JPS5957256A - マゼンタトナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカラー電子写Δ用゛７トンタトナーにに関する
。

従来電子写真法と１７で米国性１〆［第２２９７６９１
号、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭４３−２
４７４８　刊公報などに種、々の方法が記載され−しい
るが、一般にｉｔ光導ｒ［ｆ、性物質を利用し、種々の
手段により感光体上に電気的潜像を形成１〜、次いで該
潜像をトナーで現像し必要に応じて紙などに粉像を転写
した後、加熱、加圧或いは溶剤蒸気などにより定着する
ものである。また、カラーの多色像を得るためにｔよ原
稿を色分解）・ｆルターを用いで露光し、上記の工程を
イエロー、マゼンタ、シアンなどのカシ−トナーを用い
複数回繰返し、トナー像を重ね合せカラー画像とするも
のである。

このようなカラートナーには、白黒コピー用の黒色トナ
ーと同様に荷電性が優れていること、環境依存性が少な
いこと、繰返しの連続使用に対して劣化の少ないこと等
の種々の特性が要求される一方、さらにカラートナー特
有のものと１２で、トナーの分光反射特性が良好である
こと、混色性が良好であること、透明性が大であること
、等の特性が必要不Ｙり決な１１三賀として備わつＬい
なけＪしげ７．辷らない。

しかし２ながら、色相造四性＝力τ良好ならしめる為に
使用可能な材料が限定され、荷電性及び連続便用におけ
る耐久性等をｌ−３１−１＋陽足することができず、カ
ラートナーの改良に対する要望が絶えないのが現状であ
る。

本発明ｄ、前述し／こ現況に鑑・グてなされたものであ
り、その主たるＦＪ的ＩＪ１、良好な分光反射特性及び
混色性及び「入門性含有し、かつ荷電性耐久性等に対し
ても優れた特性１′有するマゼンタトナーを提供するこ
とにある３、 前記目的ｅよ、熔融粘度が１（１６ｃＰを示ず時の温度
を′■゛−１０，５Ｘ　ｌＯ’ｃ　Ｐ　ｆ：示ｒ時の温
度ｔＴｔとした時にｌ’１＝１００〜１５１）°（”　
、　ｌ　ｊ　’Ｊ’　ｌ　＝　ｌ　’ｌ’、　−’Ｉ’
、１＝５〜３　ｏ　’（Ｅである樹脂と、下記一般式（
１）及び（２）で表わされる化合物とを０−ｆｉ′Ｊ′
るマゼンタトナーを使用する事で達成される。

Ｙ　　　　　　　Ｚ＋　　ＯＺｔ で表わされるビ、換基；Ｒ１は水素又はア月・へ′ル基
；　Ｒｚは水素、アルキノ穣・基、水酸基、フェニル基
或は置換基（・・・水素基、）・ロゲン′原子、アルキ
ル基の（ｔｌ　ｉｌか）を有するフエニノｌ、基、スル
フォン基或はそのアルカリ金賜、７　／ｌ／　））　Ｉ
Ｊ　」二類金属又ハアンモニウムイオン、脂肪族アンモ
ニウムイオン、脂環族ノ′ンモニウノ・・イオン、異ｓ
ｉｇアンモニウムイオンとの塩の倒れか、Ｙは水素、ハ
ロゲン原子、水酸基、゛ｒルキル基、スルフォーン基、
又はそのアルカリ金属、ア）ｌｚカリ」二鎖金属、フン
七ニウムイオン、ＪＡＲ肪ｊＭフ゛ンモニウムイ偽ン、
脂環族アンモ；−ウノ、　＝Ｉ　Ａ・ン、又ｆｊ、異節
環吠アンモ＝ウム・イオンとの塩の何れか、Ｚｔ＋２、
は夫々独立に、水素、水酸基又Ｖよ一７’　／Ｌ−キッ
ト基を表わす。〕 以下、本発明トナーの構成成分につＩ／−）で説明する
、 本発明トナーの構成成分と（−て行に重要なものは、熔
融粘度がｔｏ’ｉｃｐを示ｒ時の温度’ｆ：　’ｒ　＋
、０、５　Ｘ　ｔｏｓｃ　ｐを示す時の温区紮１゛、と
した時′■゛１＝ｌＯＯ〜］　５０　’Ｏカッ１ｊＴｌ
−１’、Ｉ’＋　Ｔｙｌ　＝５〜３０°Ｃを示す樹脂で
ある。

これらの温度−熔融粘度特性を有する樹脂Ｖよ加熱され
ることにより極めてシャーク°に粘度イ氏下を起こすこ
とが特徴であＺ〕。仁のような粘度低下が最上部トナ一
層と最下部トナ一層との適腋な混合音生じせしめ、さら
にトナ一層自体の透すｉｊ性を急激に増加さぜ、良☆ｆ
な減色混合を起こすものでおる。

