JPH03244620A - ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、ポリウレタンフォーム、特にポリウレタン弾
性フオーム、の製造方法に関するものである。 ［従来の技術、発明の解決しようとする課題］近年、ポ
リウレタン弾性フオームの特性を向上させるために、新
たな種々の検討がなされている。たとえば、自動車など
の高級化にともなってシートクツションの振動特性の向
上が望まれている。車体振動と人間の関係は一様ではな
いが、とくに人が敏感な周波数域（たとえば４〜８　Ｈ
ｚ、あるいは６〜２０Ｈｚといわれている）の減衰を特
に大きくとることが乗り心地向上に有効であると提唱さ
れている。従って、この周波数域よりも共振振動数が低
いポリウレタン弾性フオームでシートクツションを構成
することができれば、自動車の乗り心地は大幅に向上す
ると考えられる。しかしながら、従来共振振動数が４Ｈ
ｚ未満のポリウレタン弾性フオームは知られていなかっ
た０本発明者は、低水酸基価でかつ総不飽和度の低いポ
リオキシアルキレンポリオールを用いることによって共
振振動数４Ｈｚ未満のポリウレタン弾性フオームが得ら
れることを見いだした。しかし、この低水酸基価でかつ
総不飽和度の低いポリオキシアルキレンポリオールは、
極めて高分子量でありしかも低粘度の不純物が少ないた
め従来のポリオキシアルキレンポリオールに比較して粘
度が高い。また、上記のようなポリウレタン弾性フオー
ムに限らず、低水酸基価でかつ総不飽和度の低いポリオ
キシアルキレンポリオールを使用して得られるポリウレ
タンフォーム、例えば半硬質ポリウレタンフォームやよ
り一般的なポリウレタン弾性フオーム、の製造において
も、上記ポリオールの粘度の問題が解決されることが望
ましい。

【課題を解決するための手段Ｊ 本発明は、特に低水酸基価の、好ましくはしかも総不飽
和度の低い、ポリオキシアルキレンポリオールを用いて
ポリウレタンフォームを製造する際の粘度の問題を解決
したポリウレタンフォームの製造方法に関する下記の発
明である。 水酸基価５〜３８のポリオキシアルキレンポリオールお
よびこのポリオキシアルキレンポリオールをマトリック
スとするポリマー分散ポリオールから選ばれた少くとも
１種の高分子量ポリオールおよびポリイソシアネート化
合物を、付加重合性不飽和基を有する低粘度の化合物、
触媒、および発泡剤の存在下で反応させることを特徴と
するポリウレタンフォームの製造方法。 本発明における低粘度の化合物は、ポリオキシアルキレ
ンポリオールと混合して用いることによりそのポリオー
ルの粘度を低下させる。即ち、この低粘度の化合物は希
釈剤として作用する。しかし、不活性溶剤などの一般的
な希釈剤はポリウレタンフォーム中に残留したりポリウ
レタンフォームを溶解するなどの種々の問題を生じる。 また、不活性な低沸点の化合物（例えばハロゲン化炭化
水素）は、発泡剤としても作用するため、発泡倍率等を
調整するためには水などの他の発泡剤の量の調整が必要
となる。さらに最も大きな問題は、これら化合物は樹脂
成分を可塑化し、このためポリウレタンフォームの物性
を低下させる。特に、硬さや弾性が低下するという問題
がある。これに対し、本発明における低粘度の化合物は
ポリウレタンフォームが形成される際に重合等の反応に
より樹脂化するため、硬さや弾性が低下しないのみなら
ず多くの場合はそれらが向上し、減粘化の効果とあわせ
てフオームの物性改良の効果もある。 ポリウレタンフォームの原料として、ポリオールとポリ
イソシアネート化合物の使用は必須である。本発明では
ボリールとして特に高分子量のポリオキシアルキレンポ
リオールが用いられる。また上記のように低粘度の化合
物が必須の原料として用いられる。さらに、触媒、発泡
剤、及び整泡剤は通常必須の助剤である。 従って、本発明のポリウレタンフォームはこれらを原料
として製造される。 本発明のポリウレタンフォームはポリウレタン弾性フオ
ームであることが好ましい。そのポリウレタン弾性フオ
