JPH0324559A - 電子写真用マゼンタトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真用カラートナーに関するもので、よ
り詳しくは特定の化合物を含有せしめてなる電子写真用
マゼンタトナーに関する。

（従来の技術） 電子写真法は米国特許第２２５’７Ａ９／号、特公昭４
ｔコー２３２／Ｏ号公報および特公昭＄３−２ｌＬ７ψ
ｔ号公報などに種々開示されて１ いるとかり、二股には光導電物質を含む感光体上に種々
の手段により静電荷の電気的潜像を形成し、次いで該潜
像をトナーで粉像として現像し必要に応じて紙などに該
粉像を転写した後、加熱、加圧あるいは溶剤蒸気などに
より定着するものである。

１た、近年、分光された光で露光して原稿の静電潜像を
形威せしめ、これを各色のカラートナーで現像して色付
きの複写画像を得、或は各色の複写画像を重ね合わせて
フルカラーの複写画像を得るカラー複写の方法が実用化
され、これに用いるカラートナーとしてバインダー樹脂
中に各色の染料及び／又は顔料を分散せしめてナルイエ
ロー、マゼンタ、シアン等のカラートナーが製造されて
いる。

トナーとしては、ポリエステルなどの樹脂中に染料，顔
料等の着色剤を分散させたものをｌ〜３０μｍ程度に微
粉砕した粒子が用いられてかり、このようなトナーはガ
ラスビーズ、鉄粉筐たはファーなどのキャリア物質と混
合して用いられる。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、従来のカラートナーにわいてはカラート
ナーに要求される種々の性能を満たすことが困難であっ
た。

すなわち、従来のカラートナーにおいては、（Ｉ）光透
過性が不足する為に多色重ね刷りをした場合色再現が困
難となり、１次オーバーヘッドプロジェクト（Ｏｆ−Ｉ
Ｐ）用トランスペアレンシーの作或を行う際、良好な透
過画像が得られない。

｛２｝　　分光反射特性が良好でない為に、良好な色相
・色彩が得られない。

（３）光・・熱に対する堅牢度が足りない為にコビ一画
像が放置中に退色する。

（４）染顔料とバインダー樹脂との親和性が低い為に、
染顔料が感光体等に移行しその性能を低下させる。

（５）　　帯電特性が良好でないためにコピ・一枚数を
重ねるに従い色バランスがくずれ、筐た，画像上にカプ
リ濃度変化等の欠陥を生じる。

等の問題が生じていた。

そこで、本発明者らは、かかる問題点を解決すべく鋭意
検討した結果、特定の構造式で表される化合物を着色剤
として用いることによって上記問題点が解決され各種要
求特性をバランスよく満足する優れたトナーが得られる
ことを知得して本発明に到達した。

（課題を解決するための手段） すなわち、本発明の要旨は、バインダー樹脂中に下記一
般式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とす
る電子写真用マゼンタトナーに存する。

（式中、Ｂは置換基を有していても良いｐ−フェニレン
基を表し　Ｒｌ　　及びＲ２　　はそれぞれ水素原子、
置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、
アリル基、又は置換もしくは非置換のフェニルを表すか
、Ｒ　はフエニレシ基Ｂ及び窒素原子とともに複素６員
環を形成してもＲ２　　及び窒素原子とともに複素！員
環もしくは複素６員環を形成しても良い。） （作　用） 以下、本発明を詳細に説明する。

