JPH03246237A - ベンズアルデヒドとベンジルアルコールの併産方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ａ）　　発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は、安息香酸ベンジルの水素化反応により、ベン
ズアルデヒドとベンジルアルコールを併産する方法に関
するものである。

（従来の技術） 従来より、安息香酸等の水素化によりベンズアルデヒド
とベンジルアルコールを併産しようとする試みがいくつ
かなされている。例えば、特公昭５８−２１６０８号に
は、安息香酸を原料として銅及びクロムを主体とする触
媒を使用する方法が示されている。しかし、かかる場合
、目的物の収率が低く、安息香酸ベンジル、トルエン等
の副生成物が多いという問題があった。

また、芳香族カルボン酸またはそのエステルを原料とし
て芳香族アルデヒドを得る方法については多くの研究が
あり、例えば、米国特許第４．３２８，３７３号明細書
には、カルボン酸又はそのエステルより、特定の金属酸
化物を触媒とした水素化反応によりアルデヒドを製造す
る方法が記載されている。

しかしながら、該明細書には芳香族カルボン酸エステル
を原料とした場合の目的生成物はもっばら芳香族アルデ
ヒドと記載されているのみであって、エステルを構成す
るアルコールについては全く言及されていない。

更に、米国特許第３，９３５，２６５号明細書には、安
息香酸メチルをアルミナを触媒とした水素化反応により
アルデヒドを製造する方法が提案されている。そこには
、副生成物として、安息香酸ベンジル、トルエン等の生
成を確認しているが、エスラルを構成するアルコールに
ついては同様に言及２れていない。また、上記２件の米
国特許明細書番。

は、原料とする芳香族カルボン酸エステルとして、メチ
ルエステル、エチルエステル、フエニノ１エステル、ハ
ロゲン置換メチルエステル等が例４されているが、ベン
ジルアルコールエステル等牛殊なエステルは例示されて
いない。

（発明の課題） 本発明は、安息香酸ベンジルを原料として、ベンズアル
デヒドとベンジルアルコールを同時にも率よく併産製造
するものである。

（ｂ）　　発明の構成 （課題の解決手段） 本発明者らは、前記の課題解決のため、安息香酸ベンジ
ルを特定な触媒の存在下気相で水素と接触させることに
よって一段で効率よくベンズアルデヒドとベンジルアル
コールを併産できることを知得し、本発明に到達した。

すなわち、本発明の要旨は、安息香酸ベンジルを接触水
素化するにあたり、該反応を気相で行い、かつ酸化ジル
コニウムを主体とする触媒を用いることにある。

本発明の原料物質である安息香酸ベンジルとして、例え
ば、トルエンを液相でコバルト等の遷移金属の存在下で
空気酸化することにより安息香酸を合成する際に副生ず
るもの、安息香酸を原料として銅及びクロムを主体とす
る触媒を使用して水素化反応することによりベンズアル
デヒドとベンジルアルコールを併産する際に副生ずるも
の、安息香酸ナトリウムと塩化ベンジルとの合成で得ら
れるもの等が適用できる。

触媒として使用される酸化ジルコニウムは、化学的純度
が高く、かつ多孔質、たとえば、表面積５０〜２００　
ｍ３／ｇ、細孔径１００〜１０００人のものが望ましい
。その製造方法としては、例えば、高純度の水酸化ジル
コニウム、炭酸ジルコニウム等を４００〜９００°Ｃ程
度において焼成すればよい。酸化ジルコニウムを主体と
する触媒としては、酸化ジルコニウムの他に特定の元素
、例えば、クロム、コバルト、マンガン等の遷移元素を
添加したものが好適である。特に、この中でもクロムを
添加したものが好ましい。特定の元素の添加量は、ジル
コニウムに対する原子比で示した場合、通常ｏ、ｏｏｉ
〜０．５、好ましくは０．０１〜０．１程度である。