ームの共振振動数は４Ｈｚ未満、特に３．５Ｈｚ以下が
好ましい。また、６Ｈｚ伝達率は０．７以下であること
が好ましい。それに加えて、コアの反発弾性は７０％以
上であることが好ましく、更に温熱永久歪は１５％以下
であることが好ましい。特に高分子量のポリオキシアル
キレンポリオールを使用することにより、低粘度の化合
物なしでもこのような物性のポリウレタン弾性フオーム
を製造することができるが、上記のように高分子量のポ
リオキシアルキレンポリオールの粘度の問題のためその
製造は容易ではなかった。本発明により、この粘度の問
題が解決されるばかりではなく、上記物性の改良も可能
となった。例えば、共振振動数は３、２１（ｚ以下とす
ることができ、同様に６Ｈｚ伝達率は０．５以下、コア
の反発弾性は８０％以上、温熱永久歪は１０％以下とす
ることができる。 以下に、本発明における各原料成分の説明を行なう。 腹量度立北圭１ 低粘度の化合物は、付加重合性不飽和基を有しているこ
とが必要である。その粘度は使用するポリオキシアルキ
レンポリオールに比較して充分に低いことが必要である
。好ましくは２５℃における粘度が３００センチボイズ
（ＣＰ）以下、特に１００ＣＰ以下が好ましい。また、
低粘度の化合物は、常温で液体であり、さらにその沸点
は充分高いことが望ましい。なぜなら、ポリウレタンフ
ォームの形成反応条件下でも液体状態を維持することが
好ましいからである。その添加量はポリオキシアルキレ
ンポリオールとの混合物の粘度かもとのポリオキシアル
キレンポリオールの粘度の３／４以下、特に２／３以下
となる量が好ましい、具体的には、例えば、約４０００
ＣＰのポリオキシアルキレンポリオールの場合、約３０
００ＣＰ以下、特に約２５００ＣＰ以下となる量が好ま
しい。場合によっては、この両者にさらにハロゲン化炭
化水素などの発泡剤が添加される場合もあるのでそれが
添加された混合物の粘度はさらに低いものとなる。ポリ
オキシアルキレンポリオール１００重量部に対する低粘
度の化合物の添加量で表わした場合、その量は１〜４０
重量部、特に２〜２０重量部が好ましい。 低粘度の化合物は、イソシアネート基と反応しうる官能
基（例えば、水酸基やアミノ基）を有していてもいなく
てもよい。しかし多くの官能基を有する化合物の使用は
、ポリウレタン鎖の中に組み込まれて好ましくない架橋
の原因となるので好ましいとは言えない。イソシアネー
ト基と反応しつる官能基は多くとも１個であることが好
ましく、最も好ましくは実質的にそのような官能基を有
しない化合物が使用される。 一方、付加重合性不飽和基は、１分子中に２個以上存在
していてもよい。好ましくは、１〜３個の付加重合性不
飽和基を有する化合物が使用される。 具体的な低粘度の化合物としては、例えば、アクリレー
ト系化合物、メタクリレート系化合物、ビニルエーテル
系化合物、ビニルエステル系化合物、アリルエーテル系
化合物、アリルエステル系化合物などがある。例えば、
ポリ（あるいはモノ）エチレングリコールジ（あるいは
モノ）アクリレート、ポリ（あるいはモノ）エチレング
リコールジ（あるいはモノ）メタクリレート、ポリ（あ
るいはモノ）ブロビレングリコールジ（あるいはモノ）
アクリレート、ポリ（あるいはモノ）プロピレングリコ
ールジ（あるいはモノ）メタクリレート、アルコキシポ
リ（あるいはモノ）エチレングリコールアクリレート、
アルコキシポリ（あるいはモノ）エチレングリコールメ
タクリレート、アルコキシポリ（あるいはモノ）プロピ
レングリコールアクリレート、アルコキシポリ（あるい
はモノ）プロピレングリコールメタクリレート、グリセ
リントリアクリレート、グリセリンジアクリレート、グ
リセリントリメタクリレート、グリセリンジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、アルキルビニ
ルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテルなどが
好ましい、なお、ポリエチレングリコールやポリプロピ