本発明に使用する前記一般式（Ｉ）で示される着色剤を
具体的に説明する。Ｂで表わされるｐ一フェニレン基が
有する置換基としては０１〜Ｃ　の直鎖状もしくは分岐
鎖状のアルキル基、４ Ｃ　−Ｃ　の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコｌ４ キシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲ
ン原子、トリフルオ口メチル基などがあげられ、それら
の置換位置は特に限定されず、置換基の数もｌ−ψ個の
範囲で可能であるが、特に好ましい置換基としては、ア
ミノ基のメタ位のメチル基が挙げられる。Ｒ　及びＲ　
で表わされるアルキル基としてはＩＣ％Ｃ８の直１ 鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基があげられ、置換ア
ルキル基としては、２−ヒドロキシエチルＪＬ　　Ｊ−
ヒドロキシプロビル基、≠−ヒドロキシプチル基、コー
ヒドロキシープ口ピル基ナどのヒドロキシ置換アルキル
基；カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基、３
−カルポキシグロビル基などのカルボキシ置換アルキル
基；２−シアノエチル基、シアノメチル基などのシアノ
置換アルキル基；λ−アミノーエチル基などのアミノ置
換アルキル基；２−クロロエチル基、３−クロロプロビ
ル基、コークロ口プロビル基、２，２．２−トリフルオ
ロエチル基ナどのハロゲン原子置換アルキル基；ペンジ
ル基、ｐ−クロロベンジル基、２−フェニルエチル基な
どのフェニル置換アルキル基；２−メ１・キシエチル基
、コーエトキシエチル＆、．ｚ−（ｎＬｙ”ロボキシエ
チル基、２　−　（ｉｓｏ）　　プロボキシエチル基、
λ一（ｎＪプトキシエチル基、ｉ−（ｉｓｏ）プトキシ
エチル基ｓａ−（λ一エチルへキシルオキシ）エチル基
、３−メトキシブ口ビル基、ｑ−メトキシプチル基、２
−メトキシグロビル基などのアルコキシ置換アルキル基
：２−Ｃ２−メトキシエトキシ）エチル基ｒ２−（２−
エトキシエトキシ）エチル基，　２−（　２　−（ｎ）
　プロボキシエトキシ）エチル基、２　−　（　２　−
　（ｉｓｏ）プロボキシエトキシ）エチル基、λ一（−
２−（ｎ）プトキシエトキシ）エチル基、’　　Ｃ２　
　（ｉｓｏ）ブトキシエトキシ）エチル基％２−（２−
（２−エチルへキシルオキシ）エトキシ｝エチル基ナト
のアルコキシアルコキシ置換アルキル基；コーアリルオ
キシエチル基、２−フエノキシエチル基、２−ペンジル
オキシエチル基などの置換アルキル基；２−アセチルオ
キシエチル基、２−プロピオニルオキシエチル基％−２
−（ｎ）プチリルオキシエチル基、Ｊ　−　（ｉｓｏ）
　　プチリルオキシエチル基、コートリフルオロアセチ
ルオキシエチル基などのアシルオキシ置換アルキル基；
メトキシ力ルポニルメチル基、エトキシ力ルポニルメチ
ル基、（ｎ）プロボキシ力ルポニルメチル基，　　（ｉ
ｓｏ）　　プロポキシカルボニルメチル基、（ｎ）プト
キシカルポニルメチル基，　　（　ｉ　ｓ　ｏ　）　　
プＩ・キシカルボニルメチル基、コーエチルヘキシル゛
オキシカルボニルメチル基、ペンジルオキシ力ルポニル
メチル基、フルフリルオキシカルポニルメチル基、テト
ラヒドロフルフリルオキシメチル基、λ−メトキシカル
ボニルエチル基、コーエトキシカルボニルエチル基ｔ−
ｚ−（ｎ）７’ロボキシカルボニルエチル基ｓ　．ｚ−
（ｔｓｏ）　　プロボキシカルポニルエチル基％−２−
（口）ブトキシ力ルポニルエチル基、２　−　（ｉｓｏ
）ブトキシカルボニルエチル基ｓｘ−（−ｚ−エチルへ
キシルオキシカルボニル）エチル基、コーペンジルオキ
シカルポニルエチル基、−２−フルフリルカルポニルエ
チル基などの置換もしくは非置換のアルコキシカルポニ
ル置換アルキル基；コーメトキシカルボニルオキシエチ
ル基、コーエトキシ力ルポニルオキシエチル基ｂ−ｚ−
（ｎ）プロボキシ力ルポニルオキシエチル基，　２　−
　（ｉｓｏ）　　プロポキシカルボニルオキシエチル基
，２−（ｎ）プトキシカルボニルオキシエチル基，　２
　−　（ｉｓｏ）　　フトキンカルボニルオキシエチル
基１２−Ｃ２−エチルヘキシルオキシ力ルポニルオキシ
）エチル基、脊Ｉ唾鈷２−ペンジルオキシカルポニルオ
キシエチル基、２−フルフリルオキシカルポニルオキシ
エチル基などの置換もしくは非置換のアルコキシカルポ
ニルオキシ置換アルキル基，フルフリル基、テトラヒド
口フルフリル基などのヘテロ環置換アルキル基などがあ
げられる。

