JPH032462B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

(a) 発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は、比較的に高い含水量（したがつて速
乾性）にしても、比較的に粘度の低い孔版印刷用
油中水滴型インク組成物、特に自然浸透式（無加
圧式）単胴型孔版用輪転印刷機を使用して印刷す
るのに適する油中水滴型インク組成物に関するも
のである。なお、本発細書においては「油中水滴
型エマルジヨンインク」を、「油中水滴型インク」
と略称し、さらに、以下において「油中水滴型」
を「Ｗ／Ｏ型」と記載することがある。 （従来の技術） 従来、Ｗ／Ｏ型の速乾性の孔版用インクには
種々のものが提案されていた。たとえば、特公昭
54−23601号公報に記載されたＷ／Ｏ型インクは、
印刷機の版原紙やスクリーンに付着したインク層
をローラーのようなもので版胴の内部から押圧力
を加えて印刷紙面に転写させていることからもわ
かるように、著しく高い粘度のインクと推測され
る。また、このインクが高粘度のものと考えられ
る理由は、界面活性剤としてソルビタンの普通の
脂肪酸エステル（たとえばソルビタン・オレエー
ト）が使用されていること、及び高い含水量のイ
ンク（実施例では含水量が70％）であることから
しても、そのように推測せざるをえない。ちなみ
に、この種のＷ／Ｏ型インクにおいて水分濃度を
高くすれば速乾性にすることができるが、その際
に用いる界面活性剤がソルビタン・オレエートの
ような水酸基を含まない普通の脂肪酸（以下、こ
れを「普通脂肪酸」ということがある）エステル
系のノニオン界面活性剤であれば、そのインク粘
度が著しく高いものとなる。 また、特公昭52−7370号公報にも、Ｗ／Ｏ型イ
ンクが記載されているが、このインクも界面活性
剤としてソルビタンの普通脂肪酸エステルを使用
しているから、同実施例に記載された水分含有量
30重量％程度においては低粘度であつても、たと
えば水分含有量を50〜60重量％程度にすると著し
く流動性の少ない高粘度のインクになると推測さ
れる。 さらに、上記の各特許公報に記載されたインク
は、界面活性剤としてソルビタンの普通の脂肪酸
エステルを使用したものであるので、許容抱水力
が小さく、高含水量のインクにすると乳化安定性
が悪くなり、比較的に短期間の保存中に凝集を起
して、油性成分を分離する欠点がある。 一方、前記の自然浸透式（無加圧式）孔版用単
胴型輪転印刷機を用いる印刷方法は、インクに押
圧力を全く加えないで印刷する方式である。すな
わち、この印刷方法は、版胴内に注入されたイン
クが版胴の回転の際の遠心力によつて版胴表面の
スクリーン層や版原紙を浸透、通過して、紙に転
写され、印刷される仕組みになつている。したが
つて、この方法の印刷に用いるインクは流動性で
浸透性のよい低い粘度のものでないと良好に印刷
することができない。流動性の少ない高粘度のイ
ンクを用いると、インクが版原紙やスクリーンを
通過することができず、印刷が困難になるし、仮
りに印刷できたとしても、印刷がかすれたり、色
の濃淡が著しかつたり、或いは解像度の悪い不鮮
明な印刷が得られる。 他方、Ｗ／Ｏ型インクは、前述のように、水分
含有量を高くすると速乾性になり、印刷速度を高
めることができかつ、鮮明な印刷が得られるが、
水含有量を高くするとインクの粘度も高くなり
（流動性が悪くなり）、上記の自然浸透式孔版用単
胴型輪転印刷機を用いて印刷できなくなるし、イ
ンクの保存安定性も著しく悪くなる。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明は、高含水量にしても、長期間乳化が安
定であり、速乾性で、粘度が比較点に低く、流動
性に富み、孔版原紙やスクリーンを浸透しやす
い、したがつて自然浸透式孔版用単胴型輪転印刷
機を用いる高速印刷にも適用できるようにするこ
とのできるＷ／Ｏ型印刷インク組成物を提供しよ
うとするものである。 (b) 発明の構成 本発明者等は、前記の問題点を解決するために
種々研究を重ねた結果、オキシ脂肪酸から誘導さ
れる特定の界面活性剤を用いてＷ／Ｏ型インクを
調製すれば、著しく抱水性に富むインクが得ら