レングリコールにおけるオキシアルキル基の繰り返し単
位の数は９以下が好ましく、アルコキシ基やアルキル基
の炭素数は４以下が好ましい。 この低粘度の化合物は、ポリウレタンフォームの形成反
応条件下で重合して重合体となり、ポリウレタン樹脂中
に組み込まれる必要があると考えられる。従って、低粘
度の化合物の重合が起こる条件の採用が必要である。こ
の重合は重合開始剤や重合促進剤なしでも上記形成反応
条件下の反応熱で進行する場合もあり、重合開始剤や重
合促進剤の使用が好ましい場合もある。従って、この場
合には上記ポリウレタンフォームの形成反応の途中の温
度範囲下で重合反応を開始させるような化合物をポリウ
レタンフォームの形成原料に少量配合することが好まし
い。これらの化合物としては１例えば、有機過酸化物、
アゾ炭化水素類、アゾニトリル類、Ｎ−ニトロン化合物
、亜硝酸エステル、硝酸エステル、スルフィド類、スル
フィン類、などがある。 ポリオキシアルキレンポリオール 本発明において使用される高分子量のポリオールは、水
酸基価５〜３８　（ｍｇ　ＫＯＩ（／ｇ）のポリオキシ
アルキレンポリオールである。このポリオキシアルキレ
ンポリオールにおけるオキシアルキレン基としては炭素
数３以上のオキシアルキレン基を主として含むポリオキ
シアルキレンポリオール、特に１．２−プロピレンオキ
シドに由来するオキシプロピレン基を７０ｗｔ％以上有
するポリオキシアルキレンポリオールが好ましい。 さらに、その水酸基価（Ｘｍｇ　ＫＯＨ／ｇ　）と総不
飽和度（Ｙｍｅｑ／ｇ）が下記式（１）の関係にあり、
しかもＹ≦０．０７であり、Ｘが５〜３８であるポリオ
キシアルキレンポリオールが好ましい。 Ｙ≦０．９／（Ｘ−１０）−・−−（１）このポリオキ
シアルキレンポリオールの１分子当り平均水酸基数は２
〜８であり、特に２〜６が好ましい。また、このポリオ
キシアルキレンポリオールは、１級水酸基の割合が高い
もの、即ち末端にオキシエチレン基を有するもの、が好
ましい。さらに、このポリオキシアルキレンポリオール
をマトリックスとするポリマー分散ポリオールやポリマ
ー分散ポリオールとこのポリオキシアルキレンポリオー
ルとの混合物も使用できる。 一般に、ポリウレタンの原料として用いられるポリオキ
シアルキレンポリオールはアルカリ金属水酸化物などの
アルカリ触媒を用い多価アルコールなどのイニシェーク
ーにプロピレンオキシドなどのアルキレンオキシドを開
環付加重合されて製造されている。この製法において、
副生物として不飽和基を有するモノオールが生成し、こ
の不飽和モノオールの生成量はポリオールの分子量の増
大（水酸基価の低下）とともに増大する。ポリウレタン
弾性フオームのの原料として広く用いられている水酸基
価５６程度のポリオキシアルキレンポリオールにおいて
は、この不飽和モノオールの存在はあまり問題となる量
ではなかった。しかし、ポリウレタン、エラストマーな
との原料として用いられるより低水酸基価のポリオキシ
アルキレンポリオールにおいてはこの不飽和モノオール
の存在が問題となることがある、たとえば、水酸基価３
４程度のポリオキシアルキレンポリオールでは、その総
不飽和度は通常０．１ｍｅｑ／ｇ以上となる。さらに低
水酸基価のポリオキシアルキレンポリオールをアルカリ
触媒を用いて製造しようとしても、その総不飽和度が著
るしく高くなることより事実上不可能であった。 また、仮に総不飽和度の高いポリオキシアルキレンポリ
オールを用いて弾性フオームを製造したとすると、硬度
の低下、反発弾性の低下、圧縮永久歪の悪化、フオーム
成形時のキュア性の低下等の問題点が生じるおそれがあ
る。 本発明において不飽和度の低いポリオキシアルキレンポ
リオールを使用すると通常のポリウレタン弾性フオーム
に用いられる原料に比べ、従来見られた問題点、特に水
酸基価３８以下の高分子量ポリオキシアルキレンポリオ
ールを用いる場合の問題点（硬度の低下、反発弾性の低
下、圧縮永久歪の悪化、フオーム成型時のキュア性の低
下）をおさえることができるとともに、振動減衰特性に
すぐれるものである。　こうしたポリオキシアルキレン
