JPH03243654A - 耐衝撃強度の高いポリエステル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐衝撃強度の高いポリエステル系樹脂組成物に
関する。さらに詳しくは、バンパースポイラ−フェイシ
ャ−などの自動車部材で、剛性とともに低温強度、たと
えば−１Ｏ〜−３０℃下での耐衝撃強度が要求される分
野に好適に使用されるポリエステル系樹脂組成物に関す
る。

〔従来の技術・発明が解決しようとする課題〕ポリエス
テル（ポリアルキレンテレフタレート）は、耐溶剤性、
成形性の良好な樹脂であるが、＃１１独では強度、とく
に低層衝撃強度か不充分である。そのため、強度を改良
する目的で、たとえばＭＢＳ樹脂やＡＢＳ樹脂などの強
化剤を併用する方法か提案されている。

しかし、既存のＭＢＳ樹脂やＡＢＳ樹脂を使用して目的
の強度を達成しようとすると、多量の強化剤か必要にな
り、他の必要物性、たとえば剛性なとか低下して商品と
して不充分なものしかえられないという問題かある。

したかって、少量の添加で低温衝撃強度か大幅に改良で
き、添加による他物性への悪影響の少ない強化剤の開発
か望まれている。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は前記問題を解決するためになされたものであり
、 圓ポリエステル６０〜９５％（重量　％１以下同様）お
よび ＋Ｂ）ジエン系ゴムおよび（または）アクリル系ゴム５
０〜９０％の存在下に、これと共重合可能なビニル系モ
ノマー５０〜１．０％を、水に対する溶解性が４００ｐ
ｐｍ以上であり、かつ、有機過酸化物／ｎ−ペンタデカ
ン溶液を加熱分解させたときのｎ−ペンタデカン２量体
の生成量が０．１５モル／１モル有機過酸化物以上であ
る有機過酸化物を使用するレドックス系開始剤を用いた
乳化重合法により、グラフト共重合させてえられた強化
剤４０〜５　％ よりなることを特徴とする耐衝撃強度の高いポリエステ
ル系樹脂組成物 に関する。

〔作用・実施例〕

本発明に使用される四成分であるポリエステルとは、た
とえばポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレ
フタレートなどのポリアルキレンテレフタレートのこと
であり、一般に成形用のポリエステルとして使用されて
いるものであるかぎり、単品であってもブレンド品であ
ってもよく、また変性したものであってもよい。

本発明に使用される［Ｂ）成分であるポリエステル用強
化剤は、ジエン系ゴムおよび（または）アクリル系ゴム
５０〜９０％、好ましくは７０〜９０％の存在下に、前
記ゴム成分と共重合可能なビニル系モノマー（以下、グ
ラフトモノマーともいう）５０〜１００６、好ましくは
３０〜１０％をグラフト共重合させてえられるものであ
り、前記共重合可能なビニル系モノマーをグラフト共重
合させるに際し、水に対する溶解性が４００ｐｐｌ！１
以上、好ましくはｌｌ［１Ｏｐｐｌ＋以上であり、かつ
、有機過酸化物／ｎ−ペンタデカン溶岐を加熱分解させ
たときのｎ−ペンタデカン２ｊｉ体の生成量が０．１５
モルフ１モル有機過酸化物以上、好ましくは０．２５モ
ル／１モル有機過酸化物以上である有機過酸化物を使用
するレドックス系開始剤を用いた乳化重合法によりえら
れるものである。

本発明における強化剤の製造に使用されるジエン系ゴム
とは、ジエン系モノマーに由来する単位を５０％以上含
有するものであり、たとえばブタジェンゴム、ＳＢＲ、
ＮＢＲ、ブタジェン−アクリル共重合ゴム（たとえばブ
タジェン−ブチルアクリレート共重合ゴム）などが具体
例としてあげられるが、これらに限定されるものではな
い。

また、アクリル系ゴムとは、アクリル糸上ツマ−に由来
する単位を５０％以上構成成分として含有するゴムのこ
とてあり、たとえばブチルアクリレートゴム、ｎ−オク
チルアクリレートゴム、２−エチルへキシルアクリレー
トゴム、アクリル−ジエン共重合ゴム（たとえばブチル
アクリレート−ブタジェン共重合ゴム）などが具体例と
してあげられるが、これらに限定されるものではない。

前記ジエン系ゴムおよびアクリル系ゴムは、いずれも好
ましくは１３００〜５０００Ａ程度、さらに好ましくは
１７００〜５０ｆ）ＯＡ程度の平均粒子径を有するラテ
ックスとして存在するのが、つぎに行なうグラフト共重
合にそのまま使用しうるという点から好ましい。

前記ジエン系ゴムおよびアクリル系ゴムは、単独で用い
てもよく、２種以上併用してもよい。

強化剤中に占めるジエン系ゴムおよび（または）アクリ
ル系ゴムの割合は前述のごと＜５０〜９０％と高含Ｈ率
であることが必要であり、５ｏ九未満ては強度発現力か
低下し、９０％をこえると現実の製造に供し難くなり、
またマトリックス樹脂との親和性も低下して強度が発現
しにくくなる。