れ、そのインクは高含水量の、したがつて速乾性
のインクにしてても、比較的に粘度が低く、流動
性に富み、孔版原紙やスクリーンを浸透しやす
い、長期間乳化が安定なインクが得られ、前記の
目的を達成できることを見出し、本発明に到達し
たのである。 第一の本発明の孔版印刷用油中水滴型インク組
成物は、樹脂成分を含有しうる油性成分、着色
料、界面活性剤及び水を含有してなる油中水滴型
インクにおいて、該界面活性剤としてモノ若しく
はポリオキシアルキレン・多価アルコール・オキ
シ脂肪酸エステル、及びアシル化・モノ若しくは
ポリオキシアルキレン・多価アルコール・オキシ
脂肪酸エステルより選ばれた少なくとも１種の界
面活性剤を用いてなることを特徴とするインクで
ある。 第二の本発明の孔版印刷用油中水滴型インク組
成物は、樹脂成分を含有しうる油性成分、着色
料、界面活性剤及び水を含有しうる油中水滴型イ
ンクにおいて、該界面活性剤としてモノ若しくは
ポリオキシアルキレン・多価アルコール・オキシ
脂肪酸エステル、及びアシル化・モノ若しくはポ
リオキシアルキレン・多価アルコール・オキシ脂
肪酸エステルより選ばれた少なくとも１種の界面
活性剤を用い、かつ多価アルコールを配合してな
るインクである。 本発明のインク組成物における油性成分として
は、種々の植物油、鉱物油、炭化水素系合成油、
及びこれらの適宜の混合物等を使用することがで
きる。また、その油性成分には、必要に応じて樹
脂成分を適宜に溶解せしめる等の方法で併用する
ことができる。油性成分の割合は、インク組成物
に対して樹脂成分の量を含めた量で10〜40重量
％、好ましくは15〜30重量％である。 その油性成分用の植物油としては、たとえばひ
まし油、脱水ひまし油、あまに油、トール油、と
うもろこし油、大豆油及び綿実油等の、一般に印
刷インキ用の油性成分として使用される植物油を
使用することができる。 また、油性成分用の鉱物油としては、たとえば
沸点が200〜350℃の石油系溶剤、スピンドル油、
流動パラフイン、モーター油、ギヤー油、マシン
油及び潤滑油等の各種の石油系油があげられる。 また、油性成分用の炭化水素系合成油として
は、たとえばエチレン、プロピレン及びブテン等
の不飽和炭化水素の重合又は共重合によつて得ら
れる合成油であつて、平均分子量が2000以下、引
火点が90〜300℃（沸点200℃以下）のものがあげ
られる。 さらに、油性成分に溶解せしめるなどの方法で
油性成分と併用できる樹脂成分としては、たとえ
ばアルキツド樹脂（例、無水フタル酸とあまに油
の反応生成物、イソフタル酸と大豆油の反応生成
物、ロジン変性アルキツド樹脂など）、重合ひま
し油、ロジン、重合ロジン、水素化ロジン、ロジ
ンエステル、水素化ロジンエステル、テルペン樹
脂、石油樹脂、ロジン変性フエノール樹脂等があ
げられる。 そのロジンエステルや水素化ロジンエステルと
しては、メチルエステル、エチルエステル、エチ
レングリコールエステル、グリセリンエステル、
ペンタエリスリトールエステル、グリセリンエス
テルのマレイン化物、及びペンタエリスリトール
エステルのマレイン化物などがあげられ。また、
そのテルペン樹脂としては、たとえばα−ピネン
重合物、β−ピネン重合物、これらの重合物のマ
レイン化物などがあげられる。 また、その石油樹脂としては、たとえばモノオ
レフインやジオレフイン等の不飽和炭化水素の重
合によつて得られる樹脂、及びその樹脂の変性物
（たとえばシクロペンタジエンマレイン化物のよ
うなカルボキシル基を含む樹脂、かかるカルボキ
シル基を含む樹脂のエステル化物等）があげられ
る。 なお、これらのロジン、ロジンエステル、ポリ
テルペン、ロジン変性フエノール樹脂及び石油樹
脂等は、通常、殆んど固体であるので、液状の油
性成分と混合し、適当な手段で油性成分に溶解さ
せて常温で液状化させて使用するようにする。 本発明のインク組成物における着色料として
は、通常の印刷インク用の着色料はすべて使用で
きる。たとえば、カーボンブラツク、酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シアニンブ
ルー、シアニングリーン、レーキレツド等の無機
及び有機の顔料があげられる。着色料の使用割合
