加、5nutに対しては5
b1Nb、ハロゲン元素等の添加、またT i Otに
対してはNb、Ta等の添加が効果的である。これら異
種原子の添加量は0.01moj7%〜30moj7%
の範囲が好ましいが、0. 1moj!%〜lOmo1
%であれば特に好ましい。
本発明の金属酸化物微粒子は導電性を有しており、その
体積抵抗率は107Ω−印以下、特に105Ω−cm以
下である。
体積抵抗率は107Ω−印以下、特に105Ω−cm以
下である。
これらの酸化物については特開昭56−143431号
、同56−120519号、同58−62647号など
に記載されている。
、同56−120519号、同58−62647号など
に記載されている。
更に又、特公昭59−6235号に記載のごとく、他の
結晶性金属酸化物粒子あるいは繊維状物(例えば酸化チ
タン)に上記の金属酸化物を付着させた導電性素材を使
用してもよい。
結晶性金属酸化物粒子あるいは繊維状物(例えば酸化チ
タン)に上記の金属酸化物を付着させた導電性素材を使
用してもよい。
利用できる粒子サイズは1μ以下が好ましいが、0.5
μ以下であると分散後の安定性が良く使用し易い。また
光散乱性をできるだけ小さくする為に、0.3μ以下の
導電性粒子を利用すると透明感光材料を形成することが
可能となり大変好ましい。
μ以下であると分散後の安定性が良く使用し易い。また
光散乱性をできるだけ小さくする為に、0.3μ以下の
導電性粒子を利用すると透明感光材料を形成することが
可能となり大変好ましい。
又、導電性材料が針状あるいは繊維状の場合はその長さ
は30μm以下で直径が1μ以下が好ましく、特に好ま
しいのは長さが10μm以下で直径0.3μ以下であり
長さ/直径比が3以上である。
は30μm以下で直径が1μ以下が好ましく、特に好ま
しいのは長さが10μm以下で直径0.3μ以下であり
長さ/直径比が3以上である。
本発明のこれらの導電性を有する金属酸化物は、バイン
ダーなしで塗布液から塗布されてもよく、その場合更に
その上にバインダーを塗布することが好ましい。
ダーなしで塗布液から塗布されてもよく、その場合更に
その上にバインダーを塗布することが好ましい。
又、本発明の金属酸化物はバインダーと共に塗布される
ことが更に好ましい。バインダーとしては、特に限定さ
れないが、例えばゼラチンやデキストラン、ポリアクリ
ルアミド、デンプン、ポリビニルアルコールのような水
溶性バインダーでもよいし、ポリ(メタ)アクリル酸エ
ステル、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、スチレン/ブタジェン共重合
体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリ
エチレンオキサイド、ポリプロピレン、ポリカーボネー
トなどの合成重合体バインダーを有機溶媒で使ってもよ
いし更にこれらの重合体バインダーを水分散体の形体で
用いてもよい。
ことが更に好ましい。バインダーとしては、特に限定さ
れないが、例えばゼラチンやデキストラン、ポリアクリ
ルアミド、デンプン、ポリビニルアルコールのような水
溶性バインダーでもよいし、ポリ(メタ)アクリル酸エ
ステル、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、スチレン/ブタジェン共重合
体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリ
エチレンオキサイド、ポリプロピレン、ポリカーボネー
トなどの合成重合体バインダーを有機溶媒で使ってもよ
いし更にこれらの重合体バインダーを水分散体の形体で
用いてもよい。
又、これらの球形状のものと繊維状のものを混合して使
用しても良い。
用しても良い。
本発明の金属酸化物の含有量は、0.0005〜0.4
g/耐でありより好ましくはo、oo。
g/耐でありより好ましくはo、oo。
9〜0.3g/rr?、特に好ましくは0.0012〜
0.27g/rriである。
0.27g/rriである。
又、本発明の効果を阻害しない範囲で本発明の金属酸化
物からなる層中に耐熱剤、耐候剤、無機粒子、水溶性樹
脂、エマルジョン等をマット化、膜質改良のために添加
しても良い。
物からなる層中に耐熱剤、耐候剤、無機粒子、水溶性樹
脂、エマルジョン等をマット化、膜質改良のために添加
しても良い。
例えば、本発明の金属酸化物からなる層中に無機微粒子
を添加してもよい。添加する無機微粒子の例としては、
シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、
カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム等をあげる
ことができる。微粒子は、平均粒径0.01〜lOμm
が好ましく、より好ましくは0.01〜5μm、塗布剤
中の固形分に対して重量比で0.05〜10部が好まし
く、特に好ましいのは0.1〜5部である。
を添加してもよい。添加する無機微粒子の例としては、
シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、
カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム等をあげる
ことができる。微粒子は、平均粒径0.01〜lOμm
が好ましく、より好ましくは0.01〜5μm、塗布剤
中の固形分に対して重量比で0.05〜10部が好まし
く、特に好ましいのは0.1〜5部である。
又、本発明の塗布剤中には各種の有機又は無機の、硬化
剤を添加しても良い。これらの硬化剤は低分子化合物で
も高分子化合物でも良く、これらは単独で使用しても、
組み合わせて使用しても良い。
剤を添加しても良い。これらの硬化剤は低分子化合物で
も高分子化合物でも良く、これらは単独で使用しても、
組み合わせて使用しても良い。
低分子硬化剤としては、例えば、ティー・エイチ・ジェ
ームス(T、 H,James)による「ザ・セオリー
・ツウ−・ザ・フォトグラフィック・プロセス(The
Theory of the Photograph
ic Process) J、第4版、77頁〜88頁
に記載されている低分子硬化剤が使用され、その中でも
ビニルスルホン酸、アジリジン基、エポキシ基、トリア
ジン環を有するものが好ましく、特に特開昭53−41
221号、特開昭60−225143号に記載されてい
る低分子化合物が好ましい。
ームス(T、 H,James)による「ザ・セオリー
・ツウ−・ザ・フォトグラフィック・プロセス(The
Theory of the Photograph
ic Process) J、第4版、77頁〜88頁
に記載されている低分子硬化剤が使用され、その中でも
ビニルスルホン酸、アジリジン基、エポキシ基、トリア
ジン環を有するものが好ましく、特に特開昭53−41
221号、特開昭60−225143号に記載されてい
る低分子化合物が好ましい。
高分子硬化剤とは、好ましくはゼラチン等の親水性コロ
イドと反対する基を同一分子内に少なくとも2個以上有
する、分子量2000以上の化合物であり、ゼラチン等
の親水性コロイドと反応する基としては、例えば、アル
デヒド基、エポキシ基、活性ハライド(ジクロロトリア
ジン、クロロメチルスチリル基、クロロエチルスルホニ
ル基等)、活性ビニル基、活性エステル基等があげられ
る。
イドと反対する基を同一分子内に少なくとも2個以上有
する、分子量2000以上の化合物であり、ゼラチン等
の親水性コロイドと反応する基としては、例えば、アル
デヒド基、エポキシ基、活性ハライド(ジクロロトリア
ジン、クロロメチルスチリル基、クロロエチルスルホニ
ル基等)、活性ビニル基、活性エステル基等があげられ
る。
本発明に用いられる高分子硬化剤としては、例えば、ジ
アルデヒド澱粉、ポリアクロレイン、米国特許第3.3
96,029号記載のアク口レイン共重合体のようなア
ルデヒド基を有するポリマ、米国特許箱3,623,8
78号記載のエポキン基を有するポリマー、リサーチ・
ディスクローツヤ−誌1.7333 (1978)等に
記載されているジクロロトリアジン基を有するポリマー
特開昭56−66841号に記載されている活性エステ
ル基を有するポリマー、特開昭56−142524号、
米国特許箱4.161,407号、特開昭54−650
33号、リサーチ・ディスクローツヤー誌16725
(+978)等に記載されている活性ビニル基、あるい
はその前駆体となる基を有するポリマーが好ましく、特
に特開昭56−142524号に記載されている様な、
長いスペーサーによって活性ビニル基、あるいはその面
駆体となる基がポリマー主鎖に結合されているものが好
ましい。
アルデヒド澱粉、ポリアクロレイン、米国特許第3.3
96,029号記載のアク口レイン共重合体のようなア
ルデヒド基を有するポリマ、米国特許箱3,623,8
78号記載のエポキン基を有するポリマー、リサーチ・
ディスクローツヤ−誌1.7333 (1978)等に
記載されているジクロロトリアジン基を有するポリマー
特開昭56−66841号に記載されている活性エステ
ル基を有するポリマー、特開昭56−142524号、
米国特許箱4.161,407号、特開昭54−650
33号、リサーチ・ディスクローツヤー誌16725
(+978)等に記載されている活性ビニル基、あるい
はその前駆体となる基を有するポリマーが好ましく、特
に特開昭56−142524号に記載されている様な、
長いスペーサーによって活性ビニル基、あるいはその面
駆体となる基がポリマー主鎖に結合されているものが好
ましい。
以下に本発明において用いられる高分子硬化剤の具体例
を記す。
を記す。
P−1
ゴCH,−C跪
0
ゴCH2
NHC(CH3)zcH2sO3Na
k
HP −3
ブCH2
m
0
P
ブC82C…i
O
H2
ゴCH2−CH1−
0
OCHzCH20COCHzCHzSO2CH”CHt
ブCH,−Cすr プCH2−C…π 0 NHCIIJ(COCLCHiSO2CH”CH2Nt
lC(CHs)zcH2sOsNaブCH2 CH−)−i− 0 NHCHJCOCHtC)12SO2CH”CH*P−
5 六CH2C■i ゴCH。
ブCH,−Cすr プCH2−C…π 0 NHCIIJ(COCLCHiSO2CH”CH2Nt
lC(CHs)zcH2sOsNaブCH2 CH−)−i− 0 NHCHJCOCHtC)12SO2CH”CH*P−
5 六CH2C■i ゴCH。
P−7
ブNHCHCωi
C…π
また本発明において用いつる高分子硬化剤は、前に述へ
たポリマーのように、始めからゼラチン等の親水性コロ
イドと反応するための硬化基を同一分子中に少な(とも
2個以上持っているポリマーの他に、セラチン等の親水
性コロイドの硬化剤とこれと反応して硬化基を同一分子