Ｒ１　　及びＲ２　　で表わされる置換フエニル基とし
ては、置換基としてＣ１〜Ｃ８の直鎖状もしくは分岐鎖
状のアルキル基を有するもの、Ｃ１〜Ｃ　の直鎖状もし
くは分岐鎖状のアルコキシ基４ を有するもの、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などの
ハロゲン原子を有するもの、ニトロ基、シアノ基、トリ
フルフロメチル基などを有するものがあげられる。

Ｒ１　　及びＲ　で表わされるシクロアルキル基トシテ
ハ、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などがあげら
れる。

Ｒ１　　及びＲ２　　で特に有利なものとしては、Ｃ１
〜Ｃ　の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、８ コーヒドロキシエチル基、λ−シアノエチル基、２−ク
ロロエチル基、ベンジル基、コーフェニルエチル基、λ
一（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）エチル基、２−アリルオキ
シエチル基、２−ペンジルオキシエチル基、 −１＃＝　２　−　（　Ｃ，〜Ｃ４アルコキシカルポニ
ル）エチル基、２−アセチルオキシエチル基、２一（Ｃ
　−Ｃ４アルコキシカルポニルオキシ）エチｌ ル基、アリル基などがあげられる。

Ｒ１　　・Ｒ２　　及び窒素原子が一体になって形或す
る複素！員環及び複素６員環の例としては例としては例
えば、下記のようなものが挙げられる。

られる。

これらの色素は公知の方法に従って、下記一般式（ｌＩ
［） Ｒ１、フェニレン基Ｂ及び窒素原子が一体になって複素
６員環を形成してなる化合物としては例えば下記一般弐
（ＩＩ）で表される化合物が挙げられる。

（式中、Ｂ及びＲ２　　は前記と同じ意味を表わし、Ｒ
３　，　Ｒ４及びＲ５はそれぞれ水素原子１たはメチル
基を表わす） 前記一般式（Ｉ）で表される化合物の更に具体的なもの
としては表−ｌに示されるもの等があげ（式中、Ｂ，Ｒ
１　及びＲ２　　は前記と同じ意味を表わす） で表わされる化合物に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアルデ
ヒド、アセトンなどの不活性溶媒中でシアン化ナトリウ
ム、シアン化カリウムなどのシアン化化合物を付加反応
させた後、臭素などの酸化剤を用いて酸化させることに
より製造することができる。

本発明マゼンタトナーに含有せしめるべき着色剤は以上
に挙げた具体例の化合物のみに限定されるものではなく
、筐た、それらを２種以上混合して用いることも可能で
ある。

本発明マゼンタトナーには、上記一般式（Ｉ）で表され
る化合物以外にも，該化合物の好渣しい効果を損わない
限ｂ１他の着色剤を併用することもさしつかえない。該
化合物は従来のマゼンタトナーと比較して反射光の波長
がやや長波長側に偏っている為、青色の着色剤や蛍光増
白剤を添加することが考えられる。青色着色剤及び／又
は蛍光増白剤の添加は、特に本発明マゼンタトナーをシ
アン、イエロー等他色の従来のカラートナーとともにフ
ルカラーコピーに供する場合に有効である。