酸化ジルコニウム単独の触媒はやや活性が低いがベンジ
ルアルコールの選択率が良好であるので、目的物の種類
に応じて触媒量、反応温度率を調節することにより本発
明に適用することができる。

以上のようにして得られた酸化ジルコニウムを主体とす
る触媒を実際に用いるには、含浸台押し出し焼成法等に
より成形するか、あるいはアルミナ等の不活性担体上に
担持させてもよい。反応は固定床で実施して特に支障は
ない。反応温度は通常２５０〜４５０℃、好ましくは３
００〜４００６Ｃ程度が良い。高温における反応では一
般に副生物の量が増加し、触媒の失活が起こるが、本発
明の方法に従って酸化ジルコニウムに特定の元素を添加
して用いる場合は、未添加の場合に比較して、高温にお
いても副生物の量が少なく触媒寿命を延ばす効果が観察
される。反応圧力は常圧で十分であるが多少の加圧下で
も差し支えない。

安息香酸ベンジルの空間速度はＬＨ８Ｄとして０．０１
〜２　ｈｒ’程度、好ましくは０．１〜１．Ｏｈｒ”程
度が良い。水素の空間速度はＧＨ８Ｖとして１００〜１
００００ｈｒ’程度、好ましくは５００〜２０００　ｈ
ｒ’程度が良い。

反応系における安息香酸ベンジルの濃度は、水素に対し
、０．１〜１０容量％程度、好ましくは１〜５容量％程
度である。水素には若干の不活性気体、例えば窒素、水
蒸気等が含まれていても良い。

以上のようにして得られた反応混合物は通常、ベンジル
アルコールに対しては２〜４倍モルのベンズアルデヒド
生成する。反応温度を上げて安息香酸ヘンシルの転化率
を上げるとベンズアルデヒドの割合が増加する傾向にあ
り、必要とする生成物の種類と量によって、反応条件を
最適化することができる。

反応混合物からは蒸留等適当な方法で目的物を分離すれ
ばよい。

（実施例） 以下、本発明を実施例を挙げて更に具体的に説明するが
、本発明はその要旨を逸脱しない限り、以下の実施例に
限定されるものではない。

実施例１ 水酸化ジルコニウム粉末（市販試薬品）を６００°Ｃで
焼成後、１０〜２０メツシユに整粒して触媒とした。こ
の触媒１３ｍ１を内径１０ｍｍのガラス管に充てんし、
安息香酸ベンジルの水素化反応を行った。水素の空間速
度（ＧＨ８Ｖ）は７６０ｈｒ’、安息香酸ベンジルの空
間速度（ＬＨ８Ｖ）は０．２２　ｈｒ”、反応速度は３
３５°Ｃ１反応圧力は常圧とした。

反応器から出たガスは、ジオキサン溶媒中に冷却吸収さ
せ、ガスクロマトグラフにより、反応開始２時間後の値
を分析し、第１表の結果を得た。

実施例２〜４ 水酸化ジルコニウム粉末（市販試薬品）に、クロムｌジ
ルコニウムの原子比を０．０５として硝酸クロム水溶液
を含浸させた。これを６００°Ｃで焼成後、１０〜２０
メツシユに整粒して触媒とした。以下、実施例１と同様
にして水素化反応を行い、第１表の結果を得た。

実施例５〜６ 実施例２〜４におけるクロムの代わりにマンガン、コバ
ルトを用いて、同様に水素化反応を行い、第１表の結果
を得た。

（ｃ）　　発明の効果 安息香酸ベンジルを接触水素化することにより、ベンズ
アルデヒドとベンジルアルコールを併産製造するこがで
きる。

特に、安息香酸を水添してベンズアルデヒドとベンジル
アルコールを併産するプロセス等において副生物として
得られていた安息香酸ベンジルを本発明に適用すれば経
済的に有利なプロセスを構築することが可能となる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）安息香酸ベンジルを気相中で酸化ジルコニウムを
   主体とする触媒の存在下、水素と接触させることを特徴
   とするベンズアルデヒドとベンジルアルコールの併産方
   法。