JPH03243643A

JPH03243643A - ポリビニルアルコール系樹脂組成物及びその用途

Info

Publication number: JPH03243643A
Application number: JP19745090A
Authority: JP
Inventors: Kiichi Maruhashi; 丸橋　基一; Yusuke Tsumura; 津村　雄右
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1982-05-21
Filing date: 1990-07-25
Publication date: 1991-10-30
Anticipated expiration: 2010-05-01
Also published as: JPH0739524B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ボリヒニルアルコール系＋Ｍ脂（よその水溶性、接着性
、皮Ｍ形成性を生かして、接着剤、塗料、被覆剤、フィ
ルム等の用途に用いられるか、耐水性か乏しいという難
点がある。

しかしてポリビニルアルコール系樹脂を耐水化するため
の一つの方法としてポリビニルアルコール系樹脂をアセ
トアセチル化し、これにジアルデヒド等の各種の架橋剤
を加えて耐水化する方法か提案されている。しかしなが
ら、従来の耐水化剤を併用する場合、水溶液の粘度が上
昇して保存安定性や塗工性に支障を生じたり、耐水化の
ために高度の熱処理が必要である等の難点がある。

しかるに本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）ア
セトアセチル化ポリビニルアルコール系樹脂に、（Ｂ）
アルキレンジアミンを添加してなる組成物は、比較的軽
度の熱処理を施すときはもとより、常温乾燥によっても
容易に耐水化が可能であるという新規な事実を見出し本
発明を完成するに至った。アルキレンジアミンの使用に
よる耐水化効果は、アセトアセチル化ポリビニルアルコ
ール系樹ｆｆｆｒ二対して飛躍的に発揮され、未変性の
ポリビニルアルコールに対してアルキレノジアミンを使
用した場合の効果をはるかに凌駕するものであり、本発
明の効果はアセトアセチル基とアミン基との組合わせに
よる相乗効果が顕著であると言わざるを得ない。

本発明の組成物において（Ａ）アセトアセチル化かポリ
ビニルアルコール基！を指に対するＣＢ）の添加量はそ
の使用目的、種類１こよって多少変動するが通常は０．
１〜８０重量％、好ましくは０５〜２０重量％、特に好
ましくはｌ−１０重量％の範囲である。

該組成物は各種の用途においてその使用時に（Ａ）と（
Ｂ）を混合するのが普通であるか、用途によっては一旦
（Ａ）のみを塗被したりあるいは成型した後、（Ｂ）で
後処理しても差支えない。

以下（Ａ）、（Ｂ）について更に具体的に説明する。

本発明における（、へ）アセトアセチル化ポリビニルア
ルコール系樹脂は任意の方法で製造され特定化さ把ない
。代表例をあげれば、ポリビニルアルコール系樹脂にノ
ケテンを付加反応するか、アセト酢酸エステルをエステ
ル交換反応することによって取得される。基体となるポ
リビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ヒニルな
とポリヒニルエステルの部分又は完全ケン化物のほか、
酢酸ヒニルを主体とし、これと他の共重合可能なモノマ
ー例えば不飽和カルボン酸またはその部分又は完全エス
テル・塩・無水物・アミド・ニトリル、不飽和スルホノ
酸又はその塩、炭素数２〜３０のα−オレフィン、ヒニ
ルエーテルなどとの共重合体をケン化した「共重合変性
」ポリビニルアルコールやポリビニルアルコールをアセ
タール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化、リン
酸エステル化などした「後変性コポリビニルアルコール
も用いる。該ポリビニルアルコールの平均ケン化度は６
０モル％以上、平均重合度は５０〜３０００が好ましい
。

上記！脂に対するアセトアセチル化の割合は、０．０５
モル％以上で水溶性を有する範囲内の最大限まで可能で
あるが、通常は０．１〜４０モル％、なかんずく０．２
〜２０モル％の範囲から選ぶことが多い。アセトアセチ
ル化率が余りに低いと耐水化の目的が達成しえなくなる
。

又アセトアセチ化率を必要以上に導入しても耐水性付与
効果はそれ以上は向上せず、かつ水溶性の範囲をはずれ
ることが多い。又残存する酢酸ビニル基は４０モル％以
下、好ましくは３０モル％以下が適当である。次に（Ｂ
）耐水性付与の目的て使用するアルキレンツアミンとは
アルキレノ基とアミン基を２個有するものであｔ。ばい
ずｔ。

ても良くエチレンノアミン、トリエチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン等の他、ノカルボン酸ノヒトラノ
ト等の誘導体も含まれる。