中に少なくとも2個以上持つポリマーを与えるポリマー
とを使用して、塗布された親水性コロイド層中で高分子
硬化剤を作るものを含む意味である。
たポリマーのように、始めからゼラチン等の親水性コロ
イドと反応するための硬化基を同一分子中に少な(とも
2個以上持っているポリマーの他に、セラチン等の親水
性コロイドの硬化剤とこれと反応して硬化基を同一分子
中に少なくとも2個以上持つポリマーを与えるポリマー
とを使用して、塗布された親水性コロイド層中で高分子
硬化剤を作るものを含む意味である。
次に本発明において用いられる低分子硬化剤は例えば特
公昭56−48860、同53−2726号、同57−
24902号、特開昭61−140938号、同61−
128240号、特公昭47−24259号、同47−
25373号、同46−38715号などに記載されて
いる。次に具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
ない。
公昭56−48860、同53−2726号、同57−
24902号、特開昭61−140938号、同61−
128240号、特公昭47−24259号、同47−
25373号、同46−38715号などに記載されて
いる。次に具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
ない。
−1
H−8
OHC(CH2)3 CHO
(CH2=CH3O2CH2CONHCH2)2−9
ホルマリ
ン
(CH2=CH3O2CH2C0NHCH2)2 CH
−−4 CH2=CH302CH2CHCH,SO,CH=CH
2H CH2=CH3O2CH2SO2CH=CH2−1) C(CH2=CH8O2CH1労C〕 ・H2NCH2CH,SO2K CH2=CH 3O2CH20CH2 02 CH CH2 CH2=CH3O2CH2CH2CH25o2CHH2 −13 CH20H −16 −17 ク ロム明パン CH。
−−4 CH2=CH302CH2CHCH,SO,CH=CH
2H CH2=CH3O2CH2SO2CH=CH2−1) C(CH2=CH8O2CH1労C〕 ・H2NCH2CH,SO2K CH2=CH 3O2CH20CH2 02 CH CH2 CH2=CH3O2CH2CH2CH25o2CHH2 −13 CH20H −16 −17 ク ロム明パン CH。
有するポリマー、特開昭56−4141号に記載されて
いるスルフィン酸基を有するポリマー、米国特許第4,
207,109号に記載されているフェノール性水酸基
を有するポリマー、米国特許第4,215,195号に
記載されている活性メチレン基を有するポリマーなどが
挙げられる。
いるスルフィン酸基を有するポリマー、米国特許第4,
207,109号に記載されているフェノール性水酸基
を有するポリマー、米国特許第4,215,195号に
記載されている活性メチレン基を有するポリマーなどが
挙げられる。
以下に、本発明において用いられる高分子硬化剤を与え
るために用いられるポリマーの具体例を承れ −1 また、塗剤中で用いられる高分子硬化剤を作るために使
用されるポリマーとしては、ゼラチン等の親水性コロイ
ドの低分子硬化剤と反応する求核性基を同一分子中に少
なくとも2個以上持つものであり、このようなものとし
ては、例えば英国特許第2,01),912号記載の一
級アミノ基をCH。
るために用いられるポリマーの具体例を承れ −1 また、塗剤中で用いられる高分子硬化剤を作るために使
用されるポリマーとしては、ゼラチン等の親水性コロイ
ドの低分子硬化剤と反応する求核性基を同一分子中に少
なくとも2個以上持つものであり、このようなものとし
ては、例えば英国特許第2,01),912号記載の一
級アミノ基をCH。
Hs
ブCH2
ブCH2−CHt−
CH。
CH2
ブCH2−C…π
ズCH2−C市i
0
CH2
NH(CH2)l NH2
CH2
ブCH,−C)Hπ
ICH,−CHE−
H
CH。
Qπ −1cH2−C韻πco
c。
c。
0CHzCHzOCOCHtCOCH3NHC(CHa
)tc)ItSOaNa(数字はモル比を表わす。) 本発明に使用される導電性金属酸化物の添加層は特に限
定されないが、例えば保護層、中間層、乳剤層、UV層
、アンチハレーション層、下塗り層、バック層、バック
保護層を挙げることができる。これらの中で好ましいも
のとしては保護層、中間層、アンチハレーション層、下
塗す層、バック層、バック保護層であり、特に好ましい
のは下塗り層、バック層、である。
)tc)ItSOaNa(数字はモル比を表わす。) 本発明に使用される導電性金属酸化物の添加層は特に限
定されないが、例えば保護層、中間層、乳剤層、UV層
、アンチハレーション層、下塗り層、バック層、バック
保護層を挙げることができる。これらの中で好ましいも
のとしては保護層、中間層、アンチハレーション層、下
塗す層、バック層、バック保護層であり、特に好ましい
のは下塗り層、バック層、である。
次に本発明で使用されるカートリッジは合成プラスチッ
クを主成分とする。
クを主成分とする。
本発明のプラスチックスの成形には、必要に応じて可塑
剤をプラスチックスに混合する。可塑剤としては、例え
ば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジブチルフタレート、ジエチルセバケート、メチル
アミルケトン、ニトロベンゼン、γ−バレロラクトン、
ジ−n−オクチルサクシネート、ブロモナフタレン、ブ
チルパルミテートなどが代表的なものである。
剤をプラスチックスに混合する。可塑剤としては、例え
ば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジブチルフタレート、ジエチルセバケート、メチル
アミルケトン、ニトロベンゼン、γ−バレロラクトン、
ジ−n−オクチルサクシネート、ブロモナフタレン、ブ
チルパルミテートなどが代表的なものである。
本発明に用いるプラスチックス材料の具体例を以下に挙
げるが、これらに限定されるものではなP−1ポリスチ
レン P−2ポリエチレン P−3ポリプロピレン P−4ポリモノクロロトリフルオロエチレンP−5塩化
ビニリデン樹脂 P−6塩化ビニル樹脂 P−7塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂P−8アクリ
ロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合樹脂 P−9メチルメタアクリル樹脂 P−10ビニルホルマール樹脂 P−1)ビニルブチラール樹脂 P−12ポリエチレンフタレート P−13テフロン P−14ナイーロン P−15フェノール樹脂 P−16メラミン樹脂 本発明に特に好ましいプラスチック材料はポリスチレン
、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。
げるが、これらに限定されるものではなP−1ポリスチ
レン P−2ポリエチレン P−3ポリプロピレン P−4ポリモノクロロトリフルオロエチレンP−5塩化
ビニリデン樹脂 P−6塩化ビニル樹脂 P−7塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂P−8アクリ
ロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合樹脂 P−9メチルメタアクリル樹脂 P−10ビニルホルマール樹脂 P−1)ビニルブチラール樹脂 P−12ポリエチレンフタレート P−13テフロン P−14ナイーロン P−15フェノール樹脂 P−16メラミン樹脂 本発明に特に好ましいプラスチック材料はポリスチレン
、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。
更に本発明のカートリッジは、各種の帯電防止剤を含有
してもよい。帯電防止剤は特に限定されないが、カーバ
ンブラック、本発明の金属酸化物粒子、ノニオン、アニ
オン、カチオン、ベタイン系界面活性剤、ノニオン、ア
ニオン、カチオン及びベタインポリマー等を好ましく用
いることができる。これらの帯電防止されたカートリッ
ジとして特開平1−312537号、同1−31253
8号に記載されている。
してもよい。帯電防止剤は特に限定されないが、カーバ
ンブラック、本発明の金属酸化物粒子、ノニオン、アニ
オン、カチオン、ベタイン系界面活性剤、ノニオン、ア
ニオン、カチオン及びベタインポリマー等を好ましく用
いることができる。これらの帯電防止されたカートリッ
ジとして特開平1−312537号、同1−31253
8号に記載されている。
通常カートリッジは、シャ光性を付与するためにカーボ
ンブラックや顔料なとを練り込んだプラスチックを使っ
て製作される。
ンブラックや顔料なとを練り込んだプラスチックを使っ
て製作される。
更に又その形体は現在のサイズのままでもよいが、現在
25m/mのカートリッジの径を22m/m以下、好ま
しくは20m/m以下、14m/m以上とするとカメラ
の小型化に有効である。又現在のカートリッジでは、カ
メラのフィルム駆動部と係合する側のスプールの先端が
出ており、カメラの小型化の障害になっているのでこの
部分をなくすのは好ましい。この結果として現在約35
ciあるカートリッジの容積を減少できる。カートリッ
ジケースの容積は、30CIIr以下好ましくは25c
nf以下さらに好ましくは20ci以下とすることが好
ましい。カートリッジおよびカートリッジケースに使用
されるプラスチックの重量はIg以以上25以以下好し
くは5g以上15g以下である。
25m/mのカートリッジの径を22m/m以下、好ま
しくは20m/m以下、14m/m以上とするとカメラ
の小型化に有効である。又現在のカートリッジでは、カ
メラのフィルム駆動部と係合する側のスプールの先端が
出ており、カメラの小型化の障害になっているのでこの
部分をなくすのは好ましい。この結果として現在約35
ciあるカートリッジの容積を減少できる。カートリッ
ジケースの容積は、30CIIr以下好ましくは25c
nf以下さらに好ましくは20ci以下とすることが好
ましい。カートリッジおよびカートリッジケースに使用
されるプラスチックの重量はIg以以上25以以下好し
くは5g以上15g以下である。
カートリッジケースの内容積とカートリッジおよびカー
トリッジケースに使用されるプラスチックの比率は4〜
0.7好ましくは3〜lである。
トリッジケースに使用されるプラスチックの比率は4〜
0.7好ましくは3〜lである。
本発明における135カラー感材を内蔵したカートリッ
ジの場合、カートリッジおよびカートリッジケースに使
用されるプラスチックの総重量は通常1g以上25g以
下、好ましくは5g以上15g以下である。