ポリオールは一般的にアルカリ触媒以外の触媒、たとえ
ばジエチル亜鉛、塩化鉄、金属ポルフィリン、複金属シ
アン化物錯体等を触媒に用いることによって得られる。 特に、複金属シアン化物錯体の使用により良好なポリオ
キシアルキレンポリオールが得られる。このようなポリ
オキシアルキレンポリオールの製造方法としては、例え
ば下記文献に記載されている。 ＵＳＰ　３８２９５０５．　ＵＳＰ　３９４１８４９．
　ＵＳＰ　４３５５１８８゜ＵＳＰ　３４２７３３４．
　ＵＳＰ　３４２７３３５．　ＵＳＰ　４４７２５６０
゜ＵＳＰ　４４７７５８９．　ＥＰ　２８３１４８本発
明において、ポリオールは上記低不飽和度かつ低水酸基
価のポリオキシアルキレンポリオールの１種以上を用い
ることができる。また、ポリオキシアルキレンポリオー
ル以外に必要により任意にポリエステル系ポリオール、
水酸基含有ポリジエン系ポリマー、ポリカーボネート系
ポリオール等の２〜８、特に２〜４個の水酸基を有する
ポリオールを併用することができる。特にポリオキシア
ルキレンポリオールの１種類以上あるいはそれをマトリ
ックスとするポリマー分散ポリオールのみからなるか、
それを主成分としてポリエステル系や水酸基含有ポリジ
エン系ポリマーなとの少量（通常３０重量％以下）との
併用が好ましい。　本発明におけるポリオキシアルキレ
ンポリオールとしては、多価アルコール、糖類、アルカ
ノールアミン、多価フェノール類、それらにアルキレン
オキシドを付加して得られる目的物よりは低分子量のポ
リオキシアルキレンポリオール、その他の開始剤にモノ
エポキシドの少なくとも１種を付加して得られるポリオ
キシアルキレンポリオールが用いられる。モノエポキシ
ドとしては、１，２プロピレンオキシド、１．２−ブチ
レンオキシド、２．３−ブチレンオキシド、スチレンオ
キシド、その他の炭素数３以上のアルキレンオキシドの
少なくとも１種、及びそれらの少なくとも１種とエチレ
ンオキシドの併用が好ましい。特に好ましくは、１．２
−プロピレンオキシド、１．２−ブチレンオキシド、２
．３−ブチレンオキシドの少なくとも１種、又はそれら
の少なくと０１種とエチレンオキシドの併用が好ましい
。最も好ましくは、１．２−プロピレンオキシド由来の
オキシプロピレン基を７０重量％以上、特に８０重量％
以上含むポリオキシアルキレンポリオールである。 上記ポリオキシアルキレンポリオールは１級水酸基価の
高いポリオキシアルキレンポリオールが好ましい。この
ようなポリオキシアルキレンポリオールは、分子末端に
オキシエチレン基やポリオキシエチレンブロック鎖を有
する。これら末端部分に存在するオキシエチレン基の割
合は少なくとも２ｗｔ％、特に５〜３０ｗｔ％が好まし
い。最も好ましくは５〜２０ｗｔ％である。 本発明におけるポリオキシアルキレンポリオールは２種
以上の混合物であってもよい。ただし、実質的に水酸基
価３８を越えるポリオキシアルキレンポリオールは含ま
ないことが好ましい。その場合の水酸基価、水酸基数、
総不飽和度は平均値として表わされる０本発明において
、ポリオキシアルキレンポリオールはＸが約２２．９以
下ではＹの上限は０．０７である。より好ましくは、Ｙ
の上限は０．０４である（Ｘが約３２．５〜３８では式
（１）に従う）、また、水酸基価はより好ましくは３５
以下、特に５〜２８である。 ボッマー　　ボーオール 本発明のポリオールとして、ポリマー分散ポリオールを
用いることができる。ポリマー分散ポリオールのマトリ
ックスであるポリオールは前記水酸基価５〜３８のポリ
オキシアルキレンポリオールである必要がある。ポリマ
ー分散ポリオールは、このマトリックス中にポリマー微
粒子が安定的に分散している分散体であり、ポリマーと
しては付加重合体系ポリマーや縮重合体系ポリマーがあ
る。マトリックスが従来のポリオールであるポリマー分
散ポリオールは公知であり、ポリウレタン弾性フオーム
用ポリオールとして広く用いられている０本発明におけ
るポリマー分散ポリオールは前記ポリオキシアルキレン
ポリオールをマトリックスとして従来の方法で製造する