は、インク組成物に対して、通常、１〜10重量
％、好ましくは1.5〜７重量％である。 本発明のインク組成物において用いられる界面
活性剤は、(A)モノ若しくはポリオキシアルキレ
ン・多価アルコール・オキシ脂肪酸エステル、及
び(B)アシル化・モノ若しくはポリオキシアルキレ
ン・多価アルコール・オキシ脂肪酸エステルより
選ばれた少なくとも１種のノニオン系界面活性剤
であり、この点が本発明の最大の特徴点である。
かかる特定の界面活性剤を用いれば、抱水力の著
しく高いインク組成物とすることができ、そのイ
ンク組成物は、速乾性にするために高含水量のイ
ンクにしても比較的に粘度の低いインクとなり、
保存安定性にも優れたインクとなる。本発明にお
いては、かかる特定のノニオン系界面活性剤に、
場合によつては他のノニオン系界面活性剤の併用
が可能である。本発明におけるこれらのノニオン
系界面活性剤の使用割合は、インク組成物に対し
て通常、３〜35重量％、好ましくは５〜25重量％
である。 本発明において用いる前記の界面活性剤を構成
するオキシ脂肪酸は、カルボキシル基のほかに水
酸基を少なくとも１個有するものである。かかる
オキシ脂肪酸は、好ましくは炭素数が８〜24の飽
和又は不飽和のオキシ脂肪酸であり、その具体例
としては、オキシラウリン酸、オキシミリスチン
酸、オキシパルミチン酸、オキシステアリン酸、
オキシベヘン酸、オキシトリデカン酸、オキシペ
ンタデカン酸、オキシマルガリン酸、オキシオク
タデカン酸、オキシノナデカン酸、オキシアラキ
ン酸、リシノール酸、及びリシエライジン酸など
があげられる。これらのオキシ脂肪酸の重合体も
本発明の界面活性剤を構成するオキシ脂肪酸とし
て用いることができる。 また、本発明で用いる界面活性剤を構成する多
価アルコールは、好ましくは３個以上の水酸基を
有する価アルコールであり、その具体例として
は、グリセリン、トリメチロールプロパン、ブタ
ントリオール、メチルプロパントリオール、ヘキ
サントリオール、ポリグリセリン（重合モル数ｎ
＝２〜12のもの、たとえばジグリセリン、トリグ
リセリン、ヘキサグリセリン等）、エリスリトー
ル、ペンタエリスリトール、糖類（たとえばグリ
コース、フラクトース、シヨ糖、麦芽糖等）、及
び糖アルコール類（たとえばソルビトール、ソル
ビタン、マルチトール等）などがあげられる。 また、本発明で用いる界面活性剤を構成するモ
ノ若しくはポリオキシアルキレンとしては、好ま
しくはモノ若しくはポリオキシエチレン及びモノ
若しくはポリオキシプロピレンである。 さらに、本発明で用いる界面活性剤を構成する
アシル基は、好ましくは炭素が８〜24の飽和又は
不飽和のアシル基であり、このアシル基はオキシ
脂肪酸に結合したオキシアルキレン基に結合して
いるものである。そのアシル基は普通の脂肪酸に
もとづくアシル基であつてもよいし、オキシ脂肪
酸にもとづくアシル基であつてもよい。そのアシ
ル基の具体例としては、たとえばラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソ
ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレ
イン酸、リシノール酸及びオキシオクタデカン酸
等にもとづくアシル基があげられる。 本発明で使用する界面活性剤の具体例として
は、下記の(A)〜(B)に分類する界面活性剤がある
（なお、この界面剤の具体例に付記されたｎは、
ポリグリセリンの結合モル数、ポリオキシアルキ
レンの結合モル数、或はオキシ脂肪酸の結合モル
数を示したものである。）。 (A) （ポリ）オキシアルキレン・多価アルコー
ル・オキシ脂肪酸エステル系界面活性剤： （ポリ）オキシアルキレン・多価アルコー
ル・リシノール酸エステル、及び（ポリ）オキ
シアルキレン・多価アルコール・12オキシオク
タデカン酸エステルが好ましい。 その具体例としては、（ポリ）オキシエチレ
ン（ｎ＝１〜20）・グリセリン・トリリシノー
ル酸エステル、（ポリ）オキシエチレン（ｎ＝
１〜40）・ポリグリセリン（ｎ＝２〜12）・ポリ
リシノール酸（ｎ＝３〜14）エステル、（ポリ）
オキシエチレン（ｎ＝１〜40）・シヨ糖・ポリ
リシノール酸（ｎ＝３〜８）エステル、（ポリ）