ジの場合、カートリッジおよびカートリッジケースに使
用されるプラスチックの総重量は通常1g以上25g以
下、好ましくは5g以上15g以下である。
次に本発明で述べるカラー感材を内蔵したカートリッジ
の形態について記す。
の形態について記す。
本発明のカートリッジは、その形態について特に限定さ
れないが、市販されているカメラに適合するものである
ことが好ましい。更に又、本発明のカラー感材を内蔵し
たカートリッジに適合する新たなカメラに用いても良い
。これらの具体的なカートリッジについての例を図1
(更に内部構造については図2〜図4)に挙げる。
れないが、市販されているカメラに適合するものである
ことが好ましい。更に又、本発明のカラー感材を内蔵し
たカートリッジに適合する新たなカメラに用いても良い
。これらの具体的なカートリッジについての例を図1
(更に内部構造については図2〜図4)に挙げる。
本発明で用いられる支持体は、好ましくはポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレンジカルボキシ
レート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチ
レン、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース
などであり、特にポリエチレンテレフタレート及びトリ
アセチルセルロースが好ましい。
テレフタレート、ポリエチレンナフタレンジカルボキシ
レート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチ
レン、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース
などであり、特にポリエチレンテレフタレート及びトリ
アセチルセルロースが好ましい。
この時、本発明の層あるいは他の感材を構成する層を強
固に支持体につなぎとめるためいわゆる下塗り層を設け
るのが好ましい。
固に支持体につなぎとめるためいわゆる下塗り層を設け
るのが好ましい。
下塗り層を形成する素材としては、ポリエチレンテレフ
タレートに対しては好ましくは塩化ビニリデン系ポリマ
ーやスチレン−ブタジェン系ポリマーアクリル酸(又は
メタクリル酸)系ポリマー硬膜剤(例えば、ジクロロヒ
ドロキシトリアジンNa塩、ホルマリン、テトラグリシ
ジルペンタエリスリトールなど)を挙げることができる
。
タレートに対しては好ましくは塩化ビニリデン系ポリマ
ーやスチレン−ブタジェン系ポリマーアクリル酸(又は
メタクリル酸)系ポリマー硬膜剤(例えば、ジクロロヒ
ドロキシトリアジンNa塩、ホルマリン、テトラグリシ
ジルペンタエリスリトールなど)を挙げることができる
。
又、トリアセチルセルロースに対しては、好ましくはゼ
ラチン、ジアセチルセルロース、サリチル酸、硬膜剤を
適当な溶剤(例えばアセトン、メタノール、塩化メチレ
ンなど)に溶かして塗布し下塗り層とすれば良い。
ラチン、ジアセチルセルロース、サリチル酸、硬膜剤を
適当な溶剤(例えばアセトン、メタノール、塩化メチレ
ンなど)に溶かして塗布し下塗り層とすれば良い。
この際、塗布性や、基材との密着性を向上させるために
支持体を空気中、あるいはその他の気体雰囲気中で各種
の処理、例えば、コロナ放電処理、電子線照射処理、プ
ラズマ処理等を施しておくことが好ましい。
支持体を空気中、あるいはその他の気体雰囲気中で各種
の処理、例えば、コロナ放電処理、電子線照射処理、プ
ラズマ処理等を施しておくことが好ましい。
塗布は、グラビアコート リバースコートバーコード、
スプレーコート等の公知の方法を用いることができる。
スプレーコート等の公知の方法を用いることができる。
使用するポリエチレンテレフタレートは、予め2軸延伸
されたものでもよいし、延伸前のポリエチレンテレフタ
レートあるいはI軸延伸されたポリエチレンテレフタレ
ートの上に前述の下塗り層を塗設した後2軸又は1軸延
伸したものでもよい。
されたものでもよいし、延伸前のポリエチレンテレフタ
レートあるいはI軸延伸されたポリエチレンテレフタレ
ートの上に前述の下塗り層を塗設した後2軸又は1軸延
伸したものでもよい。
更にこれらの下塗り層の上にゼラチンを主体とする層を
塗設してもよい。
塗設してもよい。
以下に本発明のカラー感材について詳細に述べる。
本発明の感材はハロゲン化銀乳剤層、パック層、保護層
、中間層、アンチハレーション層などで、構成されてい
るが、これらは主に親水性コロイド層で用いられる。
、中間層、アンチハレーション層などで、構成されてい
るが、これらは主に親水性コロイド層で用いられる。
その場合の親水性コロイド層のバインダーとしては、例
えばゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼインなどの
蛋白質;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等のセルロース化合物;寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体;合成親水性コロ
イド例えばポリビニルアルコール、ポリ−N−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミ
ドまたはこれらの誘導体および部分加水分散物、デキス
トラン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ロ
ジン等が挙げられる、必要に応じてこれらのコロイドの
二つ以上の混合物を使用してもよい。
えばゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼインなどの
蛋白質;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等のセルロース化合物;寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体;合成親水性コロ
イド例えばポリビニルアルコール、ポリ−N−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミ
ドまたはこれらの誘導体および部分加水分散物、デキス
トラン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ロ
ジン等が挙げられる、必要に応じてこれらのコロイドの
二つ以上の混合物を使用してもよい。
この中で最も用いられるのはセラチンあるいはその誘導
体であるがここに言うセラチンはいわゆる石灰処理セラ
チン、酸処理ゼラチンおよび酵素処理セラチンを指す。
体であるがここに言うセラチンはいわゆる石灰処理セラ
チン、酸処理ゼラチンおよび酵素処理セラチンを指す。
本発明に於いては又アニオン、ノニオン、カチオン、ベ
タイン性含フッ素界面活性剤を併用することができる。
タイン性含フッ素界面活性剤を併用することができる。
これらの含弗素界面活性剤は特開昭49−10722号
、英国特許第1,330,356号、特開昭53−84
712号、同54−14224号、同50−1)322
1号、米国特許筒4,335゜201号、同4,347
.308号、英国特許第1.417,915号、特公昭
52−26687号、同57−26719号、同59−
38573号、特開昭55−149938号、同54−
48520号、同54−14224号、同58−200
235号、同57−146248号、同5819654
4号、英国特許第1,439,402号、などに記載さ
れている。
、英国特許第1,330,356号、特開昭53−84
712号、同54−14224号、同50−1)322
1号、米国特許筒4,335゜201号、同4,347
.308号、英国特許第1.417,915号、特公昭
52−26687号、同57−26719号、同59−
38573号、特開昭55−149938号、同54−
48520号、同54−14224号、同58−200
235号、同57−146248号、同5819654
4号、英国特許第1,439,402号、などに記載さ
れている。
これらの好ましい具体例を以下に記す。
C,F、□5O3K
C7F+5COONa
C,H。
C,F、、5O2N−CH20ガ1
CHFl?SO2NICH2CHCH,α片イCHth
SOx NaC,F、、5O2N−CCH2−CH20
ガ1CH,t−3αNaNa C,H,,0OC−CH 3O+Na CH。
SOx NaC,F、、5O2N−CCH2−CH20
ガ1CH,t−3αNaNa C,H,,0OC−CH 3O+Na CH。
C1゜Hts
CH。
−13
C,、F、、C0O−fCH,CH,Ci片1cH2C
HCHt nHCH。
HCHt nHCH。
−14
C0゜H2
C,puso2N−イCH,CH,ωπゴH−15
t Hs
C,F、78O1MCI(−CHt(l’mc)ltc
)lto甘口せCHt CHCH20九HCH,OH 本発明においてはノニオン性界面活性剤を用いてもよい
。
)lto甘口せCHt CHCH20九HCH,OH 本発明においてはノニオン性界面活性剤を用いてもよい
。
以下に本発明に好ましく用いられるノニオン界面活性剤
の具体例を示す。
の具体例を示す。
化合物例
−1
H,、CO吋CH,CH,0九H
H
H
−3
−4
C、、H,、C0n)l、C)1.OMCH,−CH−
C1,MCH,CH,O7T HH C1□H2,0イCH2CH,σ嘔H −9 −5 C,、H,,0イCH2CH,α翳H H ■−10 −1) C,H。
C1,MCH,CH,O7T HH C1□H2,0イCH2CH,σ嘔H −9 −5 C,、H,,0イCH2CH,α翳H H ■−10 −1) C,H。
C4H9を
本発明で使用される含弗素界面活性剤及びノニオン界面
活性剤の添加する層は写真感光材料の少なくとも1層で
あれば特に限定されず、例えば表面保護層、乳剤層、中
間層、下塗層、バック層などを挙げることができる。
活性剤の添加する層は写真感光材料の少なくとも1層で
あれば特に限定されず、例えば表面保護層、乳剤層、中
間層、下塗層、バック層などを挙げることができる。
本発明で使用される及び含弗素界面活性剤ノニオン界面
活性剤の使用量は写真感光材料の1平方メートルあたり
0.0001g−1gであればよいが、より好ましくは
0.0005〜0.5g。
活性剤の使用量は写真感光材料の1平方メートルあたり
0.0001g−1gであればよいが、より好ましくは
0.0005〜0.5g。
特に好ましいのはo、0005g〜0.2gである。又
、本発明のこれらの界面活性剤は2種類以上混合しても
よい。
、本発明のこれらの界面活性剤は2種類以上混合しても
よい。
又、エチレングリコール、プロピレングリコール、1.