ことができる。また、従来知られているポリマー分散ポ
リオールの比較的少量を前記ポリオキシアルキレンポリ
オールに添加してもよい、この場合、従来のポリマー分
敢ポリオールのマトリックスのポリオールが前記ポリオ
キシアルキレンポリオールに少量添加されることになる
が、その場合でも平均として前記ポリオキシアルキレン
ポリオールの水酸基価の範囲内であることが必要である
。特に、本発明におけるポリマー分散ポリオールのマト
リックスであるポリオキシアルキレンポリオールは前記
と同じ要件（水酸基価と総不飽和度の関係）を有するこ
とが好ましい。 ポリマー分散ポリオール中のポリマー微粒子は、アクリ
ロニトリル、スチレン、メタクリレート、アルキルメタ
クリレート、アルキルアクリレート、その他のビニルモ
ノマーのホモポリマーやコポリマー等の付加重合体系ポ
リマーやポリエステル、ポリウレア、ポリウレタン、メ
ラミン樹脂等の縮重合系ポリマーからなる。 このポリマー微粒子の存在により、ポリマー分散ポリオ
ール全体の水酸基価はマトリックスのポリオールの水酸
基価よりも一般的に言って低下する。従って、前記ポリ
オキシアルキレンポリオールなマトリックスとするポリ
マー分散ポリオールの全体の水酸基価は５〜３８以下で
あることが好ましく、特に５〜２８以下が好ましい。 ポリマー分散ポリオールあるいはそれと前記ポリオキシ
アルキレンポリオールとの混合物中におけるポリマー微
粒子の含有量は、通常６０ｗｔ％以下、特に４０ｗｔ％
以下である。ポリマー微粒子の量は特に多い必要はなく
、また多すぎても、経済的な面以外では不都合ではない
。多くの場合２０ｗｔ％以下で十分に有効である。また
、ポリオキシアルキレンポリオール中のポリマー微粒子
の存在は必ずしも必須ではないが、それが存在するとフ
オームの硬度、通気性、その他の物性の向上に有効であ
る。従って、ポリマー微粒子は少なくとも０．１ｗｔ％
、好ましくは少なくとも１ｗｔ％、最も好ましくは少な
くとも２ｗｔ％存在することが適当である。 鼓Ｕ 本発明において、上記低水酸基価（即ち、高分子量）の
ポリオキシアルキレンポリオールのみを（ただし水や前
記低粘度の化合物の内イソシアネート基と反応性の化合
物を除く）イソシアネート化合物と反応させることがで
きるが、さらに低分子量のイソシアネート基と反応しつ
る多官能性化合物（本発明では架橋剤と呼ぶ）を高分子
量のポリオキシアルキレンポリオールとともに使用する
ことができる。この多官能性化合物は、水酸基、１級ア
ミノ基、あるいは、２級アミノ基などのイソシアネート
反応性基を２個以上有すイソシアネート反応性基当りの
分子量が６００以下、特に３００以下の化合物が適当で
ある。このような架橋剤としてはポリウレタン技術分野
で通常架橋剤あるいは鎖伸長剤と呼ばれている化合物を
含む、このような化合物としては、たとえば多価アルコ
ール、アルカノールアミン、ポリアミン、および多価ア
ルコール、アルカノールアミン、糖類、ポリアミン、モ
ノアミン、多価フェノール類などに少量のアルキレンオ
キサイドを付加して得られる低分子量のポリオキシアル
キレンポリオール系ポリオールがある。さらに、低分子
量のポリエステル系ポリオールやポリアミンなども使用
できる。好ましくは、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、グリセリンなど
の多価アルコール、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミンなどのアルカノールアミン、水酸基価が２００
以上のポリオキシアルキレン系ポリオールおよびｔ−ブ
チルトリレンジアミン、ジエチルトリレンジアミン、ク
ロルジアミノベンゼン等のポリアミンが用いられる。特
に好ましくは水酸基価が２００以上で水酸基数が３〜８
のポリオキシアルキレン系ポリオールからなる。この多
官能性化合物の使用量は高分子量ポリオール１００重量
部に対して約１０重量部以下、特に５重量部以下が好ま
しい。使用量の下限は特にないが、使用する場合、０．