オキシエチレン（ｎ＝１〜30）・ソルビトー
ル・ポリリシノール酸（ｎ＝３〜６）エステ
ル、（ポリ）オキシエチレン（ｎ＝１〜20）・ソ
ルビタン・トリリシノール酸エステル、（ポリ）
オキシエチレン（ｎ＝１〜20）グリセリン・ト
リ12−オキシオクタデカン酸エステル、（ポリ）
オキシエチレン（ｎ＝１〜40）・ポリグセリン
（ｎ＝２〜12）・ポリ12−オキシオクタデカン酸
（ｎ＝３〜14）エステル、（ポリ）オキシエチレ
ン（ｎ＝１〜40）・シヨ糖・ポリ12−オキシオ
クタデカン酸（ｎ＝３〜８）エステル、（ポリ）
オキシエチレン（ｎ＝１〜30）・ソルビトー
ル・ポリ12−オキシオクタデカン酸（ｎ＝３〜
６）エステル、（ポリ）オキシエチレン（ｎ＝
１〜20）・ソルビタン・トリ12−オキシオクタ
デカン酸エステル等があげられる。 (B) アシル化・（ポリ）オキシアルキレン・多価
アルコール・オキシ脂肪酸エステル系界面活性
剤： アシル化・（ポリ）オキシアルキレン・多価
アルコール・リシノール酸エステル、及びアシ
ル化・（ポリ）オキシアルキレン・多価アルコ
ール・12オキシオクタデカン酸エステルが好ま
しい。 なお、本明細書に記載した「（ポリ）オキシ
アルキレン」は、「モノオキシアルキレン」と
「ポリオキシアルキレン」の総称である。「（ポ
リ）オキシエチレン」、及び「（ポリ）オキシプ
ロピレン」も、これに準ずる。 その具体例としては、モノ−〜トリ−ラウロ
イル・（ポリ）オキシエチレン（ｎ＝１〜40）・
グリセリン・トリリシノール酸エステル、モノ
−〜トリ−ミリストイル・（ポリ）オキシエチ
レン（ｎ＝１〜40）・グリセリン・トリリシノ
ール酸エステル、モノ−〜トリ−パルミトイ
ル・（ポリ）オキシエチレン（ｎ＝１〜40）・グ
リセリン・トリリシノール酸エステル、モノ−
〜トリ−ステアロイル・（ポリ）オキシエチレ
ン（ｎ＝１〜40）・グリセリン・トリリシノー
ル酸エステル、モノ−〜トリオレオイル・（ポ
リ）オキシエチレン（ｎ＝１〜40）・グリセリ
ン・トリリシノール酸エステル、モノ−〜トリ
−イソステアロイル・（ポリ）オキシエチレン
（ｎ＝１〜40）・グリセリン・トリリシノール酸
エステル、モノ−〜リシノロイル・（ポリ）オ
キシエチレン（ｎ＝１〜40）・グリセリン・ト
リリシノール酸エステル、モノ−〜トリ−ラウ
ロイル・（ポリ）オキシエチレン（ｎ＝１〜
40）・グリセリン・トリ12−オキシオクタデカ
ン酸エステル、モノ−〜トリ−ミリストイル・
（ポリ）オキシエチレン（ｎ＝１〜40）・グリセ
リン・トリ12オキシオクタデカン酸エステル、
モノ−〜トリ−パルミトイル・（ポリ）オキシ
エチレン（ｎ＝１〜40）・グリセリン・トリ12
オキシオクタデカン酸エステル、モノ−〜トリ
−ステアロイル・（ポリ）オキシエチレン（ｎ
＝１〜40）・グリセリン・トリ12オキシオクタ
デカン酸エステル、モノ−〜トリ−オレオイ
ル・（ポリ）オキシエチレン（ｎ＝１〜40）・グ
リセリン・トリ12オキシオクタデカン酸エステ
ル、モノ−〜トリ−イソステアロイル・（ポリ）
オキシエチレン（ｎ＝１〜40）・グリセリン・
トリ12オクタデン酸エステル、モノ−〜トリ−
リシノロイル・（ポリ）オキシエチレン（ｎ＝
１〜40）・グリセリン・トリ12オクタデカン酸
エステル等があげられる。 第二の本発明のインク組成物を構成する多価ア
ルコールは、好ましくは３個以上の水酸基を有す
るアルコールであり、その多価アルコールは１種
類を用いてもよいし、２種以上の混合物であつて
もよい。その多価アルコールの具体例としては、
界面活性剤を構成する多価アルコールとして記載
したと同一の多価アルコールがあげられる。多価
アルコールの使用割合は、本発明（第二発明）の
インク組成物に対して20重量％以下である。多価
アルコールを配合すると、インク組成物の０℃以
下のような低温、又は40℃以上のような高温にお
ける保存安定性（乳化安定性）を高めることがで
きる。 本発明のインク組成物を構成する水は、インク
組成物に対して25〜75重量％、好ましくは35〜65
重量％である。その水は水道水、精製水又は脱イ
オン水などいずれの水であつてもよい。 次に、本発明のインク組成物を調製する代表的
ないくつかの態様例について以下に説明をする。 着色料を油性成分の一部又は全部と混合し、