上記の（Ａ）、（Ｂ）からなる組成物は次に述へる様に
種々の用途に用いられる。各用途において本組成物は特
有の効果を発揮し工業的に極めて有用である。この際該
組成物には必要に応じ充填剤、着色剤、界面活性剤、繊
維類、発泡剤、消泡剤、他の水溶性樹脂、水分散性樹脂
（例えば各種エマルジョン）、揺変性改善剤等を添加し
てもよい。又、これらの薬剤は（Ａ）と（Ｂ）の組成物
で処理した後の後処理剤としても用いられる。以下、用
途について具体的に説明する。

（１）繊維加工剤（不織布用バインダー、サイジング加
工、硬仕上げ加工、腰付は加工、防燃加工、撥水加工、
顔料捺染、防シワ加工、防縮加工、柔軟加工、寸法安定
性付与、はつれ防止、フロツキ−加工、耐摩耗性付与、
耐引裂性付与、耐汚れ性付与等）該加工剤は各種繊維又
は織物に対して柔軟性、弾力性、耐ドライクリーニング
性、機械的強度、接着性などの点で顕著な効果を付与し
うる。しかも、耐水性がすぐれているから耐洗濯堅牢性
が良好で、その効果か恒久的である。

本発明の繊維製品用処理剤を使用するにあたっては加工
すべき繊維または織物にロールコータ−などを用いて該
処理剤を塗布または噴霧するか、あるいは繊維または織
物を該組成物中に浸漬した後適宜絞って樹脂付着量を調
節し、加熱乾燥する。架＃Ｉ斉ｊ・耐水化剤を添加して
より高度の処理を行う時、処理は通常１００〜１７０℃
程度の加熱によって充分進行せしめうる。

本発明の加工の対象とする繊維としては、木綿、綱、羊
毛などの天然繊維はもとより、ポリアミド系、ポリエス
テル系、ポリアクリル系、ポリ塩化ビニル系、ポリプロ
ピレン系などの各種合成繊維ら含まれる。

（２）ｍ着剤関係木材、紙、アルミ箔、プラスチック等の接着剤、粘着剤
、再湿剤、繊維状バインダー、石膏ボードや繊維板等の
各種建材用バインダー、各種粉体ａ粒用バインダー、セ
メントやモルタル用法７７０剤、感圧接着剤、アニオン
性染料の固着剤かかる用途においてはポリビニルアルコールに比較して
一段とすぐれた接着力か得ら乙る。

（３）披１＋Ｉｌ関係紙のクリアーコーティング剤、紙の顔料コーティング剤
、紙の内添サイズ剤、経糸糊剤、皮革仕上げ剤、塗料、
防雲剤、金属腐食防止剤、亜鉛メツキ用光沢剤、帯電防
止剤、導電剤かかる用途においてポリビニルアルコールを使用する場
合に比較してより皮膜強度のすぐ礼た塗膜が得られる。

（４）成型物関係繊維、フィルム、ノート、バイブ、チューブ防漏膜、暫
定皮膜該成型物は耐水性や機械的強度が極めて優たている。

（５）疎水性樹脂用ブレンド剤関係疎水性樹脂の帯電防止剤、及び親水性付与剤、複合繊維
、フィルムその他成型物用添加剤（６）凝集剤関係水中＠濁物及び溶剤物の凝集剤、バルブスラリーの１１
水性向上剤（７）土壌改良剤関係（８）感光剤、感電子側関係（９）その他、イオン交換樹脂、イオン交換膜関係キレ
ート性樹脂次に実例を挙げて本発明の組成物を具体的に説明する。

（Ａ）アセトアセデル化ポリビニルアルコール樹脂の調
製ポリビニルアルコールとジケテンを酢酸溶媒中で反応
させて次の２種の樹脂を製造した。

（Ａ）〜ｌ、平均重合度１７００．残存詐酸基１モル％
、アセトアセチル化ポリビニルアルコール系樹脂。

（Ａ）−２；平均重合度＋１００．残存酢酸基１５モル
％、アセトアセチル化度１５モル％のアセトアセチル化
ポリビニルアルコール系樹脂。

（Ｂ）としてヘキサメチレンジアミン（（Ａ）に対し５
重量％添加フを用いて１０重日％水溶液からなる組成物
を製造した。

実施例１上記の組成物について皮膜の耐水性を測定した。

その結果を第１表に示す。尚、対照例として、アセトア
セチル化ポリビニルアルコールに代えてポリビニルアル
コール（平均重合度１７００、平均ケン化度９９モル％
）について又、アセトアセチル化ポリビニルアルコール
を単独使用した場合についても耐水性を測定した。

（注）　　１ＩＩ１１定法：（Ａ）と（Ｂ）の組成物を
室温下でキャスト製膜し、１００°Ｃ１５分熱処理後、
沸騰水に２時間浸漬後のフィルム残存率（％）を浬Ｉ足
した。