前コピジエン系ゴムおよび（または）アクリル系ゴムと
共重合可能なグラフトモノマーとしては、たとえば（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルなど
の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー　（メ
タ）アクリル酸、スチレン、α−メチルスチレンなどの
芳香族ビニル系モノマー、塩化ビニル、臭化ビニルなど
のハロゲン化ビニル、アクリロニトリルなどのシアン化
ビニルなどがあげられる。しかし、アクリロニトリルな
どのシアン化ビニルを使用する際には、成形体の着色か
強くなるので使用量には注意すべきである。

前記グラフトモノマーの組成としては、強度面からメタ
クリル酸エステル４０〜９０％、芳香族ビニル系モノマ
ー１０〜６０％およびその他のビニル系モノマーυ〜５
０％を含むものであるのが好ましい。

前記ジエン系ゴムおよび（または）アクリル系ゴムにグ
ラフトさせるグラフトモノマーは、強化剤中に占める割
合が、前述のごとく、１０〜５　Ｄ　９ｏであり、低温
強度の良好な強化剤をうるためには強化剤中のゴム含有
率を高くすることが好ましいが、その際にはグラフトモ
ノマーの割合か低くなるため、少量のグラフトモノマー
で効率よくゴム成分にグラフトせしめ、マトリックス樹
脂との親和性の良好なグラフト共重合体をうることかで
きることが必要である。前記グラフトモノマーの組成は
この点からも好ましい。

本発明に用いる強化剤は、前述のごとく、レドックス系
開始剤を用いた乳化重合法によりえられ、該レドックス
系開始剤としては公知のレドックス系開始剤、たとえば
■有機過酸化物／（硫酸第１鉄、ソジウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレート、エチレンジアミン酢酸塩）系、
■有機過酸化物／（硫酸第１鉄、グルコース、ビロリン
酸ナトリウム）系、■有機過酸化物／（硫酸第１鉄、デ
キストロース、ビロリン酸ナトリウム）系などの開始剤
の使用が可能である。

たたし、使用される有機過酸化物としては、水に対する
溶解度の高いことが、ゴム量に比して少量のグラフトモ
ノマーでも効率よくグラフトせしめるなどの点から必要
であり、４００１）Ｉ）１１以上の溶解性であることか
必要である。また、水素引抜能力の強いこともグラフト
効率を高くするなどの点から必要であり、前述のごとく
、有機過酸化物／ｎ−ペンタデカン溶戒溶成熱分解させ
たときのｎ−ペンタデカン２ｊ１体の生成量か０，１５
モル／１モル有機過酸化物以上であることが必要である
。このような有機過酸化物を必須成分として用いるレド
ックス系開始剤を使用するため、強度面で高い性能を有
する組成物を与える強化剤かえられる。

前記のごとき有機過酸化物の具体例としては、ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエートなどがあげられ、これらは単独で
用いてもよく、２種以上併用してもよい。

水素引抜能力は大きいが、水溶性の小さい有機過酸化物
、たとえばジクミルパーオキサイド、ジベンゾイルパー
オキサイド、ジラウリルパーオキサイドや、水溶性は高
いが水素引抜能力の小さい有機過酸化物、たとえばクメ
ンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパー
オキサイドなどは好ましくなく、とくに前者を使用する
と強度発現力の弱い強化剤しかえられない。

前記有機過酸化物の水に対する溶解性とは、２３℃にお
ける有機過酸化物の溶解度のことであり、また、ｎ−ペ
ンタデカン２量体の生成量とは、０．００１モル／リッ
トルに調整した有機過酸化物のｎ−ペンタデカン溶液を
アンプル中にいれ、Ｈｅガスで置換したのち密封し、過
酸化物の半減期の１０倍の時間加熱して有機過酸化物を
分解させたとき、有機過酸化物１モル当りのｎ−ペンタ
デカン２量体の発生モル数のことである。

強化剤を調製する際のグラフトモノマーの仕込法なとに
はとくに限定はなく、公知の方法か採用されうる。たと
えば、連続１段追加、２段追加などの方法か用いられう
る。

製造される強化剤の粒子径は強度発現力の点からグラフ
ト重合体ラテックスの平均粒子径として１５００〜７０
００Ａのものか好ましい。

前記のごとき強化剤かポリエステルの強化剤として使用
されるとき、剛性とともに良好な低温強度を有する成形
体を与える組成物がえられる。つまり、本発明に用いる
強化剤を使用すれば、えられる成形体の延性破壊の低温
限界温度（脆化温度）がより低温側にシフトするのであ
る。

前記強化剤の配合量については用途により異なるが、マ
トリンクス樹脂であるポリエステルとの合計量か１００
％になるように５〜４０％、さらには１５〜３０％か適
当てあり、５％朱病では強度の発現が不充分であり、ま
た、４０％をこえると弾性率の低下に伴う剛性の低下が
顕著になり、好ましくない。