三本ロールで練肉したのち、界面活性剤、必要
に応じて配合する多価アルコール及び油性成分
の残部と混合して三本ロールを１回通す。次い
で、その混合物を撹拌機内で撹拌しながら全部
の水を徐徐に添加し、さらに、乳化機によつて
乳化させてＷ／Ｏ型エマルジヨンにする。な
お、乳化機で処理する代りに、三本ロールを通
すか、又はサンドミル等で処理してもよい。 着色料、油性成分、界面活性剤及び必要に応
じて添加する多価アルコールを混合し、三本ロ
ール又はサンドミル又はアトライターで練肉し
たのち、その混合物を撹拌機で撹拌しながら全
部の水を徐徐に添加してから、さらに乳化機で
乳化させてＷ／Ｏ型エマルジヨンとする。な
お、乳化機で処理する代りに三本ロールを通す
か、又はサンドミル等で処理してもよい。 着色料、油性成分、界面活性剤、及び必要に
応じて配合する多価アルコールを混合し、三本
ロール又はサンドミルで練肉したのち、その混
合物に水全部を一度に添加し、ホモミキサーで
撹拌し、乳化させてＷ／Ｏエマルジヨンとす
る。なお、ホモミキサーで処理する代りに、三
本ロールを通すか、又はサンドミルで処理して
もよい。 着色料、油性成分、界面活性剤及び必要に応
じて配合する多価アルコールを混合したものを
撹拌機で撹拌しながら全部の水を徐々に添加し
て乳化させてＷ／Ｏ型エマルジヨンにする。次
いで、そのエマルジヨンを三本ロールに通す
か、又はサンドミルで処理して乳化分散を完全
にする。 着色料、油性成分、界面活性剤を混合し、そ
の混合物を三本ロールに通すか、サンドミルで
処理して練肉したのち、全部の水又は必要に応
じて配合する多価アルコールを添加した全部の
水を徐々に添加し、さらにその混合物を乳化機
で処理して乳化させＷ／Ｏ型エマルジヨンにす
る。なお、乳化機で処理する代りに三本ロール
を通すか、又はサンドミルで処理してもよい。 なお、上記のインク組成物を調製する各態様に
おいて、液状の樹脂成分を配合する場合にはその
液状の樹脂成分は油性成分と混合して使用すれば
よい。また、固形の樹脂成分を配合する場合に
は、その固形の樹脂成分を油性成分と混合し、樹
脂の軟化点以上の温度で加熱処理して、樹脂成分
を油性成分に完全に溶解させ、均一化させてから
使用するようにする。また、水は必要に応じて温
水（たとえば50〜60℃の温水）として使用しても
よいし、撹拌機の代りにホモミキサーを使用して
もよい。 本発明のインク組成物は、自然浸透式孔版用輪
転印刷機を使用する場合のその粘度については、
通常、使用温度（５〜35℃）において3000〜
40000cpsとするのが好ましい。なお、この粘度
は、ブルツクフイールド型粘度計（BL型）を用
い、ローター番号３又は４、回転数6rpmの条件
で測定した値である。 一般に、Ｗ／Ｏ型インクの乾燥速度は水分含有
量にほぼ比例するが、従来のＷ／Ｏ型インクは、
乾燥速度を高めるために水分含有量を多くすると
粘度が著しく高くなり、自然浸透式単胴型孔版用
輪転印刷機による印刷方法には使用できなかつ
た。 しかるに、本発明のＷ／Ｏ型インク組成物は、
オキシ脂肪酸から誘導された特定の界面活性剤を
使用して調製されているものであるので、著しく
抱水力に富むインクであり、高い含水量（たとえ
ば水分含水量40〜70重量％）のインクにしても、
粘度を比較的に低くすることができるから、自然
浸透式単胴型孔版用輪転印刷機を使用しても浸透
性がよいので高速で印刷することができ、その場
合の印刷結果は、実施例１〜８に示したように、
色ムラやにじみがなく、印刷画像の解像度の優れ
た鮮明な印刷が得られる。 たとえば、同一水分含有量のインクの場合に
は、本発明のインク組成物は、従来のインク（界
面活性剤として普通脂肪酸エステル型のものであ
るソルビタン・モノオレエートを使用したイン
ク）と較べると粘度が１／10程度である（実施例
１と比較例１、実施例３と比較例３、又は実施例
４と比較例４参照）。また、同一粘度のインクの
場合には、本発明のインク組成物は、従来のイン
クと較べて含水量を著しく高くすることができる
（実施例１と比較例２参照）。 また、従来のＷ／Ｏ型インクは、水分含有量を
高めると乳化の安定性、特に経時的な安定性が低
下するが、本発明のインク組成物は従来のこの種