２重量部程度で充分に有効である。 ポリイソシアネート　Ａ ポリイソシアネート化合物としては、イソシアネート基
を２以上有する芳香族系、脂環族系、あるいは脂肪族系
のポリイソシアネート、それら２種類以上の混合物、お
よびそれらを変性して得られる変性ポリイソシアネート
がある。具体的には、たとえば、トリレンジイソシアネ
ート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネートＣ
ＭＤＩ）　、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート
（通称：クルードＭＤＩ　）　、キシリレンジイソシア
ネート（ｘＤＩ）、インホロンジイソシアネート（ＩＰ
ＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）
などのポリイソシアネートやそれらのプレポリマー型変
性体、ヌレート変性体、ウレア変性体、カルボジイミド
変性体などがある。好ましくは、ＴＤＩ、ＭＤＩ、クル
ードＭＤＩ　、およびそれらの変性体から選ばれる少な
くとも１種の芳香族ポリイソシアネートが用いられる。 最ち好ましくは、ＴＤＩあるいはその変性体とＭＤＩお
よび／またはクルードＭＤＩあるいはその変性体との混
合物が好ましい、この混合物におけるＴＤＩあるいはそ
の変性体の割合は５０〜９０重量％が適当である。 本発明におけるポリイソシアネート化合物のイソシアネ
ート基含有量は、ｌ　５ｗｔ％以上が好ましく、特に２
０ｗｔ％以上が好ましい。 Ｌユ曳凰且且上 ポリオールとポリイソシアネート化合物を反応させる際
、通常触媒の使用が必要とされる。 触媒としては、活性水素含有基とイソシアネート基の反
応を促進させる有機スズ化合物などの金属化合物系触媒
やトリエチレンジアミンなどの３級アミン触媒が使用さ
れる。また、カルボン酸金属塩などのイソシアネート基
同志を反応させる多量化触媒が目的に応じて使用される
。 さらに、良好な気泡を形成するための整泡剤も多くの場
合使用される。整泡剤としては、たとえばシリコーン系
整泡剤や含フツ素化合物系整泡剤等がある。その他、任
意に使用しつる配合剤としては、例えばシリカ、アルミ
ナ炭酸カルシウム等の充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光安定剤等の安定剤、着色剤、難燃剤等がある。 本発明においては発泡剤として水系発泡剤やＲ−１１（
）−ジクロロフルオロメタン）　、　Ｒ−１２（ジフル
オロジクロロメタン）　、　Ｒ−１２３（１，１−ジク
ロロ−２，２，２−）−リアルオロエタン）　、Ｒ−１
２８ｚ（ジフルオロジブロムメタン）　、　Ｒ−１４１
ｂ（１，１−ジクロロ−１−、フルオロエタン）、塩化
メチレン等の低沸点ハロゲン化炭化水素、ブタンやヘキ
サン等の低沸点炭化水素、空気、窒素等を用いることが
できる。水系発泡剤とは水そのもの、あるいは含水物な
どの反応時に水を発生する化合物をいう、低沸点ハロゲ
ン化炭化水素を水系発泡剤とともに発泡剤として併用す
ることができる。 好ましくは、発泡剤として実質的に水系発泡剤のみが用
いられる。 発泡剤として水系発泡剤を用いた場合、前記ポリイソシ
アネート化合物の一部が水と反応し、炭酸ガスを発生す
る。従って、ポリイソシアネート化合物の使用量は、高
分子量ポリオールや低分子量の多官能性化合物の合計に
さらに水系発泡剤を加えたもの（さらにイソシアネート
基と反応性の低粘度の化合物を用いる場合はそれを加え
たもの）を基準とし、それら合計の１当量に対して０．
８〜１．３当量用いることが好ましい、このポリイソシ
アネート化合物の当量数の１００倍は通常（イソシアネ
ート）インデックスと呼ばれている。従って、ポリイソ
シアネート化合物のインデックスは８０〜１３０が好ま
しい。 以下本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明