トナーＪし、で、例えは′ｒ１が１（Ｊ（１０以下のよ
うなイ１）１脂°２使用したトナーにおいては容易にブ
ロッキングを起こし２保存安定性に欠点があり、さらに
Ｔ、がｌ　５０　”Ｑ以上であると混色性が不良となり
、かつ定着性にも難がでてくる。

一方’Ｉ’＋　＝　１０　（１〜Ｉ　５０　’Ｏであつ
°Ｃも温度変化に対してたらたらと粘度変化を起こすト
ナー、例えば１ｊＴ１４０°Ｃのようなトナーにおいて
は適度な混色を起こす温度は存在・するがその温度が高
すぎた秒、あるい１１よりリヤーな色が再現しなかった
り、あるいはその温度が比較的低い場合にはガラス転移
温度が低くなり、ブロッキングを起こしやすくなるとい
う欠点がある。

好ましいトナー用結着樹脂としては例えば、ポリスチレ
ン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチルメチしノン
、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロ
ピレン共重合体、スチレンーズタジエン共車合体、スチ
レン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重
合体、スチレン−マレインｎＱ　共ＦＲ合ｆｔ　、スチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、（スチレン−アク
リル酸メチル共′重合体、スチレン−アクリル酸エチル
共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチ
レン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸フェニル共屯合体等）、スチレン−メタクリル酸エ
ステル４月重合体（スチレン−メタクリル酸ブチル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重会体、スチレ
ン−メタクリル酸ブチル共重合体、メチ１フンーメタク
リルを便フェニル共を合体等）、スチレン−α−クロル
アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリ
ル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂（
スチレン又はスチレン１誦換体を含む単車合体又は共重
合体）、塩化ビニル樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合
体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェニール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂、低分子量ポリエチレン、
低分子量ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレ
タン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂等があるが、上記樹脂は中独で使用する
に限らず、２種以上併用する車もでＡる。

又これらの製造方法も特に限定さＪしるものではない。

塊状重合、溶液重合、乳化取合、１％ｍ燭重合いずれも
使用できる。

なお、本発明における粘度測定は試料及びローターを直
接加熱できる恒温槽を具備ｊ〜だ茜粘度用回転粘度計を
使用した。

更に、本発明の構成成分のうち重要なものｄ前記一般式
（１）及び（２）で表わ烙れる化合物にある。

化合物（１）はＣＩ　８ｏ７？ｖｅｎｔ　ＩＬｅｄ　４
９　　に分類さ！しるもので、Ａｉｚｅｎ　ｌＬｈｏｄ
ａｍｉｎｅ　１３　Ｂａ５ｅ　、　ＩＬｈｏｄａｍｉｎ
ｅＢａｓｅ　ＦＢ等のローダミｙ　Ｂ　Ｂａ５ｅがある
が、これらは色相が極めて良好であり、微暇の使用で十
分な着色力を与える。

また化合物（２）の具体例としては １ ／＼ （Ｊ １ （コ ／＼ （Ｉ ／＼ ／＼ ０ １ ／　＼ ／　＼ １ ／　＼ （Ｊ １ ／　＼ ／＼ １ ／＼ １ １ ／＼ ｊ（す、さ 等があげられる。

こｈらの化合物は、前述した特定の胡脂と併用された場
合、その複合効果として極めて良好な分光反射唱″性透
明性を有し、例えば他のイエロー、シアントナーと組合
Ｗだ時には広柿囲な色画現性を示すと同時に鮮明な黒色
をも再現できる。更にその複合効果は４久寿命の太りゴ
な向上、転写効率の低Ｆ防正、感光ドラムへの不要なト
ナー付着の防＋Ｅｓクリーニング性の向上、環境非依存
性の向上等総合的な電子′厚真特性改善に極めて有Ｉｙ
、’ｂである。

本発明トナーは、必・堤に応じて〜ｆ１）１、制御剤を
添加しても良い。−例を挙げれば負性トナーとして使用
する１扇合には、アルギルザリチル酸の金属ギレート等
が、またｉＥ性トナーとして使用する場合でｌ：Ｌ　、
　　ジメチルアミンエチルメタクリレートースグレンコ
ボリマー等が使用でムる。

更に本発明トナーが使用される現像剤に対し７てはコロ
イダルシリカ等の流動性改質材をトナーに対して０．０
１　ｊバ叶９６〜５重賦幇、好ましくは０．１電縫％〜
２重吋５σ程度添加しても良い。

以下本発明を実施例及び比較例により具体的に説明する
。尚、以下の実施例に於る配合部数は全てｍ帽部である
。

〔実施例１〕 をボールミルでＹｌも合粉砕後、ロールミルで熔融混練
［７、冷却後、ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いで
エアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。得ら
れた微粉末を分級し、１〜２０μを選択し、これに対し
てコロイダルシリカｌ＊ＩＸを添加してトナーとした。