ポリエステルと強化剤とから本発明の組成物を調製する
方法にはとくに限定はなく、公知の方法か採用されうる
。

本発明の組成物には、前記ポリエステルおよび強化剤の
他に、ポリエステル系樹脂組成物に通常使用される、た
とえば無機フィラー、顔料などの成分を適宜添加・配合
してもよいことは当然のことである。

つぎに、本発明の組成物を実施例をあげて説明するが、
これらはいずれも例示的なものてあり、本発明の内容を
限定するものではない。

実施例１〜６および比較例１〜４ 第１表に示す組成のグラフトモノマー２０部（重量部、
以下同様）および平均粒子径２３００Ａ（５５０１ｍｌ
の波長の光散乱を利用して測定）、ゴム中のトルエン不
溶分率８５％のラテックス状のポリブタジェンゴム８０
部（固形分）を用いた下記処方における公知の乳化重合
法により、グラフト共重合体（強化剤）を調製した。な
お、重合温度は８０℃であり、グラフトモノマーの添加
は３時間かけて行なった。添加終了後２時間重合をつづ
け冷却した。

（処　方） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
０　（部）ポリブタジェン　　　　　　　　８０（固形
分）グラフトモノマ （第１表記載の組成のもの）２０ 有機過酸化物 （第１表記載のもの）　　　　　　０．１５硫酸第１鉄
　　　　　　　　　　　０．００１エチレンジアミン４
酢酸 ２ナトリウム　　　　　　　　　０．００４ソジウムホ
ルムアルデヒド スルホキシレート　　　　　　　０．５オレイン酸ソー
ダ　　　　　　　　０．４えられたラテックスについて
公知の方法で凝固、熱処理、乾燥を行ない、白色粉末状
のグラフト共重合体をえた。

つぎに、東し■製のポリブチレンチレフタレ−ト（＃　
１４０１．）　７５部、えられたグラフト共重合体（強
化剤）２５部、日産フェロ■製のリン系安定剤（Ｆｅｒ
ｒｏ−９０４）０．２部をベント付き２軸押出機（シリ
ンダー直径４０關、Ｌ／Ｄ−２８）を用い、樹脂温度約
２６０℃で押出し混練し、ベレットをえた。

えられたベレットを１２０℃で２時間乾燥させたのち、
射出成形して物性評価用サンプルをえた。

えられたサンプルについてアイゾツト衝撃強度をｖノツ
チ付き１部８インチバーを用いてＪＩＳ　Ｋ　７１１０
にしたがって測定した。結果を第１表に示す。

なお、第１表中のＨＭＡはメタクリル酸メチル、Ｓｔは
スチレンを示す。また、第１表に記載の有機過酸化物の
水に対する溶解性およびｎ−ペンタデカン２量体生成量
を第２表に示す。

実施例７〜１２および比較例５〜８ 第３表に示す組成のグラフトモノマー２０部および平均
粒子径２１００人（５５０卵の波長の光散乱を利用して
測定）　ゴム中のトルエン不溶分率８４％のラテックス
状のポリブチルアクリレートゴム８０部（固形分）を用
い、第３表に示す有機過酸化物を用いた他は実施例１と
同様にしてグラフト共重合体の調製、物性評価用サンプ
ルの作製を行ない、評価した。結果を第３表に示す。

〔以下余白］ 〔発明の効果〕

本発明の組成物を用いると、剛性とともに低温における
強度の大きい成形品かえられ、自動車部材などに好適に
使用しうる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）ポリエステル６０〜９５重量％および（Ｂ）
   ジエン系ゴムおよび（または）アクリル系ゴム５０〜９
   ０重量％の存在下に、これと共重合可能なビニル系モノ
   マー５０〜１０重量％を、水に対する溶解性が４００ｐ
   ｐｍ以上であり、かつ、有機過酸化物／ｎ−ペンタデカ
   ン溶液を加熱分解させたときのｎ−ペンタデカン２量体
   の生成量が０．１５モル／１モル有機過酸化物以上であ
   る有機過酸化物を使用するレドックス系開始剤を用いた
   乳化重合法により、グラフト共重合させてえられた強化
   剤４０〜５重量％よりなることを特徴とする耐衝撃強度
   の高いポリエステル系樹脂組成物。 ２　前記有機過酸化物がｔ−ブチルパーオキシイソプロ
   ピルカーボネートおよび（または）ｔ−ブチルパーオキ
   シベンゾエートである請求項１記載の組成物。 ３　前記共重合可能なビニル系モノマーが、メタクリル
   酸エステル４０〜９０重量％、芳香族ビニル系モノマー
   １０〜６０重量％およびその他のビニル系モノマー０〜
   ５０重量％を含有する請求項１記載の組成物。 ４　前記強化剤中のゴム含有率が７０〜９０重量％、こ
   れと共重合可能なビニル系モノマーに由来する単位の含
   有率が３０〜１０重量％である請求項１記載の組成物。