JPH0324247A - クロマイジング処理用酸化物分散強化型フェライト鋼 - Google Patents

クロマイジング処理用酸化物分散強化型フェライト鋼

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JPH0324247A
JPH0324247A JP15888489A JP15888489A JPH0324247A JP H0324247 A JPH0324247 A JP H0324247A JP 15888489 A JP15888489 A JP 15888489A JP 15888489 A JP15888489 A JP 15888489A JP H0324247 A JPH0324247 A JP H0324247A
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JP
Japan
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steel
oxide dispersion
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ferritic steel
strength
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JP15888489A
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Susumu Hirano
平野 奨
Hiroshi Teranishi
寺西 洋志
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Nippon Steel Corp
Original Assignee
Sumitomo Metal Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はクロマイジング処理による強度低下がなく、ク
ロマイジング処理のままで使用可能な酸化物分散強化型
フェライト鋼に関するものであり、かかるフェライト鋼
は優れた高温強度と耐高温腐食性を有するため、ボイラ
用鋼管、高速増殖炉の燃料被覆管等、高温の腐食環境下
で使用される強度部材として有望である。
(従来の技術) Fe−Cr系フェライト鋼等の耐食性はCr含有量に大
きく依存するが、25%以下のCr量では火力発電ボイ
ラ用鋼管のように、管外面がNa, K. S、■等高
温腐食を加速する要因となる物質を含む重油、石炭、L
NG等の燃焼ガスにさらされるために激しい腐食を起こ
し、鋼管が減肉するという問題がある。このため従来よ
りクロマイジング処理はボイラ用鋼管等で高温腐食対策
として行われている。
一方、酸化物分散強化型フェライト鋼は、オーステナイ
トステンレス鋼を凌ぐクリープ破断強度を有するものも
開発されており、またフェライト系鋼であるが故に優れ
た耐スエリング性を有することから、近年、高速増殖炉
の燃料被覆管材料としても有望視されている。
(発明が解決しようとする課B) しかし、INCO社の発明による分散強化フェライト型
合金(特公昭60−8296号公報)では、クロマイジ
ング処理用に供するに際し、clを管理すればよいこと
について何等の示唆もない。また本発明者を発明者に含
む酸化物分散強化型フェライト鋼(特願昭63−102
298)は、Mo十Wが必須で、しかもTi, Nb.
.V, Zr添加の示唆がなく、かつクロマイジング処
理用鋼でないため本発明鋼と異なる.さらに本発明者を
発明者に含む酸化物分散強化型フェライト鋼(特願昭6
3−114060,特願昭63 − 293202) 
テは、CIが高<Ti, Nb, V, Zr添加量が
低く、かつクロマイジング処理用鋼でないため本発明鋼
と異なる. クロマイジング処理は900℃以上の高屋で行われるた
め、粗粒化、炭化物の固溶析出、変態等により母材強度
を著しく低下させる.このためクロマイジング処理後に
強度回復のための熱処理を必要とし、例えばオーステナ
イトステンレス鋼では溶体化処理、フェライト系調では
焼入れ焼戻し処理等が必要である。
燃料被覆管としては、UあるいはPuの酸化物燃料との
共存性という問題がある。これは被覆管内の水分および
酸化物燃料による酸化に基づくもので、酸化速度は核分
裂生戒物であるCs, Teにより促進され、CrIが
15%以下のように低い場合に特に問題となる。耐食性
改善の方法としては、AQやCrの添加が考えられる。
酸化物分散強化型フェライト鋼は機械的合金化法のよう