1. 1−)リメチロールプロパン等特開昭54−8
9626号に示されようなポリオマール化合物を本発明
の保護層あるいは他の層に添加することができる。
1. 1−)リメチロールプロパン等特開昭54−8
9626号に示されようなポリオマール化合物を本発明
の保護層あるいは他の層に添加することができる。
本発明の写真構成層には他の公知の界面活性剤を単独ま
たは混合して添加してもよい。それらは塗布助剤として
用いられるものであるが、時としてその他の目的、例え
ば乳化分散、増感その他の写真特性の改良等のためにも
適用される。
たは混合して添加してもよい。それらは塗布助剤として
用いられるものであるが、時としてその他の目的、例え
ば乳化分散、増感その他の写真特性の改良等のためにも
適用される。
又、本発明に於ては、滑性化組成物、例えば米国特許第
3.079,837号、同第3,080゜317号、同
第3,545,970号、同第3゜294.537号及
び特開昭52−129520号に示されるような変性シ
リコーン等を写真構成層中に含むことができる。
3.079,837号、同第3,080゜317号、同
第3,545,970号、同第3゜294.537号及
び特開昭52−129520号に示されるような変性シ
リコーン等を写真構成層中に含むことができる。
本発明の写真感光材料は写真構成層中に米国特許第3,
41).91)号、同3. 41). 912号、特公
昭45−5331号等に記載のポリマーラテックスを含
むことができる。
41).91)号、同3. 41). 912号、特公
昭45−5331号等に記載のポリマーラテックスを含
むことができる。
又、本発明の写真感光材料には、写真構成層中に米国特
許第3,41),91)号、同3,41).912号、
特公昭45−5331号等に記載のアルキルアクリレー
ト系ラテックスを含むことが出来る。
許第3,41),91)号、同3,41).912号、
特公昭45−5331号等に記載のアルキルアクリレー
ト系ラテックスを含むことが出来る。
本発明の写真感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層およ
びその他の親水性コロイド層は各種の有機または無機の
硬化剤(単独または組合せて)により硬化されつる。代
表的な例としては前述の高分子硬膜剤や低分子硬膜剤(
HPI−HF2、Hl−Hl7など):などを挙げるこ
とが出来る。
びその他の親水性コロイド層は各種の有機または無機の
硬化剤(単独または組合せて)により硬化されつる。代
表的な例としては前述の高分子硬膜剤や低分子硬膜剤(
HPI−HF2、Hl−Hl7など):などを挙げるこ
とが出来る。
特に本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の代表例
としてカラーリバーサルフィルムとカラーネガフィルム
をあげることができる。特に一般用カラーネガフィルム
が好ましいカラー写真感光材料である。
としてカラーリバーサルフィルムとカラーネガフィルム
をあげることができる。特に一般用カラーネガフィルム
が好ましいカラー写真感光材料である。
以下一般用カラーネガフィルムを用いて説明する。
本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各層の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
には各層の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
)3438号、同59−1)3440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されてい
るようなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよ
く、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよ
い。
)3438号、同59−1)3440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されてい
るようなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよ
く、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよ
い。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1.121,470号あるいは英国特許第
923,045号、特開昭57−1)2751号、同6
2−200350号、同62−206541号、同e
2−206 s 4 ′3号、同56−−25738号
、同62−63936号、同59−202464号、特
公昭55−34932号、同49−15495号明細書
に記載されている。
、西独特許第1.121,470号あるいは英国特許第
923,045号、特開昭57−1)2751号、同6
2−200350号、同62−206541号、同e
2−206 s 4 ′3号、同56−−25738号
、同62−63936号、同59−202464号、特
公昭55−34932号、同49−15495号明細書
に記載されている。
ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nα17643
(1978年12月)、22〜23頁、“■、乳剤製造
(Emulsion preparation and
types)’ 、および同N(L18716(197
9年1)月)、648頁、グラフキデ著「写真の物理と
化学」、ボールモンテル社刊(P、 Glafkide
s 。
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nα17643
(1978年12月)、22〜23頁、“■、乳剤製造
(Emulsion preparation and
types)’ 、および同N(L18716(197
9年1)月)、648頁、グラフキデ著「写真の物理と
化学」、ボールモンテル社刊(P、 Glafkide
s 。
Chemicet Ph1sique Photog
raphique 、 PaulMontel 、
l 967) 、ダフイン著「写真乳剤化学」フォーカ
ルプレス社刊(G、 F、 Duffin 。
raphique 、 PaulMontel 、
l 967) 、ダフイン著「写真乳剤化学」フォーカ
ルプレス社刊(G、 F、 Duffin 。
Photographic Emulsion Che
mistry(Focal Press。
mistry(Focal Press。
+966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、Zelikma
net all、 Making and Coa
ting PhotographicEmulsio
n 、Focal Press 、 1964 )な
どに記載された方法を用いて調製することができる。
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、Zelikma
net all、 Making and Coa
ting PhotographicEmulsio
n 、Focal Press 、 1964 )な
どに記載された方法を用いて調製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3,655.39
4号および英国特許第1. 413. 748号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1. 413. 748号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSc
ience and Engineering)、第1
4巻 248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434゜226号、同4,414,310号、同4,
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2,1)2,157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSc
ience and Engineering)、第1
4巻 248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434゜226号、同4,414,310号、同4,
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2,1)2,157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよ(、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよ(、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよ(、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよ(、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。本発明の効率は、金
化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を使用したとき
に特に顕著に認められる。
分光増感を行ったものを使用する。本発明の効率は、金
化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を使用したとき
に特に顕著に認められる。
このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーNα17643および同Nα18716に
記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
クロージャーNα17643および同Nα18716に
記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
添加剤種類
l 化学増感剤
2 感度上昇剤
3 分光増感剤、
強色増感剤
4増白剤
5 かふり防止剤
および安定剤
6 光吸収剤、フ
イルター染料、
紫外線吸収剤
7 スティン防止剤
8 色素画像安定剤
9硬膜剤
lOバインダー
1) 可塑剤、潤滑剤
12 塗布助剤、
RD 17643 RD 1B71623頁 6
48頁右欄 同上 648頁右欄〜 649頁右欄 23〜24頁 24頁 24〜25頁 25〜26頁 25頁右欄 25頁 26頁 26頁 27頁 26〜27頁 649頁右欄〜 649頁右欄〜 65θ頁左欄 650頁左〜右欄 651頁左欄 同上 650頁右欄 650頁右欄 表面活性剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,41),987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
48頁右欄 同上 648頁右欄〜 649頁右欄 23〜24頁 24頁 24〜25頁 25〜26頁 25頁右欄 25頁 26頁 26頁 27頁 26〜27頁 649頁右欄〜 649頁右欄〜 65θ頁左欄 650頁左〜右欄 651頁左欄 同上 650頁右欄 650頁右欄 表面活性剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,41),987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)Nα17643、■−〇−Gに記載された特許に
記載されている。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)Nα17643、■−〇−Gに記載された特許に
記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401゜752号、同第4,
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1. 425. 020号、同第1,476.76
0号、米国特許第3゜973.968号、同第4.31
4,023号、同第4,51),649号、欧州特許第
249゜473A号、等に記載のものが好ましい。
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401゜752号、同第4,
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1. 425. 020号、同第1,476.76
0号、米国特許第3゜973.968号、同第4.31
4,023号、同第4,51),649号、欧州特許第
249゜473A号、等に記載のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4,31
0,619号、同第4,351゜897号、欧州特許第
73,636号、米国特許筒3,061,432号、同
第3. 725. 067号、リサーチ・ディスクロー
ジャーNα24220(1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャーNα2
4230(1984年6月)、特開昭60−43659
号、同61−72238号、同60−35730号、同
55−1)8034号、同60−185951号、米国
特許筒4,500,630号、同第4゜540.654
号、同第4.556,630号、Wo (PCT) 8
8104795号等に記載のものが特に好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4,31
0,619号、同第4,351゜897号、欧州特許第
73,636号、米国特許筒3,061,432号、同
第3. 725. 067号、リサーチ・ディスクロー
ジャーNα24220(1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャーNα2
4230(1984年6月)、特開昭60−43659
号、同61−72238号、同60−35730号、同
55−1)8034号、同60−185951号、米国
特許筒4,500,630号、同第4゜540.654
号、同第4.556,630号、Wo (PCT) 8
8104795号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4゜052.212
号、同第4,146.396号、同第4,228,23
3号、同第4. 296. 200号、同第2,369
,929号、同第2,801.171号、同第2,77
2.162号、同第2.895,826号、同第3.
772. 002号、同第3,758,308号、同第
4,334.01)号、同第4,327.173号、西
独特許公開第3,329,729号、欧州特許第121
.365A号、同第249,453A号、米国特許筒3
.446,622号、同第4,333゜999号、同第
4,753,871号、同第4゜451.559号、同
第4,427,767号、同第4,690,889号、
同第4. 254. 212号、同第4,296,19
9号、特開昭6142658号等に記載のものが好まし
い。
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4゜052.212
号、同第4,146.396号、同第4,228,23
3号、同第4. 296. 200号、同第2,369
,929号、同第2,801.171号、同第2,77
2.162号、同第2.895,826号、同第3.