のインクと較べて長期間（たとえば６ケ月以上）
の安定性に優れている（実施例１と比較例１、実
施例３と比較例３、又は実施例８と比較例５を参
照）。 このように、本発明のインク組成物は含水量を
多くしても粘度を比較的低く保つことができ、し
かも保存安定性にも優れているのは、その使用す
る特定の界面活性剤が著しく抱水力に富むエマル
ジヨンを与えることによるのが主因であるが、さ
らに本発明で使用するその特定の界面活性剤が一
般に分子量1000以上の高分子型界面活性剤であつ
て、乳化力が高いこともその一因であると考えら
れる。 さらに、本発明（第二発明）のインク組成物
は、低温における安定性が著しく高い。すなわち
多価アルコールを配合しないインク組成物は、０
℃以下の温度で保存すると、凍結によつて乳化破
壊が起り、インクが二層分離して使用不能になる
が、多価アルコールを配合したインク組成物は、
凍結によつても乳化破壊にもとづく二層分離を起
さない（実施例４と比較例４参照）。また、多価
アルコールを配合したインク組成物は、40℃程度
の高温における長期保存安定性にも優れている。 本発明のインク組成物は、高い含水量にしても
粘度が比較的に低いから、特に自然浸透式単胴型
孔版用輪転印刷機を用いる印刷に適するが、他の
孔版印刷機（たとえば他の単胴輪転印刷機、複胴
輪転印刷機、及び手動式印刷機等）を用いる印刷
にも使用できるのは、論である。 （実施例等） 以下に、実施例及び比較例をあげてさらに詳述
する。なお、これらの例において記載した「部」
及び「％」は、重量部及び重量％をそれぞれ意味
する。 実施例 １ ロジン変性フエノールレジン３部と大豆油７部
とを約240℃で１時間加熱処理したものに、60ス
ピンドル油17部、界面活性剤としてポリオキシエ
チレン（ｎ＝６）・ヘキサグリセリン・ポリリシ
ノレート（ｎ＝６）15部を、この順に加えて撹拌
し、均一にし、次いでこれにカーボンブラツク３
部を添加、混合し、三本ロールで練肉した。次い
で、その混合物を撹拌機で撹拌しながら、水55部
（インク組成物に対して55％）を徐々に添加し、
乳化させたのち、三本ロールを通し、Ｗ／Ｏ型イ
ンク組成物を得た。このインク組成物の粘度は
BL型粘度計で測定した値で表１に示すとおりで
あつた。 比較例 １ 実施例１における界面活性剤をソルビタン・モ
ノオレエートに代えたほかは、実施例１と同様に
してインクを製造した。得られたインクの粘度は
表１に示すとおりであつた。 比較例 ２ 水の使用量を19部（インク組成物に対して約30
％）に変更し、そのほかは比較例１と同様にして
インクを製造した。得られたインクの粘度は表１
に示すとおりであつた。 実施例１及び比較例１〜２において得られた各
インク組成物を用い、孔版印刷機（自然浸透式輪
転印刷機）によりそれぞれ印刷を行なつた。すな
わち、ガツケン・ロネオ輪転孔版印刷機（GOM
−870）を使用し、版にはビニル原紙（GSM−
２）及び上質紙を用い、印刷スピード80枚／分の
条件でそれぞれ印刷した。その結果は表１に示す
とおりであつた。

【表】

【表】 表１からわかるように、実施例１のインク組成
物は、印刷物の状態が色調及び濃度が鮮明、適当
で、にじみや色ムラがなかつた。また、指触乾燥
時間が15秒以下であつた。また、そのインク組成
物は６ケ月放置後も異常が全く認められなかつ
た。 これに対し、比較例１のインクは、実施例１と
同じ水分含有量（55％）としたので、インク粘度
が高すぎて印刷が不可能であつた。 また、比較例２のインクは、水分含有量を低く
したので（約30％）、実施例１と同程度の粘度で
あり、印刷が可能であつたが、乾燥速度が低く、
指触乾燥速度が10分以上であり、印刷の裏うつり
による汚れが目立ち、印刷物としての実用性のな
いものであつた。また、そのインクは約１週間の
放置で油分分離を起し、実用性のないものであつ
た。 実施例 ２ ＃30モーター油10部、60スピンドル油19部、界
面活性剤としてポリオキシエチレン（30モル）・
ヘキサグリセリン・ポリリシノレート（ｎ＝６）
15部、フタロシアニンブルー３部を混合し、三本
ロールで練肉し、次いで撹拌機で撹拌しながら、
マルチトール３部と水50部の混合液を徐々に添加
し、エマルジヨン化したのち、三本ロールを１回