なわ)末冶金的手法を用いるため、金属間化合物を生成
することなく5%程度のAQ添加が可能であるが、添加
されたAQはYt(hのような分散酸化物と複合酸化物
を形成し易いため分散粒子を粗大化させ所望の強度が得
られにくいという問題がある。またCrを過剰に添加す
ると機械的合金化時にFe粉等の軟質な金属籾の占める
割合が不足し合金化が進みにくいという問題がある. 本発明は、前記の問題点を解消しクロマイジング処理の
ままで使用可能で優れた高温強度と耐高温腐食性を有す
る鋼を提供することを目的とする.(課題を解決するた
めの手段) 上記目的を達成するため、本発明者らは、酸化物分散強
化型フェライト鋼のクロマイジング処理について鋭意研
究を重ねた結果、組威を適切に調整することによりクロ
マイジング処理を行っても酸化物分散強化型フェライト
鋼の高温強度を損ねずに優れた耐食性を付与できること
を見い出した。
すなわち、本発明は、 (1)重量%で、Crを25%以下含有する酸化物分散
強化型フェライト鋼であって、C含有量を0.04%未
満としてなることを特徴とするクロマイジング処理用酸
化物分散強化型フェライト鋼:(2)重量%で、さらに
Tiを0.5〜3%含有してなる上記酸化物分散強化型
フェライト鋼:および(3)重量%で、Crを25%以
下含有する酸化物分散強化型フェライト鋼であって、C
を0.04〜0.25%、Tiを2〜3%含み、さらに
Nb, V、Zrのうちの1種または2種以上を合計量
で0.5〜3%含有することを特徴とするクロマイジン
グ処理?酸化物分散強化型フェライト鋼 をそれぞれ要旨とするもので、これらにより前述の問題
点が解決される。
また、本発明にかかる鋼に対して適用するクロマイジン
グ処理方法は特に制限されず、例えば通常の粉末バック
法によるものでよく、その方法は鋼製容器にCr粉末あ
るいはフエ口クロムわ}末、AQ203(焼結防止用)
およびNIl.COを配合し、容器内に置かれた被処理
材を埋め込むように充填し、次いでこの容器に11■あ
るいはArガスを通気しながら高温(900〜1200
゜C)に加熱しCrを拡散浸透させる方法である。
(作用) 次に、本発明の構威についてさらに具体的に説明する。
まず、基材を酸化物分散強化型フェライト鋼とした理由
は、一般に酸化物分敗強化型フェライト鋼は軟化抵抗が
高くクロマイジング処理による強度低下が非常に小さい
ものと考えたためである。
またCrの拡散速度はオーステナイト相中よりもフ?ラ
イト相中の方が速いため効率的にクロマイジング処理を
行うにはフェライト単相が望ましいが、フェライト単相
では高温強度が低いため酸化物分散による強化を図る。
さらにフェライト系鋼は優れた耐スエリング性を有する
ことから、高速増殖炉の燃料被覆管材料としても適用が
可能であると考えたためである. ところで、すでに酸化物分散強化型合金では知られてい
るように、YtOs、ZrO■、TtOz等の酸化物の
微細粒子を均一に基材中に分散せしめることで、鋼の高
温強度は著しく向上する。その上、これらの酸化物は高
温においても極めて安定で、クロマイジング処理時に高
温に曝されても粒子は戒長し難く、粒子間隔も大きくな
り難いために高温強度を損ねない.したがって、本発明
にあって酸化物分散強化型フェライト鋼の分散用酸化物
について特に制限されない. 但し、酸化物粒子の粒径が大きいと、一定重量の酸化物
を添加しても粒子間隔が大きくなって強度向上効果が小
さくなる.従って少なくとも0.5〜0.05一程度の
粒径であることが好ましい。また、その含有量が0.1
%以上で高温強度への効果が現れてくるが、3%を越え
て含有させてもその効果は飽和してしまうばかりか、か
えって靭性および延性を損ねることから、酸化物粒子の
含有量は0.1〜3%が好ましい. しかしながら、かかる酸化物分散強化型フェライト鋼そ
れ自体はすでに述べたように公知であって、本発明にあ
ってはそのような公知のフェライト鋼のうち、その鋼組
戒を前述のように規定するものがクロマイジング処理に
適していることおよびその効果を十分に発揮することを
見い出したことに基づくのである. ここで、Cr含有量を25%以下としたのは、25%超
では耐食性がはじめから優れているのでクロマイジング
処理する効果が少なく、加工性、靭性も劣化するからで
ある.またCrを25%超と過剰に添加すると製造段階
にあって機械的合金化時にPe粉等の軟質な金属粉の占
める割合が不足し合金化が進みにくいという問題がある
C含有量は、クロマイジング処理時の基材中のフェライ
ト相を安定させるためと、Cr拡散層中に生戒する炭化
物による腐食環境中での耐食性低下を防ぐために、0.