772. 002号、同第3,758,308号、同第
4,334.01)号、同第4,327.173号、西
独特許公開第3,329,729号、欧州特許第121
.365A号、同第249,453A号、米国特許筒3
.446,622号、同第4,333゜999号、同第
4,753,871号、同第4゜451.559号、同
第4,427,767号、同第4,690,889号、
同第4. 254. 212号、同第4,296,19
9号、特開昭6142658号等に記載のものが好まし
い。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーN[L17643
の■−G項、米国特許筒4,163゜670号、特公昭
57−39413号、米国特許筒4,004,929号
、同第4. 138. 258号、英国特許第1,14
6.368号に記載のものが好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャーN[L17643
の■−G項、米国特許筒4,163゜670号、特公昭
57−39413号、米国特許筒4,004,929号
、同第4. 138. 258号、英国特許第1,14
6.368号に記載のものが好ましい。
発色色素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4.366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
国特許筒4.366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3,451.820号、同第4,080.21)号
、同第4,367.282号、同第4.409,320
号、同第4,576.910号、英国特許2,102,
173号等に記載されている。
許筒3,451.820号、同第4,080.21)号
、同第4,367.282号、同第4.409,320
号、同第4,576.910号、英国特許2,102,
173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、同63−37346号、米国特許4,248,962
号に記載されたものが好ましい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、同63−37346号、米国特許4,248,962
号に記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097.140号、
同第2,131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許第2,097.140号、
同第2,131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒4. 130. 427号等に
記載の競争カプラー、米国特許筒4゜283.472号
、同第4,338,393号、同第4,310,618
号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−18595
0号、特開昭6224252号等に記載のDIRレドッ
クス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー
DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173,3
02A号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラ
ー、R,D、Nl1l 1449、同24241.特開
昭61−201247号等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラー、米国特許筒4゜553.477号等に記載のリガ
ンド放出するカプラー、特開昭63−75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー等が挙げられる。
ーとしては、米国特許筒4. 130. 427号等に
記載の競争カプラー、米国特許筒4゜283.472号
、同第4,338,393号、同第4,310,618
号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−18595
0号、特開昭6224252号等に記載のDIRレドッ
クス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー
DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173,3
02A号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラ
ー、R,D、Nl1l 1449、同24241.特開
昭61−201247号等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラー、米国特許筒4゜553.477号等に記載のリガ
ンド放出するカプラー、特開昭63−75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
第2,322,027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー2−エチルへキシルフタレートなど)、リン酸
またはホスホン酸のエステル類(トリクレジルホスフェ
ート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリー2−エ
チルへキシルホスフェート、トリブトキシエチルホスフ
ェートなど)、安息香酸エステル類(2−エチルへキシ
ルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、2−エチルへ
キシル−p〜ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド類
(N、N−ジエチルドデカンアミド、N、N−ジエチル
ラウリルアミドなど)、アルコール類またはフェノール
類(イソステアリルアルコール、2,4−ジーtert
−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボン酸エステル
類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケート、ジオクチ
ルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステ
アリルラクテート、トリオクチルシトレートなど)、ア
ニリン誘導体(N、 N−ジブチル−2−ブトキシ−5
−tert−オクチルアニリンなど)、炭化水素類(パ
ラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレ
ンなど)などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸
点が約30℃以上、好ましくは50℃以上約160℃以
下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、2−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー2−エチルへキシルフタレートなど)、リン酸
またはホスホン酸のエステル類(トリクレジルホスフェ
ート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリー2−エ
チルへキシルホスフェート、トリブトキシエチルホスフ
ェートなど)、安息香酸エステル類(2−エチルへキシ
ルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、2−エチルへ
キシル−p〜ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド類
(N、N−ジエチルドデカンアミド、N、N−ジエチル
ラウリルアミドなど)、アルコール類またはフェノール
類(イソステアリルアルコール、2,4−ジーtert
−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボン酸エステル
類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケート、ジオクチ
ルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステ
アリルラクテート、トリオクチルシトレートなど)、ア
ニリン誘導体(N、 N−ジブチル−2−ブトキシ−5
−tert−オクチルアニリンなど)、炭化水素類(パ
ラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレ
ンなど)などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸
点が約30℃以上、好ましくは50℃以上約160℃以
下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、2−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199゜363号、西独
特許出願(OLS)第2,541゜274号および同第
2,541,230号などに記載されている。
スの具体例は、米国特許第4,199゜363号、西独
特許出願(OLS)第2,541゜274号および同第
2,541,230号などに記載されている。
本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全親木性コロイ
ド層の膜厚の総和が28μm以下であり、かつ、膜膨潤
速度T%が30秒以下が好ましい。
ド層の膜厚の総和が28μm以下であり、かつ、膜膨潤
速度T%が30秒以下が好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度T%は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例えば
ニー・グリーン(A、Green)らによりフォトグラ
フィック・サイエンス・アンドoエンジニアリング(P
hoeogr、 Sci、 Eng、 )、19巻、2
号、124〜129頁に記載の型のスエロメーター(膨
潤膜)を使用することにより測定でき、T’Aは発色現
像液で30℃、3分15秒処理した時に到達する最大膨
潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、この1%の膜厚に到達
するまでの時間と定義する。
た膜厚を意味し、膜膨潤速度T%は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例えば
ニー・グリーン(A、Green)らによりフォトグラ
フィック・サイエンス・アンドoエンジニアリング(P
hoeogr、 Sci、 Eng、 )、19巻、2
号、124〜129頁に記載の型のスエロメーター(膨
潤膜)を使用することにより測定でき、T’Aは発色現
像液で30℃、3分15秒処理した時に到達する最大膨
潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、この1%の膜厚に到達
するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度T%は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜
剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えるこ
とによって調整することができる。
剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えるこ
とによって調整することができる。
また、膨潤率は150〜400%が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:
(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従つて計算できる。
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:
(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従つて計算できる。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、N
Q、17643の28〜29頁、および同Nα1B71
6の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。
Q、17643の28〜29頁、および同Nα1B71
6の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号のインドアニリン系化合物、同第3,342,59
9号、リサーチ・ディスクロージャー14,850号及
び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同第1
3.924号記載されている。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号のインドアニリン系化合物、同第3,342,59
9号、リサーチ・ディスクロージャー14,850号及
び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同第1
3.924号記載されている。
なお、本発明の試料は共に優れた画像を示すものであっ
た。
た。
(実施例)
実施例1
l−1)
トリアセチルセルロース(厚さ120μm)の両面に下
記の下塗り第1層及び下塗り第2層を設けた。
記の下塗り第1層及び下塗り第2層を設けた。
a)下塗り第1層
セラチン 0.15g/イサリチル酸
0.045 〃ジアセチルセルロー
ス 0.005 /lンリカ(平均粒径2.5μm
) 0. 01 〃ホルマリン 0.
02 〃サポニン 0.005”架
橋ポリスチレン粒子 0.002 /l(平均粒