はこれら実施例に限定されるものではない。 【実施例］ ポリオキシアルキレンポリオール 後述ポリウレタン弾性フオームの原料として下記のポリ
オキシアルキレンポリオールを用いた。各ポリオールは
、分子量４００〜６００のポリオキシプロピレンポリオ
ールを開始剤とし、亜鉛へキサシアノコパルテート錯体
を触媒としてプロピレンオキシドを付加し、次いで該触
媒を失活させた後アルカリ触媒を用いてエチレンオキサ
イドを付加し、その後精製して触媒成分を除去して製造
されたちのである。得られたポリオキシアルキレンポリ
オールの名称、ポリオキシアルキレンポリオールの水酸
基数（Ｎ）、水酸基価（Ｘ）、オキシエチレン基含有量
（ＥＯ）、総不飽和度（Ｙ）、および２５℃における粘
度を示す。 ポリオールＡ：Ｎ＝３、ＥＯ＝１５ｗｔ％、Ｘ＝２４　
ｍｇＫＯｌ（／ｇ％Ｙ　＝　０．０２０　ｍｅｑ／ｇ粘
度＝　１９００　ＣＰ ポリオールＢ　：　Ｎ＝３、ＥＯ＝１２ｗｔ％、Ｘ＝１
６　ｍｇＫＯＨ／ｇ％Ｙ　＝　０．０２５　ｍｅｑ／ｇ
粘度＝３０００ＣＰ ポリオールＣ：　Ｎ＝４、ＥＯ＝ｌＯｗｔ％、Ｘ＝１６
　ｍｇＫＯＨ／ｇ、　Ｙ　＝　０．０２３　ｍｅｑ／ｇ
粘度＝４０００ＣＰ 他のポリウレタン弾性フオームの製造原料は以下の通り
である。 低粘度の化合物 低粘度化合物Ａ：メトキシジエチレングリコールメタク
リレート、粘度＝ｇｏｃｐ （なお、このＡとポリオールＡの重量比＝１００１５の
混合物の粘度は１４００　ＣＰ　）低粘度化合物Ｂ：メ
トキシジブロビレングリコールメタクリレート、粘度＝
６０ＣＰ（なお、このＢとポリオールＢの重量比＝１０
０／８の混合物の粘度は１６００　ＣＰ　）低粘度化合
物Ｃ：プロピレングリコールジメタクリレート、粘度＝
９０ＣＰ （なお、このＣとポリオールＣの重量比＝１００／１０
の混合物の粘度は２２００　ＣＰ　）触媒 触媒Ａニトリエチレンジアミン溶液 （商品名”Ｄａｂｃｏ　３３ＬＶ”） 触媒ＢＩＮ−エチルモルホリン 触媒Ｃ：３級アミン系触媒（商品名“花王ライザーＮｏ
、　１”、花王■販売） 発泡剤：水 整泡剤 整泡剤Ａ：シリコーン系整泡剤（商品名“Ｌ−５３０９
”１日本ユニカー■販売）整泡剤Ｂ：シリコーン系整泡
剤（商品名″５Ｆ−２９６２″　、　東しシリコーン■
販売）ポリイソシアネート化合物 イソシアネートＡ：トリレンジイソシアネー）　　　（
ＴＤＩ−８０） イソシアネートＢ　：　ＴＤＩ−８０とクルードＭＤＩ
の重量比８０／２Ｇの混合物（商品名“１０ネー）Ｃ−
１０２１″　、　日本ポリウレタン■販売）イソシアネ
ートＣ；ポリウレタン弾性フオーム用変性Ｍ　Ｄ　Ｉ　
　（ＮＧＯ含量２７％）ポリウレタン弾性フオームの製
造 ポリイソシアネート化合物以外の全原料の混合物にポリ
イソシアネート化合物を加えて撹拌し、直ちに５０℃（
ただし、実施例２．３では６０℃）に加温された縦横各
３５０　ｍｍ、高さ１００ｍｍの金型にその混合物を注
入して密閉し、８０’Ｃのオーブンで８分間キュアした
後成形されたポリウレタン弾性フオームを金型より取り
出した。その後、下記のフオーム物性を測定した。 密　度（コア）　　：　ＪＩＳ　Ｋ６４０１２５％　Ｉ
ＬＤ　：　ＪＩＳ　Ｋ６４０１反発弾性：　ＪＩＳ　Ｋ
６４０１ 伸　　　び：　ＪＩＳ　　Ｋ６４０１ 湿熱永久歪：　ＪＩＳ　Ｋ６４０１ 共振振動数：　ＪＡＳＯＢ　４０７−８２６Ｈｚ伝達率
：　ＪＡＳＯＢ　４０７−８２実施例１ ポリオールＡ　１００部（重量部；以下同様）、水４部
、触媒水０．４部、触媒８０１４部、整泡剤Ａ　　１．
２部、および低粘度化合物Ａ５部の混合物とイソシアネ
ートＡ（インデックス１０２）を原料としてポリウレタ
ン弾性フオームを製造し、良好なフオームを得た。 比較例１ 低粘度化合物Ａを使用しないこと以外は実施例１と同じ
原料を使用してポリウレタン弾性フオームを製造した。 実施例２ ポリオール８　１００部、ソルビトールにプロピレンオ
キサイドとエチレンオキサイドを付加して得られた水酸
基価４５０の架橋剤３部、水３．３部、触媒水０．６部
、触媒ＣＯ２５部、整泡剤８　１．０部、および低粘度
化合物８８部の混合物とイソシアネートＢ（インデック