このトナー１０部に対してキャリヤー（同第１鉄粉製還
元鉄粉）９０部を混合して現像剤と１−た。この現像剤
を用いてＮＰカラー複写機（ギヤノン９η！ＪＬ′１）
を用いて連続５０００枚を複写したと仁ろ、複写物はカ
プリの無い４１ｉめで分光反射特性が良好でちり、かつ
、鮮明なマゼンタ色を呈し、−！た、クリーニング不良
等を生じなかった。

更にアゾ系染料を使用したイエロートナーと銅−フタロ
シアニン系顔料をｔｅ用したシアントナーとを組み合わ
ぜて複写したところ、極めて色再現性の良好かつ鮮明な
カラー画像が得られ、更に原稿の黒に相当する部分がｐ
ｌ（黒色に再現された。

実施例 トナー組成を上記とする以外は実施例１と同様に実施し
たところ、連続５０００枚複写後の複写画像はカプリの
無い極めて鮮明なマゼンタ色を呈し、クリーニング不良
等も発生しなかった。

更に、アゾ系染料を使用したイエロートナーと銅−フタ
ロシアニン系顔料を使用したシアントナーとを組み合わ
せて複写したところ、極めて色再現性の良好かつ鮮明な
カラー画像が得られ、更に原稿の黒に相当する部分が純
黒色に再現された。

〔実施例３〕 トナー組成を上記とする以外は実施例１と同様に実施し
たところ、連続５０００枚複写後の複写画像はカプリの
無い極めて鮮明なマゼンタ色を呈した。

更にアゾ系染料を使用したイエロートナーと銅−フタロ
シアニン系顔料を使用したシアントナーとを組み合わせ
て複写したところ、極めて色再現性の良好かつ鮮明なカ
ラー画像力玉得られ、更に原稿の黒に相当する部分が純
黒色に再現された。

〔実施例４〕 トナー組成を上記のものと１実施例１と同様な現像剤を
作成して酸化亜鉛感光紙上の負の潜像を現像したところ
極めて鮮明なマゼンタＳＺジ画ｆ象が？ＩＩらす１、だ
。

〔比較例１〕 トナー組成を上記とする以外は実施例１と同様に実施し
たところ、複写画像は全体的にうすく不鮮明な１ｌＩＩ
Ｉｆ象しか得られなかった。

〔比較例２〕 トナー組成を上記とする以外は実施例１と同様に実施し
たところ、複写画像は背−１ｔ＃度の増大したカブリ現
象を生じ、不鮮明な画像しか得られず、更にこのカプリ
現象は連続５０００枚複写で更に著しくなった。

〔比較例３〕 トナー結着樹脂として、Ｔ、＝１４８℃、；△Ｔｌ＝４
８℃　であるスチレン−ブタジェン樹脂を使用する以外
は実施例１と同様な方法でトナー化したマゼンタトナー
と、アゾ系染料を用いたイエロートナーと、銅フタロシ
アニン系顔料を使用したシアントナーとを組み合わせ複
写したところ、得られた画像は混色の不十分な不鮮明画
像しか得られなかった。

以上説明したように、本発明による着色剤と樹脂の新規
な組み合わせによって、極めて分光反射特性の優れ、か
つイエロートナー、シアントナーとの３色重ね合わせに
よって強烈な黒色を呈し、連続使用及び環境の変化に対
して高水準の画質を保持する事が可能である電子写真用
マゼンタトナーを得る事ができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 熔融粘度が０１５　ＣＰ　を：示゛ノ”時の温度を゛［
   １゜０、５　ｘ　１０５　Ｃｋ）音量ず時の７１．ｈ助
   を′ｌ゛にとしまた時、１’ｌ＝　１００〜１５０　　
   ’Ｃ、ｌ　１ｌＴｌ−ｌ’ｌ”ｔ　　’ｌ’２１　＝５
   〜３０°Ｃである樹脂と、下記一般式（１）と（２）で
   表わされる化合物とを含有するマゼンｉトナー。 で表わされる置換基ＳＲ青よ水素又はアルキル基；Ｒ２
   は水素、アルキル基、水酸基、フェニル基或は置換基（
   ・・・水素基、・・ロゲン原了、アルキル基の何れか）
   を有するフエニＩし基、スルフォン基或はそのアルカリ
   金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムイオン、脂肪
   族アンモニウムイオン、脂環族アンモニウムイづン、異
   節環伏アンモニウムイオンとの塩の４ＭＪれか、Ｙは水
   素、ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、スルフォン基
   、又はそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
   ウムイオン、脂肪族アンモニウムイオン、脂環族アンモ
   ニウト−ｆオン、又は異節環伏アンモニウムイオンとの
   塩の何れか、Ｚ１１２、は夫々独立に、水素、水酸基又
   ｔよアルキル基を表わす。〕