径2.0μm) H−70,002// b)下塗り第2層 ゼラチン 0.13g/rdサリチル
酸 0.02 /lホルマリン
0.005 //ジー2−エチルへキシルス
ル ホサクシナートソジウム 0.005”H−20,00
2〃 1−2)感光層の組成 支持体の一方の側に下記からなる感光層を作成した。
0.045 〃ジアセチルセルロー
ス 0.005 /lンリカ(平均粒径2.5μm
) 0. 01 〃ホルマリン 0.
02 〃サポニン 0.005”架
橋ポリスチレン粒子 0.002 /l(平均粒
径2.0μm) H−70,002// b)下塗り第2層 ゼラチン 0.13g/rdサリチル
酸 0.02 /lホルマリン
0.005 //ジー2−エチルへキシルス
ル ホサクシナートソジウム 0.005”H−20,00
2〃 1−2)感光層の組成 支持体の一方の側に下記からなる感光層を作成した。
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g / rd単位で表した量を、またカプラー添加剤お
よびゼラチンについてはg / tr?単位で表した量
を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1
モルあたりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は
下記に示す意味を有する。但し複数の効用を有する場合
はそのうちの一つを代表して載せた。
g / rd単位で表した量を、またカプラー添加剤お
よびゼラチンについてはg / tr?単位で表した量
を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1
モルあたりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は
下記に示す意味を有する。但し複数の効用を有する場合
はそのうちの一つを代表して載せた。
UV;紫外線吸収剤、5olvH高沸点有機溶剤、Ex
F ;染料、ExS ;増感色素、ExC;シアンカプ
ラー、ExM;マセンタカプラーExY;イエローカプ
ラー、Cpd、添加剤第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 0.15ゼラチン
2.9UV−1、0,03 UV−20,06 UV−30,07 Solv−20,08 ExF−10,01 ExF−20,01 H−30,01 第2層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/厚み比3.0)塗布銀量 0.4 ゼラチン 0.8ExS−1
2,3XlO”” ExS−21,4XlO−’ ExS−52,3xlO−’ ExS−78,0xlO−’ ExC−10,17 ExC−20,03 ExC−30,13 H−30,02 第3層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 6モル%、コアシェル比2:
lの内部高AgI型、球相当径0.65μm、球相当径
の変動係数25%、板状粒子、直径/厚み比2,0)
塗布銀量 0.65沃臭化銀乳剤(Ag1 4モ
ル%、均−Agl型、球相当径0.4μm、球相当径の
変動係数37%、板状粒子、直径/厚み比3.0)塗布
銀量 0. 1 ゼラチン 1.0ExS−1
2X10−’ ExS−21,2xlO−’ ExS−52X10−’ ExS−77XlO−’ ExC−10,31 ExC−20,01 ExC−30,06 H−70,02 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 6モル%、コアシェル比2:1
の内部高Agl型、球相当径0.7μm、球相当径の変
動係数25%、板状粒子、直径/厚み比2.5)
塗布銀量 0゜セラチン
0゜ExS−1),6XI ExS−21,6XI ExS−51,6XI ExS−76XI ExC−10゜ ExC−40゜ 5olv−1o。
F ;染料、ExS ;増感色素、ExC;シアンカプ
ラー、ExM;マセンタカプラーExY;イエローカプ
ラー、Cpd、添加剤第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 0.15ゼラチン
2.9UV−1、0,03 UV−20,06 UV−30,07 Solv−20,08 ExF−10,01 ExF−20,01 H−30,01 第2層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/厚み比3.0)塗布銀量 0.4 ゼラチン 0.8ExS−1
2,3XlO”” ExS−21,4XlO−’ ExS−52,3xlO−’ ExS−78,0xlO−’ ExC−10,17 ExC−20,03 ExC−30,13 H−30,02 第3層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 6モル%、コアシェル比2:
lの内部高AgI型、球相当径0.65μm、球相当径
の変動係数25%、板状粒子、直径/厚み比2,0)
塗布銀量 0.65沃臭化銀乳剤(Ag1 4モ
ル%、均−Agl型、球相当径0.4μm、球相当径の
変動係数37%、板状粒子、直径/厚み比3.0)塗布
銀量 0. 1 ゼラチン 1.0ExS−1
2X10−’ ExS−21,2xlO−’ ExS−52X10−’ ExS−77XlO−’ ExC−10,31 ExC−20,01 ExC−30,06 H−70,02 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 6モル%、コアシェル比2:1
の内部高Agl型、球相当径0.7μm、球相当径の変
動係数25%、板状粒子、直径/厚み比2.5)
塗布銀量 0゜セラチン
0゜ExS−1),6XI ExS−21,6XI ExS−51,6XI ExS−76XI ExC−10゜ ExC−40゜ 5olv−1o。
5olv−20゜
Cpd−74,6XI
H−70゜
第5層(中間層)
ゼラチン 0゜UV−40゜
UV−50゜
Cpd−10゜
ポリエチルアクリレートラテックス 0゜5olv−1
0゜ H−70゜ 0−′ 0−″ 1 −1 7 5 7 0 −1 2 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−AgI型、球相
当径0. 4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/厚み比2.0)塗布銀量 0.18 ゼラチン 0. 4ExS−
32XlO−’ ExS−47X10”−’ ExS−51X l O−’ ExM−50,1) ExM−70,03 ExY−80,01 Solv−10,09 Solv−40,01 第7層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、コアシェル比l:
lの表面高Agl型、球相当径0.5μm、球相当径の
変動係数20%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量 0.27 ゼラチン 0. 6ExS−
32XlO−’ ExS−47X10−’ ExS−51XIO−’ ExM−50,17 ExM−70,04 ExY−80,02 Solv−10,14 Solv−40,02 第8層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag18.7モル%、銀量比3:4:2
の多層構造粒子、Agl含有量内部から24モル、0モ
ル、3モル%、球相当径0. 7μm、球相当径の変動
係数25%、板状粒子、直径/厚み比1.6) 塗布銀量 0.7 ゼラチン 0.8ExS−4
5,2X10−’ E、xS−51XIO−’ ExS−80,3xlO−’ ExM−50,I ExM−60,03 ExY−80,02 ExC−10,02 ExC−40,01 Solv−10,25 Solv−20,06 Solv−40,01 Cpd−71XIO−’ 第9層(中間層) ゼラチン 0.6cpct−
t o、 04ポリエチル
アクリレートラテツクス 0.12Solv−10,0
2 8−10,02 第1θ層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化
銀乳剤(Ag1 6モル%、コアシェル比2:lの内部
高Agl型、球相当径0.7μm、球相当径の変動係数
25%、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量 0.68 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−Agl型、球相
当径0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒子
、直径/厚み比3.0)塗布銀量 0.19 セラチン 1. 0ExS−
36XIO−’ ExM−100,19 Solv−10,20 第1)層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 0.06ゼラチ
ン 0.8Cpd−20,1
3 Solv−10,13 Cpd−10,07 Cpd−60,002 8−10,13 第12層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14.5モル%、均−Agl型、球
相当径0.7μm、球相当径の変動係数15%、板状粒
子、直径/厚み比7.0)塗布銀量 0.3 沃臭化銀乳剤(Ag1 3モル%、均−Agl型、球相
当径0.3μm、球相当径の変動係数30%、板状粒子
、直径/厚み比7.0)塗布銀量 0.15 セラチン 1. 8ExS−
6qxto−’ ExC−10,06 ExC−40,03 ExY−90,14 ExY−1)0,89 Solv−10,42 第13層(中間層) ゼラチン 0.7ExY−1
20,20 Solv−10,34 第14層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、内部高Agl型、
球相当径1. 0μm、球相当径の変動係数25%、多
重双晶板状粒子、直径/厚み比2.0)
塗布銀量 0.5ゼラチン
0.5ExS−61XIO−’ ExY−90,01 ExY−1)0,20 ExC−10,02 Solv−10,10 第15層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、均−Agl型
、球相当径0.07um) 塗布銀量 0.12 ゼラチン 0.9UV−40,
1) UV−50,16 Solv−50,02 H−10,13 8P−10,05 Cpd−50,10 ポリエチルアクリレートラテツクス 0.09第16層
(第2保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、均−Agl型
、球相当径0.07μm) 塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.55ポリアク
リルアミド(分子量4,5万)0.005デキストラン
(分子量3.8万)o、oosポリアクリル酸ナトリウ
ム 0.005ポリスチレンスルホン酸ソーダ
0.005コロイダルシリカ(粒径0.02μm
) o、o 01ポリ(重合度10)オキシ エチレンセチルエーテル 0.004ポリ(重
合度10)オキシ エチレンポリ(重合度3) グリセリル−p−オクチ ルフェニルエーテル 0.004C3Ht CaF l 7SO2N−(CHzCH20tiCHt
t:5O8Na0.001 C,H。
0゜ H−70゜ 0−′ 0−″ 1 −1 7 5 7 0 −1 2 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−AgI型、球相
当径0. 4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/厚み比2.0)塗布銀量 0.18 ゼラチン 0. 4ExS−
32XlO−’ ExS−47X10”−’ ExS−51X l O−’ ExM−50,1) ExM−70,03 ExY−80,01 Solv−10,09 Solv−40,01 第7層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、コアシェル比l:
lの表面高Agl型、球相当径0.5μm、球相当径の
変動係数20%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量 0.27 ゼラチン 0. 6ExS−
32XlO−’ ExS−47X10−’ ExS−51XIO−’ ExM−50,17 ExM−70,04 ExY−80,02 Solv−10,14 Solv−40,02 第8層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag18.7モル%、銀量比3:4:2
の多層構造粒子、Agl含有量内部から24モル、0モ
ル、3モル%、球相当径0. 7μm、球相当径の変動
係数25%、板状粒子、直径/厚み比1.6) 塗布銀量 0.7 ゼラチン 0.8ExS−4
5,2X10−’ E、xS−51XIO−’ ExS−80,3xlO−’ ExM−50,I ExM−60,03 ExY−80,02 ExC−10,02 ExC−40,01 Solv−10,25 Solv−20,06 Solv−40,01 Cpd−71XIO−’ 第9層(中間層) ゼラチン 0.6cpct−
t o、 04ポリエチル
アクリレートラテツクス 0.12Solv−10,0
2 8−10,02 第1θ層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化
銀乳剤(Ag1 6モル%、コアシェル比2:lの内部
高Agl型、球相当径0.7μm、球相当径の変動係数
25%、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量 0.68 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−Agl型、球相
当径0.4μm、球相当径の変動係数37%、板状粒子