一方、本発明マゼンタトナー用バインダー樹脂としては
公知のものを含む広い範囲から選択することができるが
、無色透明なものが好ましく、例えば、ボリスチレン、
クロロポＩＪ　Ｘ　−Ｆ−　レン、ポリーα−メチルス
チレン、スチレンークロロスチレン共重合体．スチレン
ープロピ１／ン共重合体、スチレンープタジエン共重合
体、スチレンー塩化ビニル共重合体、スチレンー酢酸ビ
ニル共重合体、スチレンーマレイン酸共重合体、スチレ
ンーアクリル酸エステル共重合体（スチレンーアクリル
酸メチル共重合体、スチレンーアクリル酸エチル共重合
体、スチレンアクリル酸ブチル共重合体、スチレンーア
クリル酸オクチル共重合体釦よびスチレンーアクリル酸
フェニル共重合体等）、スチレンーメタクリル酸エステ
ル共重合体（スチレンーメタクリル酸メチル共重合体，
スチレンーメタクリル酸エチル共重合体、スチレンーメ
タクリル酸プチル共重合体およびスチレンーメタクリル
酸フェ＝ル共重合体１　）　，スチレンーα−クロルア
クリル酸メチル共重合体およびスチレンーアクリロニト
リルーアクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂
（スチレン１たぱスチレン置換体を含む単重合体または
共重合体）、塩化ビニル樹脂、　　　　　　　　　　　
　　　　　ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂
、エボキシ樹脂、ポリエステル樹脂、低分子量ポリエチ
レン、低分子量ボリプロビレン、アイオノマー樹脂、ポ
リウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレ
ンーエチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂並びに
ポリビニルプチラール樹脂等があるが、本発明に用いる
のに特に好１しい樹脂としてはスチレン系樹脂、飽和も
しくは不飽和ポリエステル樹脂釦よびエボキシ樹脂等を
挙げることができる。筐た、上記樹脂は単独で使用する
に限らず、２種以上併用する事もできる。

上記の着色剤のトナー中への添加量は合計でバインダー
樹脂ｉｏｏ重量部に対し０．／〜３０重量部が望ましく
、特には０．ｓ〜ＩＯ重量部が望壕しい。添加量が少な
すぎるとマゼンタ色としての着色効果に乏しくなり、逆
に多すぎると定着性に劣るようになυ好１しくない傾向
を示す。

トナーの帯電制御は、バインダー樹脂、染顔料自体で行
っても良いが、必要に応じて色再現上問題の生じないよ
うな帯電性制御剤を併用しても良い。正帯電性制御剤と
しては、ψ級アンモニウム塩等塩基性・電子供与性物質
、負帯電性制御剤としては、金属キレート類１たは含金
染料等酸性もしくは電子求引性物質を適宜選択して用い
るとよい。

帯電制御剤の添加量はバインダー樹脂の帯電性、着色剤
の添加量・分散方法を含めた製造方法、その他の添加剤
の帯電性等の条件を考慮した上で決めるとよいが、バイ
ンダー樹脂ｉｏｏ重量部に対してｏ．ｉ〜／Ｏ重量部が
適当である。

この他、金属酸化物等の無機粒子や前記有機物質で表面
処理した無機物質を用いても良い。

これら帯電制御剤は、バインダー樹脂中に混合添加して
用いても、トナー粒子表面に付着させた形で用いても良
い。

さらに１た、固体電解質、高分子電解質、電荷移動錯体
，酸化スズ等の金属酸化物等の導電体、半導体、あるい
は強誘電体、磁性体等を添加しトナーの電気的性質を制
御することができる。

この他、トナー中には熱特性・物理特性等を調整する目
的で各種可塑剤・離型剤等の助剤を添加することも可能
である。その添加量は、バインダー樹脂／００重量部に
対して０，／〜／Ｏ重量部が適当である。

さらに、トナー粒子にＴｉＯ２、Ａｌ２０３、ＳｉＯ２
等の微粉末を添加し、これらでトナー粒子表面を被覆せ
しめることによってトナーの流動性・耐凝集性の向上を
図ることができる。その添加量は、バインダー樹脂／０
０重量部に対して０．／〜／Ｏ重量部が好筐しい。