04%未満が望ましい.しかし、高エネルギーボールミ
ルを用いる機械的合金化工程において、ボール(特に高
C濃度の工具鋼ボール)やボールミル容器からのCの混
入によって、C含有量が0.04%以上になることもあ
る。このような場合には、TiおよびNb, V、Z『
のうちのlmまたは2種以上を添加することによって、
クロマイジング処理中にこれらの元素の炭化物を形威さ
せ、固溶C量を固定させる.但しC含有量が0.25%
を越えると炭化物が増加して鋼が硬化し、その加工性、
溶接性を損なうので、Cの混入を許す場合であってもC
含有量は0.04〜0.25%とする.Trは分散酸化
物と反応してより安定な分散粒子を形威し、高温強度向
上に寄与する。またクロマイジング処理中に炭化物を形
成し、固溶C量を減少させクロマイジング処理の効果を
高める。C含有量が0.04%未満の場合には、Ti含
有量0.5%未満では十分な効果が得られず、3%を越
える場合は、かえって強度を堝なう。したがって、C含
有量が0.04%未満の場合、Tiの適正含有量を0.
5〜3%とする. 一方、C含有量が0.04〜0.25%の範囲にある場
合には、炭化物形成によってTi添加の効果が低下する
ため、さらにNb..V, Zrのうちの1種または2
種以上を添加するとともに、Ti添加量を2〜3%に増
加させる必要がある。
すなわち、C含有量が0.04〜0.25%の場合には
、固溶Cを固定しTi添加の効果を高める目的で、さら
にNb, V、Zrのうちの1種または2種以上を合計
量で0.3〜2%添加する. 本発明にかかる酸化物分散強化型フェライト鋼は一般に
機械的合金化によって製造する.例えば、所定組成にな
るように各或分元素、合金および酸化物の各粉末を適宜
配合し、次いでその配合物を高エネルギーボールミル中
で混合攪拌して得られた合金化粉末を押出等により焼結
するのである.実施例 次に、本発明を実施例によって詳しく説明する.第1表
に供試材の化学戒分を示す。鋼種A−Gは本発明鋼、H
−Kは比較鋼、しは2.25Cr − I Mo鋼(S
TBA24!gI) 、Mはオーステナイトステンレス
鋼(SIIS347Hji!)である.(以下余白) A−Kは、平均粒径300 pea以下の元素粉あるい
は合金粉と平均粒径1000人以下の酸化物粉末を目的
組成に調合し、高エネルギーポール旦ル中に装入し、高
純度アルゴンガス雰囲気中で撹拌して機械的合金化を行
った.得られた合金化粉末をSUS304a製の筒状容
器に真空封入し、900〜1200’Cで押出比8〜1
5:lで熱間押出した.各熱間押出棒材をIOsm厚の
板材に鍛造した後、1θOO℃の熱処理を行った。
またLは、溶製材であって10m一厚の板材に950゜
Cからの焼き入れ、750℃での焼き戻しを、Mは、1
0++−s厚の溶製材からの板材に1100゜Cの溶体
化処理を行った。
これらの供試材を外削し1000℃X2hのクロマイジ
ング処理を行った後、6問φX30開GLの丸棒試験片
を切り出し、室温引張試験および600゜Cクリープ破
断試験を行った。また水草気中600’CX1000h
の酸化試験も行った。
クロマイジング処理はCr粉末、八QtO,粉末および
tot,CQを含む混合物中に被処理供試材を埋設し、
Ar雰囲気下で行った。
第2表は、酸化試験後の酸化スケール厚である。
なお、スケール生戒が2μ未満ということは、実質上ス
ケールが生成しないということである。
本発明鋼A−Gおよび従来鋼L,Mには酸化が認められ
ない。しかし、clの高い比較鋼H,l、Kでは50〜
150pのスケールが生成した。これは、Cr拡散層中