、直径/厚み比3.0)塗布銀量 0.19 セラチン 1. 0ExS−
36XIO−’ ExM−100,19 Solv−10,20 第1)層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 0.06ゼラチ
ン 0.8Cpd−20,1
3 Solv−10,13 Cpd−10,07 Cpd−60,002 8−10,13 第12層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14.5モル%、均−Agl型、球
相当径0.7μm、球相当径の変動係数15%、板状粒
子、直径/厚み比7.0)塗布銀量 0.3 沃臭化銀乳剤(Ag1 3モル%、均−Agl型、球相
当径0.3μm、球相当径の変動係数30%、板状粒子
、直径/厚み比7.0)塗布銀量 0.15 セラチン 1. 8ExS−
6qxto−’ ExC−10,06 ExC−40,03 ExY−90,14 ExY−1)0,89 Solv−10,42 第13層(中間層) ゼラチン 0.7ExY−1
20,20 Solv−10,34 第14層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、内部高Agl型、
球相当径1. 0μm、球相当径の変動係数25%、多
重双晶板状粒子、直径/厚み比2.0)
塗布銀量 0.5ゼラチン
0.5ExS−61XIO−’ ExY−90,01 ExY−1)0,20 ExC−10,02 Solv−10,10 第15層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、均−Agl型
、球相当径0.07um) 塗布銀量 0.12 ゼラチン 0.9UV−40,
1) UV−50,16 Solv−50,02 H−10,13 8P−10,05 Cpd−50,10 ポリエチルアクリレートラテツクス 0.09第16層
(第2保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、均−Agl型
、球相当径0.07μm) 塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.55ポリアク
リルアミド(分子量4,5万)0.005デキストラン
(分子量3.8万)o、oosポリアクリル酸ナトリウ
ム 0.005ポリスチレンスルホン酸ソーダ
0.005コロイダルシリカ(粒径0.02μm
) o、o 01ポリ(重合度10)オキシ エチレンセチルエーテル 0.004ポリ(重
合度10)オキシ エチレンポリ(重合度3) グリセリル−p−オクチ ルフェニルエーテル 0.004C3Ht CaF l 7SO2N−(CHzCH20tiCHt
t:5O8Na0.001 C,H。
CaF17SO2N−CCH2CH20七T蓋c Ht
CHCHzOi0.001 0、005 硝酸カリウム p−t−オクチルフェノキシ エトキシエトキシエタンスル ホン酸ナトリウム塩 4−ヒドロキシ−6−メチル 1.3.3a、7−テトラザ インデン パルミチン酸セチル(ドデシル ベンゼンスルホン酸ソーダで 分散した。粒径0.1)t1m) ジメチルシロキサン(ジオクチ ルーα−スルホコハク酸ソー ダで分散した。粒径0.12μm) 流動パラフィン(ジオクチル α−スルホコハク酸ソーダで 分散した。粒径0.1)μm) −1 P−1 ポリメチルメタクリレート/メタ クリル酸共重合体粒子(重合モ 0、0 O5 0、002 0,01g/n? 0、005 0、005 0、05 0、02 0、02 ル比6:1.平均粒径2.0μm) 0. 04ポリ
メチルメタクリレート/ビニ ルスルホン酸ソーダ(重合モル 比95:5.平均粒径3.5μm) 0.01各層
には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Cpd−3(0
,07g/%)を添加した。
CHCHzOi0.001 0、005 硝酸カリウム p−t−オクチルフェノキシ エトキシエトキシエタンスル ホン酸ナトリウム塩 4−ヒドロキシ−6−メチル 1.3.3a、7−テトラザ インデン パルミチン酸セチル(ドデシル ベンゼンスルホン酸ソーダで 分散した。粒径0.1)t1m) ジメチルシロキサン(ジオクチ ルーα−スルホコハク酸ソー ダで分散した。粒径0.12μm) 流動パラフィン(ジオクチル α−スルホコハク酸ソーダで 分散した。粒径0.1)μm) −1 P−1 ポリメチルメタクリレート/メタ クリル酸共重合体粒子(重合モ 0、0 O5 0、002 0,01g/n? 0、005 0、005 0、05 0、02 0、02 ル比6:1.平均粒径2.0μm) 0. 04ポリ
メチルメタクリレート/ビニ ルスルホン酸ソーダ(重合モル 比95:5.平均粒径3.5μm) 0.01各層
には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Cpd−3(0
,07g/%)を添加した。
1−3)バック層の組成
・バック第1層 (g/rrr)下記の
構成となるように塗布液を調整した。
構成となるように塗布液を調整した。
・ゼラチン 第1表に記載・導電性材
料 〃sHt ・Cs F+tSOt NCHt C00L i(化合
物例r−3) 0.002g/rr?・ポリスチレ
ンスルホン酸ソーダ 0.005g/rrr ・H−70,02g/耐 ・バック第2層 ゼラチン 5.0ポリメチルメ
タクリレート (平均分子量2.5μm) ポリ(メチルメタクリレート/ メタクリル酸;モル比60/ 40)平均分子量2.1μm p−オクチルフェノキシジエト キシエタンスルホン酸ソーダ 2.6−ジクロ−4−ヒドロキ シ−1,3,5−)リアジン ナトリウム塩 ポリアクリルアミド (分子量4.5万) デキストラン (分子量3,8万) ポリアクリル酸ナトリウム ポリスチレンスルホン酸ソーダ コロイダルシリカ (粒径0.02μm) ポリ(重合度10)オキシ エチレンセチルエーテル ポリ(重合度10)オキシ 0、02 0、02 0、 O1 エチレンポリ(重合度3) グリセリル−p−オクチル フェニルエーテル 0.0IC,H。
料 〃sHt ・Cs F+tSOt NCHt C00L i(化合
物例r−3) 0.002g/rr?・ポリスチレ
ンスルホン酸ソーダ 0.005g/rrr ・H−70,02g/耐 ・バック第2層 ゼラチン 5.0ポリメチルメ
タクリレート (平均分子量2.5μm) ポリ(メチルメタクリレート/ メタクリル酸;モル比60/ 40)平均分子量2.1μm p−オクチルフェノキシジエト キシエタンスルホン酸ソーダ 2.6−ジクロ−4−ヒドロキ シ−1,3,5−)リアジン ナトリウム塩 ポリアクリルアミド (分子量4.5万) デキストラン (分子量3,8万) ポリアクリル酸ナトリウム ポリスチレンスルホン酸ソーダ コロイダルシリカ (粒径0.02μm) ポリ(重合度10)オキシ エチレンセチルエーテル ポリ(重合度10)オキシ 0、02 0、02 0、 O1 エチレンポリ(重合度3) グリセリル−p−オクチル フェニルエーテル 0.0IC,H。
C,F、、5QINICH,CI(,0゛岸Ctlti
iSOsNa0、00 1 o、oot C,H。
iSOsNa0、00 1 o、oot C,H。
CsF+tSOzN ’ICHtC)lto七τ−’C
CHz CHCH,0ガH0、001 0、Ol C,H。
CHz CHCH,0ガH0、001 0、Ol C,H。
C,F、、SO2NCH2C00K
0.001g/耐
硝酸カリウム 0.01g/rf4−
ヒドロキシ−6−メチル− 1,3,3a、?−テトラザ インデン 0.04パルミ
チン酸セチル(ドデシル ベンゼンスルホン酸ソーダで 分散した。粒径0.1).czm) 0.005
ジメチルシロキサン(ジオクチ ルーα−スルホコハク酸ソー ダで分散した。粒径0.12μm) 0.005
流動パラフイン(ジオクチル α−スルホコハク酸ソーダで 分散した。粒径0.l1μm) 0.005H−
70,7 !−4)塗布試料の作成 1−1)で作成した下塗り済みベースの片面に1−3)
で作成したバック層、バック保護層を同時に塗布し、乾
燥後、もう一方の側に1−2)で作成した感光層を第1
層から第16層の順に同時に塗布して試料1−1)〜l
−13)を作成した。
ヒドロキシ−6−メチル− 1,3,3a、?−テトラザ インデン 0.04パルミ
チン酸セチル(ドデシル ベンゼンスルホン酸ソーダで 分散した。粒径0.1).czm) 0.005
ジメチルシロキサン(ジオクチ ルーα−スルホコハク酸ソー ダで分散した。粒径0.12μm) 0.005
流動パラフイン(ジオクチル α−スルホコハク酸ソーダで 分散した。粒径0.l1μm) 0.005H−
70,7 !−4)塗布試料の作成 1−1)で作成した下塗り済みベースの片面に1−3)
で作成したバック層、バック保護層を同時に塗布し、乾
燥後、もう一方の側に1−2)で作成した感光層を第1
層から第16層の順に同時に塗布して試料1−1)〜l
−13)を作成した。
V−4
V−1
x:y=70:30 (wtX)
V−2
olv−1
olv−2
リン酸トリクレジル
フタル酸ジブチル
V−3
(t)C4Hs
olv
5
リ
ン酸トリヘキシル
xS−4
xS−5
xS−6
xS−1
xS−2
xS−7
xS−8
xC−1
xM
6
xM−7
(1
CH。
xC
xM−5
xM
0
xY
CH。
ExY−9
ExY−1)
pd−1
pd−2
−N
C,H,。
ExY−12
pa−s
pa−a
得られた試料の現像処理は自動現像機を用い以下に記載
の方法で、処理した。
の方法で、処理した。
処理方法
工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量発色
現像 3分15秒 38℃ 15J 201
漂 白 6分30秒 38℃ 10+d
401水 洗 2分lO秒 35℃ 1O1d2
01定 着 4分20秒 38°C20d
301水洗 (1)1分05秒 35℃ (
2)から+1)への 101向流配管方式。
現像 3分15秒 38℃ 15J 201
漂 白 6分30秒 38℃ 10+d
401水 洗 2分lO秒 35℃ 1O1d2
01定 着 4分20秒 38°C20d
301水洗 (1)1分05秒 35℃ (
2)から+1)への 101向流配管方式。
水洗 (2)1分00秒 35℃
安 定 1分05秒 38℃
乾 燥 4分20秒 55℃
補充量は350d当たり
次に、処理液の組成を記す。
(発色現像液)
20d 101
01l0 101
母液(g)
補充液(g)
ジエチレントリアミン
五酢酸
l−ヒドロキシエチリ
デン−1,1−ジホ
スホン酸
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
ヨウ化カリウム
ヒドロキシルアミン硫酸塩
4−(N−エチル−N−β−
ヒドロキシエチル)アミ
ン)−2−メチルアニリン
硫酸塩
水を加えて
OH
(漂白液)
3、Q
4.0
30.0
1.4
1.5■
2.4
4.5
1.01
10、05
母液(g)
エチレンジアミン四酢酸第二
鉄アンモニウム三水塩 100.0
エチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム塩 10.0
臭化アンモニウム 140.0硝酸アンモニウ
ム 30.0 3.2 4.9 30.0 3.6 7.2 1.01 to、 10 補充液(g) 140、0 1).0 180、0 40.0 アンモニア水(27%) 6.5d 2.52
水を加えて 1.01 1.Oj!p
H6,05,5 (定着液) 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 0.5 1.0亜
硫酸ナトリウム 7,0 12.0重亜
硫酸ナトリウム 5.0 9.5チオ硫酸
アンモニウム水溶液 (70%> 170.0 d 240.
0 J水を加えて 1.01 1.0
1pH6,76,6 (水洗液)母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオナ交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3■/1以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム20■/1と硫酸ナトリウ
ム1.5g/lを添加した。
ム 30.0 3.2 4.9 30.0 3.6 7.2 1.01 to、 10 補充液(g) 140、0 1).0 180、0 40.0 アンモニア水(27%) 6.5d 2.52
水を加えて 1.01 1.Oj!p
H6,05,5 (定着液) 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 0.5 1.0亜
硫酸ナトリウム 7,0 12.0重亜
硫酸ナトリウム 5.0 9.5チオ硫酸
アンモニウム水溶液 (70%> 170.0 d 240.
0 J水を加えて 1.01 1.0
1pH6,76,6 (水洗液)母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオナ交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3■/1以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム20■/1と硫酸ナトリウ
ム1.5g/lを添加した。
この液のpHは6.5−7.5の範囲にあった。
(安定液)
母液(g) 補充液軸)
ホルマリン(37%) 2.0d 3.0i
ポリオキシエチレン−p −モノノニルフェニル エーテル(平均重合度10) 0.3 0.45
エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 0.05 0.08水
を加えて 1.□01 1.0fpH
5,0−8,05,0−8,0 (1)スタチックマークテスト 未露光の試料を25℃、lO%RHで6時間調湿した後
、同一空調条件の暗室中において、試料を各種素材に対
してそのスタチックマークがどのようになるかを調べる
べくカーボンブラックを5重量%含有するポリエチレン
及びウレタン材質からなるカートリッジ(形態は図1)
から4m/秒のスピードで引き出した後、前述の現像液