本発明のトナーの製造方法には、従来から用いられてい
る各種トナー製造法が適用できるが、例えば一般的製造
法として次の例が挙げられる。

１ず、樹脂、着色剤（場合により帯電制御剤を初めとす
る添加剤を加えてもよい）をボールミル、Ｖ型混合機、
Ｓ型混合機、ヘンシェルミキサー等で均一に分散する。

次いで分散物を双腕二−ター加圧二−ダー　エクストル
ーターロールミル等で溶融混練する。混練物を・・ンマ
ーミル、カッターミル、ジェットミル、ポールミル等の
粉砕機で粉砕し、さらに得られた粉体を風力分級機等で
分級する。

得られたカラートナーは、キャリアと混合し、電子写真
法による複写に現像剤として用いることができる。な釦
、キャリアは、公知の鉄粉系、フエライト系キャリア等
の磁性物質１たはそれらの表面にコーティングを施した
ものをトナー１部に対して／０部〜１００部用いること
が好渣しい。

（実施例） 以下本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発
明はその要旨を超えない限り下記実施例により限定され
るものではない。なか、各実施例釦よび比較例中「部」
とあるのは、「重量部」を表すものとする。

（実施例／） 不飽和ポリエステル樹脂　　　　１００部前記化合物／
（表ｌ中の煮／）　　　　ｊ部サリチル酸亜鉛錯化合物
　　　　　　／部上記の材料を熱ロールミルで溶融混練
し、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでエア
ージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。

得られた微粉末を分級して粒径！〜２よμｍの粒子を選
別しマゼンタトナーを得た。このマゼンタトナーを鉄粉
／００部に対し２部加え、Ｖ型混合機で混合して現像剤
とした。

この現像剤を用い、乾式普通紙電子写真複写機で複写を
行ったところカブリがなく、分光反射特性が良好であシ
、かつ鮮明な画像が得られた０壕た、この男像剤を用い
て連続２００００枚を複写したが、複写画像の画質低下
はなかった。なか、初期コピー及び２００００枚コピー
後の画像濃度は／．ｌ！及び／．Ｊ３であり、また、こ
のトナーの帯電量は複写初期及び２００００枚コピー後
でーｌ！．３μｃ／ｆ／及びー／．ｌｊμＣ／？であり
、帯電量は安定していた。

（実施例２） 樹脂をスチレンー′アクリル酸ｎ−プチル共重合体に代
えた以外は実施例／と同様に実施したところ、分光反射
特性が良好で鮮明な画像が得られた。

（実施例３） 着色剤を前記化合物７（表／中のＡ７）に代えた以外は
実施例／と同様に実施したところ、分光反射特性が良好
で鮮明な画像が得られた。

（実施例４ｔ） 着色剤を前記化合物３／（表／中の黒３／）に代えた以
外は実施例／と同様に実施したところ分光反射特性が良
好で鮮明な画像が得られた。

（実施例！） 着色剤を前記化合物！ＩＯ（表／中の涜グ０）に代えた
以外は実施例ｌと同様に実施したところ、分光反射特性
が良好で鮮明な画像が得られた。

（発明の効果） 以上説明した様に本発明電子写真用マゼンタトナーは、
カラートナーとして要求される特性を゛バランスよく満
足し、中でも分光反射特性に優れ、かつ、帯電特性が良
好で、常に安定した画像が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 バインダー樹脂中に下記一般式（ I ）で表される化合
   物を含有することを特徴とする電子写真用マゼンタトナ
   ー。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｂは置換基を有していても良いｐ−フェニレン
   基を表し、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ水素原子、置換
   もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
   ル基又は置換もしくは非置換のフェニル基を表すが、Ｒ
   ＾１はフェニル基Ｂ及び窒素原子とともに複素６員環を
   形成しても、Ｒ＾２及び窒素原子とともに複素５員環又
   は複素６員環を形成しても良い。）