通してインク組成物を得た。 このインク組成物について、実施例１における
と同様にして粘度を測定し、同様にして印刷試験
を行なつた。その結果は表２に示すとおりであつ
た。

【表】 実施例 ３ 150スピンドル油15部、ロジンエステル10部、
界面活性剤としてポリオキシエチレン（３モ
ル）・グリセリン・トリリシノレート15部、及び
レーキレツド３部を混合し、三本ロールで練肉し
たものを、撹拌機で撹拌中の水57部に徐々に添加
してエマルジヨン化し、次いで三本ロールを１回
通してインク組成物を得た。 比較例 ３ 界面活性剤としてソルビタン・モノオレエート
15部を用い、そのほかは実施例３と同様にしてイ
ンクを調製した。 実施例３及び比較例３で得られた各インクにつ
いて、実施例１と同様にして粘度を測定し、同様
にして印刷試験を行なつた。また、実施例３のイ
ンクを６ケ月放置したのちに、実施例１における
と同様の印刷試験を行なつた。それらの結果は表
３に示すとおりであつた。

【表】

【表】 表３からわかるように実施例３のインク組成物
は、10℃における粘度が21000cps、25℃における
粘度が9000cpsであり、印刷試験結果はいずれも
良好で、指触乾燥時間が15秒以下であつた。さら
に、このインクは６ケ月保存後の状態も良好であ
り、その保存後のインクを用いた印刷試験結果も
良好であつた。 これに対し、比較例３のインク組成物は粘度が
著しく高くて印刷が不可能であつた。また、この
インクは保存安定性が悪く、約２週間の保存中に
油分分離を起した。 実施例 ４ 150スピンドル油20部、界面活性剤としてポリ
オキシエチレン（３モル）・グリセリン・トリリ
シノレート10部、及びヘキサグリセリン・ポリリ
シノレート（ｎ＝６）５部、レーキレツド３部を
混合し、撹拌機で撹拌して均一化したのち、これ
にグリセリン５部と水57部を混合したものを添加
し、ホモミキサーで処理してエマルジヨン化し、
さらに三本ロールを１回通してインク組成物を得
た。 比較例 ４ 150スピンドル油20部、界面活性剤としてソル
ビタン・モノオレエート15部、レーキレツド３
部、及び水62部を用い、実施例４の方法と同様に
してインク組成物を調製した。 実施例４及び比較例４で得られた各インク組成
物について実施例１と同様の方法で粘度を測定し
た。また、その各インク組成物の室温保存（25℃
の温度に３日間放置）したもの、及びその室温保
存後さらに冷凍保存（−20℃の温度に３日間放置
後、室温に戻す。）したものについて、それぞれ
実施例１におけると同様の印刷試験をした。それ
らの結果は表４に示すとおりであつた。

【表】 表４の結果からわかるように、実施例４のイン
ク組成物は印刷に適する粘度を有していた。ま
た、その室温保存後（冷凍保存前）のインク組成
物、及び冷凍保存後のインク組成物について印刷
試験をした結果は、いずれも良好に印刷できた。 これに対し、比較例４のインク組成物は印刷に
適さない高い粘度を有していた。また、室温保存
後、及び冷凍保存後のインク組成物も、表に記載
したように印刷に供しえないものであつた。 実施例 ５ アルキツド樹脂（大豆油とフタル酸の反応生成
物）10部、150スピンドル油20部、界面活性剤と
してポリオキシエチレン（５モル）・グリセリ
ン・12−オキシオクタデカン酸トリエステル10
部、及びシアニンブル−３部を混合して三本ロー
ルで練肉した。その混合物にさらに水57部を加え
てホモミキサーで処理して乳化し、インク組成物
を得た。 実施例 ６ ポリテルペン（液状、軟化点25℃）４部、大豆
油７部、150スピンドル油10部、60スピンドル油
15部、界面活性剤としてポリオキシエチレン（４
モル）、ソルビトール・ヘキサリシノレート13部、
レーキレツド３部、及び水48部を混合したのち、
サンドミルで30分間処理し、インク組成物を得
た。 実施例 ７ アルキツド樹脂（あまに油とフタル酸の反応生
成物）10部、60スピンドル油20部、界面活性剤と
してポリオキシエチレン（５モル）グリセリン・
トリリシノール酸エステルのモノイソステアレー
ト15部、さらに願料としてフタロシアニンブルー
３部を混合して練肉し、水52部を加えて撹拌機で
撹拌処理してインク組成物を得た。 実施例５，６及び７で得られた各インク組成物