で現像し、定着、水洗を行なってスタチックマークの発
生度を調べた。
ポリオキシエチレン−p −モノノニルフェニル エーテル(平均重合度10) 0.3 0.45
エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 0.05 0.08水
を加えて 1.□01 1.0fpH
5,0−8,05,0−8,0 (1)スタチックマークテスト 未露光の試料を25℃、lO%RHで6時間調湿した後
、同一空調条件の暗室中において、試料を各種素材に対
してそのスタチックマークがどのようになるかを調べる
べくカーボンブラックを5重量%含有するポリエチレン
及びウレタン材質からなるカートリッジ(形態は図1)
から4m/秒のスピードで引き出した後、前述の現像液
で現像し、定着、水洗を行なってスタチックマークの発
生度を調べた。
第1表中、スタチックマーク発生度の評価は以下の4段
階に分けて行った。
階に分けて行った。
A:スタチックマークの発生が全(認められずB:
〃 〃 少し認められるC: 〃
〃 かなり認められる D: 〃 〃 はぼ全面に認められる (2)ゴミ付きテスト 温湿度25℃、lO%RH条件下で現像処理前及び後の
試料(20cmX 2 Qcm)を前述のポリエチレン
及びポリウレタンからなるカートリッジから4m/秒の
スピードで引き出しその直後のタバコの灰の付着性を調
べた。評価は以下の4段階で行なった。
〃 〃 少し認められるC: 〃
〃 かなり認められる D: 〃 〃 はぼ全面に認められる (2)ゴミ付きテスト 温湿度25℃、lO%RH条件下で現像処理前及び後の
試料(20cmX 2 Qcm)を前述のポリエチレン
及びポリウレタンからなるカートリッジから4m/秒の
スピードで引き出しその直後のタバコの灰の付着性を調
べた。評価は以下の4段階で行なった。
A;ゴミ付きは全く見られなかった。
B; 〃 が少し認められた。
C; 〃 が相当認められた。
D; // が激しく認められた。
(3)透過率テスト
未露光の試料を(1)で記載したごとく現像・定着処理
したサンプルを用いて、その全光線透過率を測定した。
したサンプルを用いて、その全光線透過率を測定した。
試料1−1 (コントロール)を基準に100とし、そ
れに対する相対値を相対透過率として第1表に示した。
れに対する相対値を相対透過率として第1表に示した。
なお全光線透過率はASTMD−1003に準じて測定
した。
した。
(4)接着性テスト
でき上がった試料を25℃、50%RHの雰囲気下で2
週間放置した後、下記の方法で接着性の試験を行なった
。ここで試験した面はバック側である。
週間放置した後、下記の方法で接着性の試験を行なった
。ここで試験した面はバック側である。
(イ)乾燥フィルムの接着性試験法
試験すべき面に、たてよこ5薗間隔に7本ずつ切り目を
入れて36ケのます目を作り、この上に粘着テープ(例
えば日東電気工業■製、ニット−テープ)をはりつけ、
1800方向に素早く引き剥す。この方法において未剥
離部分が90%以上の場合をA級、60%以上の場合を
B級、60%未満を0級とする。写真材料として十分実
用に耐える接着強度とは上記3段階評価のうちA級に分
類されるものである。テストはバック側を行なった。
入れて36ケのます目を作り、この上に粘着テープ(例
えば日東電気工業■製、ニット−テープ)をはりつけ、
1800方向に素早く引き剥す。この方法において未剥
離部分が90%以上の場合をA級、60%以上の場合を
B級、60%未満を0級とする。写真材料として十分実
用に耐える接着強度とは上記3段階評価のうちA級に分
類されるものである。テストはバック側を行なった。
(ロ)湿潤フィルムの接着性試験法
現像定着、水洗の各段階において処理液中でフィルムに
鉄筆を用いて引掻傷をX印につけ、これを指頭で強(5
回こすり×の線にそって剥れた最大の剥離中により接着
力を評価した。
鉄筆を用いて引掻傷をX印につけ、これを指頭で強(5
回こすり×の線にそって剥れた最大の剥離中により接着
力を評価した。
構成層が傷以上に剥離しない場合をA級、最大剥離中が
5mm以内のときをB級、他を0級とする。
5mm以内のときをB級、他を0級とする。
写真材料として十分実用に耐える接着強度とは上記3段
階評価のうちB以上、好ましくはA級に分類されるもの
である。評価は、バック側を行なった。
階評価のうちB以上、好ましくはA級に分類されるもの
である。評価は、バック側を行なった。
比較化合物(イ)
比較化合物(ハ)
比較化合物(ニ)
0sNa
(水分散物、平均粒径0.06μm)
一+1:CH−CHけ−
(水分散物、平均粒径0.08μm)
第1表のごとく、試料1−1のコントロールはスタチッ
クマーク、ゴミ付の点で大きく劣るものである。これに
対し、本発明の試料1−2〜l−7はスタチックマーク
、ゴミ付、接着性をすべて満足するものでありその時の
処理後の導電性は1x l Q 12より小さいもので
あった。
クマーク、ゴミ付の点で大きく劣るものである。これに
対し、本発明の試料1−2〜l−7はスタチックマーク
、ゴミ付、接着性をすべて満足するものでありその時の
処理後の導電性は1x l Q 12より小さいもので
あった。
一方、水溶性比較化合物(イ)及び(ロ)を用いた比較
試料1−8〜1−1)はスタチックマークは改良される
ものの処理後の導電性はlXl0”より大きく、処理後
のゴミ付も大きいものであった。更に又、水分散物を用
いた比較試料1−12〜1−15も処理後のゴミ付きを
改良することもできないものであった。
試料1−8〜1−1)はスタチックマークは改良される
ものの処理後の導電性はlXl0”より大きく、処理後
のゴミ付も大きいものであった。更に又、水分散物を用
いた比較試料1−12〜1−15も処理後のゴミ付きを
改良することもできないものであった。
以上から、本発明は従来の技術に比べ優れたものである
ことは明白である。
ことは明白である。
又、本発明の試料から得られた画像も優れたものであっ
た。
た。
以上のごとく本発明を実施することによってスタチック
マーク、ゴミ付、接着性及び透過性の点をすべて満足す
る優れた効果を得ることができた。
マーク、ゴミ付、接着性及び透過性の点をすべて満足す
る優れた効果を得ることができた。
実施例2
2−1)バック層組成
厚さ120μmの三酢酸セルロース支持体の片面に以下
のごとくバック側の塗布層を作成した。
のごとくバック側の塗布層を作成した。
0バック側第1層
書ジアセチルセルロース 第1表に記載・導電性化
合物 第1表に記載なお塗布に際してはメ
タノール/アセトン/水の混合溶媒を使用した。
合物 第1表に記載なお塗布に際してはメ
タノール/アセトン/水の混合溶媒を使用した。
0バック側第2層
・ジアセチルセルロース 0.25−C2,H
,、C00C,H2,+ (平均n=30) 0.01・架橋ポリ
スチレン 0.02(平均粒径2.5μm
) 塗布液はメタノール/アセトン/メチレンクロライドを
用いた。
,、C00C,H2,+ (平均n=30) 0.01・架橋ポリ
スチレン 0.02(平均粒径2.5μm
) 塗布液はメタノール/アセトン/メチレンクロライドを
用いた。
2−2)感光層の組成
a)下塗り第1層
実施例1−1)a)と全く同様にして作成した。
b)下塗り第2層
実施例1−1)b)と全く同様にして作成した。
C)感光層
実施例1−2)の第1層から第16層までを全く同様に
して作成した。
して作成した。
作成した試料を第2表のごと〈実施例1と全く同様にし
て評価した。なお、本実施例に使用した写真フィルムパ
トローネは実施例1で用いた形体で、その材質はカーボ
ンブラックを5%(重量)とポリ(重合度10)オキシ
エチレンモノセチルアルコールを3%(重量)含有した
ポリプロピレンである。
て評価した。なお、本実施例に使用した写真フィルムパ
トローネは実施例1で用いた形体で、その材質はカーボ
ンブラックを5%(重量)とポリ(重合度10)オキシ
エチレンモノセチルアルコールを3%(重量)含有した
ポリプロピレンである。
第2表のごとく、コントロール(試料2−1)はスタチ
ックマーク、処理後の導電性、ゴミ付きの点で大きく劣
るものである。一方比較試料26〜2−9は処理後のゴ
ミ付きが悪いのに対し、本発明の試料2−2〜2−5は
すべての点で優れたものであった。
ックマーク、処理後の導電性、ゴミ付きの点で大きく劣
るものである。一方比較試料26〜2−9は処理後のゴ
ミ付きが悪いのに対し、本発明の試料2−2〜2−5は
すべての点で優れたものであった。
以上から、本発明が優れたものであることは明白である
。
。
(発明の効果)
本発明はスタチックマークの発生がなく、また接着も改
良された。更にカラー感光材料の処理後の導電性がよく
、ゴミ付きのないことが判明した。
良された。更にカラー感光材料の処理後の導電性がよく
、ゴミ付きのないことが判明した。
第1図は本発明に係る写真フィルムパトローネの斜視図
、第2図は写真フィルムの先端部分の状態を示す平面図
、第3図は同パトローネの断面図、第4図は同パトロー
ネの内部を示す一部破断図である。 〔符号の説明〕 1・・・写真フィルムパトローネ 2・命 3 ・ ・ 4 φ − 5・ ・ 6.7 8 ・ ・ 9 ・ Φ l O・ ・ 1) ・ ・ l 2 ψ − 13拳・ ・スプール ・写真フィルム ・パトローネ本体 ・フィルム引き出し口 ・・・パーフォレーション ・隆起部 ・突状部 ・孔 ・切り欠き ・フィルム引き出し通路 ・段部
、第2図は写真フィルムの先端部分の状態を示す平面図
、第3図は同パトローネの断面図、第4図は同パトロー
ネの内部を示す一部破断図である。 〔符号の説明〕 1・・・写真フィルムパトローネ 2・命 3 ・ ・ 4 φ − 5・ ・ 6.7 8 ・ ・ 9 ・ Φ l O・ ・ 1) ・ ・ l 2 ψ − 13拳・ ・スプール ・写真フィルム ・パトローネ本体 ・フィルム引き出し口 ・・・パーフォレーション ・隆起部 ・突状部 ・孔 ・切り欠き ・フィルム引き出し通路 ・段部
Claims (8)
- (1)支持体の少なくとも1方の側に、感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料を内蔵したカー
トリッジにおいて、該カラー写真感光材料の少なくとも
片面に導電性を有する層を少なくとも1層有し、かつ導
電性を有する層に含まれる電気導電性材料が、 Zn、Ti、Sn、Al、In、Si、Mg、Ba、M
o、W、Vを主成分とし、かつその体積抵抗率が10^
7Ω/cm以下である金属酸化物から選ばれる少なくと
も1種であり現像処理後の電気抵抗が10^1^2Ω/
cm以下(25℃、10%RH)である事を特徴とする
カラー写真感光材料を内蔵したカートリッジ。 - (2)導電性を有する層に含まれる電気導電性材料の含
有量が0.4g/m^2以下である特許請求第1項記載
のカラー写真感光材料を内蔵したカートリッジ。 - (3)導電性を有する層が、感光性ハロゲン化銀乳剤層
と支持体を介して反対側に存在する特許請求第1及び2
項記載のカラー写真感光材料を内蔵したカートリッジ。 - (4)カラー写真感光材料が現像処理されていることを
特徴とする特許請求第1項記載のカラー写真感光材料を
内蔵したカートリッジ。 - (5)含フッ素界面活性剤を含有した特許請求第1項記
載のカラー写真感光材料を内蔵したカートリッジ。 - (6)カートリッジが、合成プラスチックからなること
を特徴とする特許請求第1項記載のカラー写真感光材料
を内蔵したカートリッジ。 - (7)合成プラスチックの材質がポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビ
ニル樹脂、スチレン/ブタジエン樹脂、ポリエチレンテ
レフタレート、ナイロンである特許請求第6項記載のカ
ラー写真感光材料を内蔵したカートリッジ。 - (8)カートリッジが導電性材料を含有することを特徴
とする特許請求第1項記載のカラー写真感光材料を内蔵
したカートリッジ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3809090A JPH03240039A (ja) | 1990-02-19 | 1990-02-19 | フイルム内蔵カートリツジ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3809090A JPH03240039A (ja) | 1990-02-19 | 1990-02-19 | フイルム内蔵カートリツジ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03240039A true JPH03240039A (ja) | 1991-10-25 |
Family
ID=12515780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3809090A Pending JPH03240039A (ja) | 1990-02-19 | 1990-02-19 | フイルム内蔵カートリツジ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03240039A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05107692A (ja) * | 1991-10-21 | 1993-04-30 | Oriental Photo Ind Co Ltd | 帯電防止されたフイルム状支持体及びハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH05107691A (ja) * | 1991-10-21 | 1993-04-30 | Oriental Photo Ind Co Ltd | 写真用支持体の製造方法 |
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| JPH0324657A (ja) * | 1989-06-22 | 1991-02-01 | Oki Electric Ind Co Ltd | バス診断方式 |
-
1990
- 1990-02-19 JP JP3809090A patent/JPH03240039A/ja active Pending
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