ス１００）を原料としてポリウレタン弾性フオームを製
造した。得られたフオームは良好で表面のセル状態も良
好であった。 比較例２ 低粘度化合物Ｂを使用せず、発泡剤として水３．３部の
代わりにＲ−１２３８部と水２．９部を使用する以外は
実施例２と同じ原料を使用してポリウレタン弾性フオー
ムを製造した。 実施例３ ポリオールＣ１００部、水３．８部、触媒水０．６部、
触媒Ｃ００４部、整泡剤Ａ　１．０部、および低粘度化
合物０１０部の混合物とイソシアネートＣ（インデック
ス　１００）を原料としてポリウレタン弾性フオームを
製造した。得られたフオームは良好で表面のセル状態も
良好であった。 比較例３ 低粘度化合物Ｃを使用しないこと以外は実施例１と同じ
原料を使用してポリウレタン弾性フオームを製造した。 得られたフオームは混合性不良のため部分的にコラスブ
していた。 以上の実施例比較例で得られたフオームの物性を第１表
に示す。 【発明の効果】 本発明は、水酸基価の低い、即ち特に高分子量の、ポリ
オキシアルキレンポリオールを使用してポリウレタンフ
ォームを製造するに際し、付加重合性不飽和基を有する
低粘度の化合物を減粘剤として使用することにより、上
記ポリオールな使用する場合の問題点である混合不良を
解決し、しかも溶剤等の他の減粘剤の使用に比較してフ
オームの物性も低下させないという効果を有する。更に
、ある物性については、本発明における減粘剤の使用に
よりより向上するという利点もある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水酸基価５〜３８のポリオキシアルキレンポリオー
   ルおよびこのポリオキシアルキレンポリオールをマトリ
   ックスとするポリマー分散ポリオールから選ばれた少く
   とも１種の高分子量ポリオールおよびポリイソシアネー
   ト化合物を、付加重合性不飽和基を有する低粘度の化合
   物、触媒、および発泡剤の存在下で反応させることを特
   徴とするポリウレタンフォームの製造方法。 ２、付加重合性不飽和基を有する低粘度の化合物が、２
   ５℃における粘度３００センチポイズ以下の化合物であ
   る、請求項第１項記載の方法。 ３、付加重合性不飽和基を有する低粘度の化合物が、イ
   ソシアネート基と反応性を有する活性水素を有しない化
   合物である、請求項第１項記載の方法。 ４、付加重合性不飽和基を有する低粘度の化合物を、高
   分子量ポリオール１００重量部に対して１〜４０重量部
   使用する、請求項第１項記載の方法。 ５、ポリオキシアルキレンポリオールが、水酸基価（Ｘ
   ｍｇＫＯＨ／ｇ）と総不飽和度（Ｙｍｅｑ／ｇ）がＹ≦
   ０．９／（Ｘ−１０）の関係にあり、かつＹが０．０７
   以下、水酸基価（Ｘ）が５〜３８、水酸基数２〜８のポ
   リオキシアルキレンポリオールである、請求項第１項記
   載の方法。 ６、ポリオキシアルキレンポリオールが水酸基価（Ｘ）
   ５〜３５、総不飽和度（Ｙ）０．０４以下である、請求
   項第５項記載の方法。 ７、ポリオキシアルキレンポリオールがオキシプロピレ
   ン基含有量７０ｗｔ％以上で、任意にオキシエチレン基
   を含む、ポリオキシアルキレンポリオールである、請求
   項第１項記載の方法。 ８、ポリオキシアルキレンポリオールが末端オキシエチ
   レン基を５ｗｔ％以上含む、ポリオキシアルキレンポリ
   オールである、請求項第７項記載の方法。 ９、ポリイソシアネートが、トリレンジイソシアネート
   、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポ
   リフェニルイソシアネート、およびそれらの変性体から
   選ばれた少なくとも１種の化合物からなる、請求項第１
   項記載の方法。 １０、水酸基価５〜３８のポリオキシアルキレンポリオ
   ールとともにイソシアネート反応性基を２個以上有する
   イソシアネート反応性基当りの分子量が６００以下の架
   橋剤を使用する、請求項第１項記載の方法。