について、実施例１におけると同様にして粘度を
測定し、同様にして印刷試験を行なつた。その結
果は表５に示すとおりであつた。

【表】 表５に示されたように、実施例５〜７の各イン
ク組成物は、いずれも高含水量であるにかかわら
ず印刷に適する低い粘度を有していた。また、印
刷試験結果もいずれも良好な印刷物を与えること
ができた。 実施例 ８ アルキツド樹脂（大豆油と無水フタール酸の反
応生成物）５部、ロジンエステル５部、＃30モー
ター油８部、150スピンドル油10部、60スピンド
ル油７部、界面活性剤としてポリオキシエチレン
（ｎ＝10）シヨ糖ポリリシノレート（ｎ＝８）７
部、レーキレツド３部を混合し、撹拌機で撹拌し
て均一化した後、これに水55部を添加し、ホモミ
キサーで処理してエマルジヨン化し、さらに三本
ロール１回通してインク組成物を得た。 比較例 ５ 界面活性剤としてグリセリン・モノリシノレー
ト７部を用い、その他は実施例８と同様にしてイ
ンク組成物を調製した。 実施例８及び比較例５で得られた各インク組成
物について実施例１と同様の方法で粘度を測定
し、同様にして印刷試験を行なつた。また、実施
例８及び比較例５のインクを６ケ月放置した後
に、実施例１におけると同様の印刷試験を行なつ
た。それらの結果は表６に示すとおりであつた。

【表】

【表】 表６に示した通り、実施例８のインク組成物
は、粘度は10100cpsと低く、印刷試験結果はいず
れの項目についても良好で、指触乾燥時間は15秒
以下であつた。さらに、このインクは６ケ月保存
後の状態も良好であり、その保存後のインクを用
いた印刷試験結果も良好であつた。 これに対し、比較例５のインク組成物は粘度が
著しく高く印刷が不可能であつた。また、このイ
ンクは保存安定性が悪く、約１週間の保存中に油
分分離を起こした。 (c) 発明の効果 本発明の印刷インク組成物は下記のような優れ
た効果を奏する。 (i) 高含水量、したがつて速乾性のインク組成物
にしても、比較的に低い粘度を有するために、
版原紙やスクリーンに対する浸透性に優れてい
る。 (ii) 高含水量であつても、Ｗ／Ｏ型エマルジヨ
ン・インク組成物の長期間の保存安定性（乳化
安定性）に優れている。 (iii) 上記(i)の効果を奏する結果として、自然浸透
式（無加圧式）単胴型孔版輪転印刷機を用いて
速い速度で、画像解像度の優れた印刷をするこ
とができる。 (iv) 多価アルコールを配合したものは、さらに０
℃以下（たとえば−20℃）に低温保存した場合
にも乳化破壊を起さず、また40℃程度の高温保
存の乳化安定性にも優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 樹脂成分を含有しうる油性成分、着色料、界
   面活性剤及び水を含有する油中水滴型インクにお
   いて、該界面活性剤としてモノ若しくはポリオキ
   シアルキレン・多価アルコール・オキシ脂肪酸エ
   ステル、及びアシル化・モノ若しくはポリオキシ
   アルキレン・多価アルコール・オキシ脂肪酸エス
   テルより選ばれた少なくとも１種の界面活性剤を
   用いてなることを特徴とする孔版印刷用油中水滴
   型インク組成物。 ２ 樹脂成分を含有しうる油性成分がその合計量
   で10〜40重量％、着色料が１〜10重量％、界面活
   性剤が３〜35重量％、及び水が25〜75重量％であ
   る特許請求の範囲第１項記載のインク組成物。 ３ 樹脂成分を含有しうる油性成分、着色料、界
   面活性剤及び水を含有する油中水滴型インクにお
   いて、該界面活性剤としてモノ若しくはポリオキ
   シアルキレン・多価アルコール・オキシ脂肪酸エ
   ステル、及びアシル化・モノ若しくはポリオキシ
   アルキレン・多価アルコール・オキシ脂肪酸エス
   テルより選ばれた少なくとも１種の界面活性剤を
   用い、かつ多価アルコールを配合してなることを
   特徴とする孔版印刷用油中水滴型インク組成物。 ４ 樹脂成分を含有しうる油性成分がその合計量
   で10〜40重量％、着色料が１〜10重量％、界面活
   性剤が３〜35重量％、多価アルコールが20重量％
   以下、及び水が25〜75重量％である特許請求の範
   囲第３項記載のインク組成物。