に炭化物が生威し、その周りのCrid度が低下したた
めである.比較鋼Jでは、酸化は認められないが、後述
するように強度が十分でない.第3表では、室温の引張
強さをクロマイジング処理の前後で比較した。酸化物分
散強化型sA〜Kにはクロマイジング処理による変化は
認められない.従来ILでは、クロマイジング処理によ
り引張強さが59.6kgf/on”から47.3kg
f/陣−2にまで大きく低下している。これは、夕ロマ
イジング処理後の徐冷によって軟化したためである。ま
た比較mMでは、引張強さが増加しているが、これはク
ロマイジング処理中に炭化物が析出したため、次に述べ
るようにクリープ破断強度を劣化させる.(以下余白) 第4表 600 ’C X lo’hクリープ破断強度(kgf
/IIlm”)第4表および第1図には、クリープ破断
試験結果を示す.酸化物分散強化型鋼A−Kはクロマイ
ジング処理の有無によるクリープ破断強度の低下は認め
られない。従来w4Lは、クロマイジング処理による軟
化でクリープ破断強度も低下している.第1図では、長
時間側で未処理材との差が縮まっているが、フェライト
系鋼としては試験温度が600゜Cと高いため、無処理
材でも試験中に軟化するためであり、500゜C程度で
は、強度低下は長時間側でも顕著である.従来MMでは
、クロマイジング処理により長時間側でクリープ破断強
度の低下が認められる。これは、クロマイジング処理に
よって既に析出している炭化物が、クリープ試験中に粗
大化するためで、高温長時間側ほど顕著となる。
以」二のように、従来鋼ではクロマイジング処理によっ
て強度が低下するため、後熱処理が必要であるが、本発
明鋼ではこの後熱処理を必要としない。
なお、C含有量が0.l7%である比較@Jは、C含有
量に対してTi含有量が少ないため、Tiがすべて炭化
物として析出してしまい、分散酸化物粒子の微細化、安
定化への寄与が小さ《、他のTi含有鋼である本発明鋼
C−Cに比較して、引張強さ、クリープ破断強度が低い
(発明の効果) 以上に説明したように、本発明によればクロマイジング
処理のままで優れた耐食性と高温強度を有する鋼が得ら
れ、高温の腐食環境で使用される強度部材、例えばボイ
ラチューブ、高速炉燃料被覆管材料として有用であり、
産業上益するところ極めて大である.
【図面の簡単な説明】
第1図は、600”Cクリープ破断試験結果を示す説明
図である.

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)重量%で、Crを25%以下含有する酸化物分散
    強化型フェライト鋼であって、C含有量を0.04%未
    満としてなることを特徴とするクロマイジング処理用酸
    化物分散強化型フェライト鋼。
  2. (2)重量%で、Tiを0.5〜3%含有してなる請求
    項1記載の酸化物分散強化型フェライト鋼。
  3. (3)重量%で、Crを25%以下含有する酸化物分散
    強化型フェライト鋼であって、Cを0.04〜0.25
    %、Tiを2〜3%含み、さらにNb、V、Zrのうち
    の1種または2種以上を合計量で0.5〜3%含有する
    ことを特徴とするクロマイジング処理用酸化物分散強化
    型フェライト鋼。
JP15888489A 1989-06-21 1989-06-21 クロマイジング処理用酸化物分散強化型フェライト鋼 Pending JPH0324247A (ja)

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