実施例２（Ａ）−１とへキサメチレンジアミンとの組合せよりな
る８重量％水溶液を調整しｒコ。（（Ａ）に対して（Ｂ
）を１０重量％配合〕太さ３デニール、繊ＩＩ長約５０ｍｍのポリエチレンテ
レフタレート単繊維をランダムウニツバ−で処理した乾
燥重量ｆ００ｙ／ｍ”のウェブを上記液に浸漬し、マン
トルで絞り、温度８０℃で２０分間予備乾燥後、更に温
度１５０℃において５分間加熱乾燥した。乾燥後の樹脂
付着量は処理前のウェブの重量に対して固型分で３０％
であった。得られた不織布の諸性質の測定結果を第２表
に示す。

更に上記組成の５％水溶液に３０×３０ＣＩＮの芯地用
テトロノ／綿布を浸漬し樹脂の付着量か布の重量の４％
になる様に搾成する。こ乙を８０℃て１０分間乾燥させ
硬仕上げを行った。

得られた君地生地についてカンチレバー法によりその硬
度を測定した。更に該生地を家庭用電気洗濯機にて０３
％の中性洗剤浴比Ｉ／２０．４０℃にて３０分洗虐の後
、室温て乾燥し、硬度を測定した。又洗濯性のテストは
洗濯を５回、１０回した場合についても行っｆコ。

結果を第３表に示す。

第　　３　　表実施例３（Ａ）−１に（Ｂ）を１０重量％配合しｆこ組成物につ
いてこの１０％水溶液を調製し、ガラス板上で流誕法に
よって厚さ８０μのフィルムを製造した。このフィルム
について７０℃の無水中に１時間浸漬後、島津製オート
グラフＩＭ−１１００型（ロードセル５に９、引張速度
１００ｍｍ／ｌｌ１ｉｎ）にて機械的強度を測定した。

その結果を第４表に示す。

第　　４　　表実施例４（Ａ）−１に（Ｂ）を２０重量％配合した組成物につい
てガラス−木材接着力及び木材接着力を評価した。結果
を第５表に示す。

第　　５　　表 ◎ガラスー木材接着力、カバ材テストピースの中央部に
ｌＯ％組戊組成溶液を０５ｇ塗布し、ガラス材を重ねて
、ｌ００ｙの荷重をかけ４０℃で２４時間、８０°Ｃて
２時間の乾燥を行った後、室温水にて２４時間浸漬しオ
ートグラフにて剪断強度を測定（引張速度２０ｍ／ｍ１
ｎ）・昼）木材−木材接着力、白ラワン単板に１５％組成物
水溶液を３２９７ｃｍ’の割合て塗布、ｌ０ｋｙの荷重
をかけ、４０℃で２４時間、６０℃で６時間乾燥後、沸
騰水に１時間浸漬後、オートグラフにて剪断強度を測定
。

実施例５（Ａ）−１に対して（Ｂ）をＩＯ重量％配合した組成物
について紙加工を行った。

次の条件下でサイズプレス塗工を実施した。

塗工条件；速度９０ｍ／ｗｉｎ、ニップ圧１１に９／ｃ
ｍ乾燥１１５℃２ＩＩｉｎ原　　紙；テスト用抄造紙（坪量６４９／ｌａ’、サイズ度３　ｓｅｃ。

密度０６７）キャレノダー仕上げ８０°Ｃ５０ｋｇ／　Ｃｍ　ｐｏｓｓ塗工濃度３％得与れｒ：塗工紙の物性値を第６表に示す。

第表吸油度ＩＳ８１３０通気度モ研式通気度試験機ＧＴｐｉｃｋ強度ＩＧＴ印刷通性試験機による。

Claims

【特許請求の範囲】１、（Ａ）アセトアセチル化ポリビニルアルコール系樹
脂及び（Ｂ）アルキレンジアミンとからなるポリビニル
アルコール系樹脂組成物。２、（Ａ）アセトアセチル化ポリビニルアルコール系樹
脂及び（Ｂ）アルキレンジアミンとからなるポリビニル
アルコール系樹脂組成物を主剤とする繊維加工剤。３、（Ａ）アセトアセチル化ポリビニルアルコール系樹
脂及び（Ｂ）アルキレンジアミンとからなるポリビニル
アルコール系樹脂組成物を主剤とする接着剤。４、（Ａ）アセトアセチル化ポリビニルアルコール系樹
脂及び（Ｂ）アルキレンジアミンとからなるポリビニル
アルコール系樹脂組成物を主剤とする被覆剤。５、（Ａ）アセトアセチル化ポリビニルアルコール系樹
脂及び（Ｂ）アルキレンジアミンとからなるポリビニル
アルコール系樹脂組成物を主剤とする成型物。