JPH03246542A - カラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なハロゲン化銀カラー写真のカラー画像形
成方法に関するものであり、詳しくはイエロー色素の光
堅牢性が改良されたハロゲン化銀カラー写真のカラー画
像形成方法に関するものである。

更に詳しくは置換もしくは無置換のカルバモイルアルキ
レン基を有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真用現像主薬を含む処理液を用い、第３級アセトアニリ
ドイエローカプラーを含むハロゲン化銀カラー写真感光
材料を現像することを特徴とするカラー画像形成方法に
関するものである。

（従来の技術） 発色現像液に添加するカラー現像主薬としてパラフェニ
レンジアミン系、特にＮ、Ｎ−ジアルキル置換パラフェ
ニレンジアミン系の化合物を用いることは従来より数多
く提案されてきた。例えばＮ位に置換されたアルキル基
を工夫したものとしては、Ｎ−ヒドロキシアルキル基に
関し米国特許第２，１０８，２４３号、Ｎ−スルホンア
ミドアルキル基等に関し米国特許第２，１９３，０１５
号、同２，５５２，２４０号、同２，５５６，２７１号
、Ｎ−アシルアミノアルキル基に関し米国特許第２．５
５２，２４２号、同２，５９２，３６３号、Ｎ−アシル
アルキル基に関し米国特許第２．３７４．３３７号、Ｎ
−アルコキシアルキル基等に関し米国特許第２，６０３
，６５６号、特開昭４７−１１５３４号、同４７−１１
５３５号、特公昭５４−１６８６０号、同５８−１４６
７０号、同５８−２３６１８号、Ｎ−スルホアルキル基
に関し英国特許第８１１，６７９号、Ｎ−アラルキル基
に関し米国特許第２，７１６，１３２号等に記載がある
。また、ヘンゼン核への置換基を工夫したものとしては
、核アルコキシ基などに関し米国特許第２．３０４，９
５３号、同２，５４８．５７４号、同２，５５２，２４
０号、同２゜５９２．３６４Ｌ核アシルアミノ・スルホ
ンアミド基に関し米国特許第２，３５０．１０９号、同
２，４４９，９１９号、核アシルアミノアルキル・スル
ホンアミドアルキル基に関し米国特許第２．５５２，２
４１号、同２，５５６，２７１号、同２，５９２．３６
４号、核アミノ基に関し米国特許第２，５７０，１１６
号、同２，５７５，０２７号、同２，６５２．３３１号
、核チオスルホン酸基に関し英国特許第８７２，６８３
号等に記載がある。また、パラフェニレンジアミンの類
縁体をカラー現像主薬として用いることに関しては、テ
トラヒドロキノリン系・ジヒドロインドール系に関し米
国特許第２，１９６，７３９号、同２゜５５６．２５９
号、Ｎ−（ｐ−アミノフェニル）へキサメチレンイミン
系に関し米国特許第２．６１２．５００号、９−アミノ
ジュロリジン系等に関し米国特許第２，７０７，６８１
号等に記載がある。

これらの中で、ＵＳ−２，３７４，３３７号にアレルギ
ー性の少ないことを特徴としてＮ−アシルアルキル基、
特にＮ−カルバモイルアルキル基を有する現像主薬の記
載がある０本発明者らは、このＮ−カルバモイル基を有
する現像主薬に着目し、鋭意検討を重ねた結果、特定の
構造を有するイエローカプラーと、該現像主薬との間で
生成する色素が極めて光安定性の高いことを見いだした
。

（発明が解決しようきする課題） 本発明らは、上記の結果を踏まえて更に検討を重ね、つ
いに本発明に至った。即ち本発明はイエロー画像の光堅
牢性が格段に優れたカラー画像形成方法を提供すること
を目的とする。

（課題を解決するための手段） 前記の課題は、下記一般式〔Ｉ〕で表されるハロゲン化
銀カラー写真用現像主薬の少なくとも一種含む処理液に
て下記−股部（Ｉｔ）で表わされるカラー写真用カプラ
ーの少なくとも一種含むハロゲン化銀カラー写真感光材
料を現像することを特徴とするカラー画像形成方法によ
って解決された。

−股部（１） （式中、Ｒ１はアルキル基を表わす、Ｒ２は主鎖が炭素
数２個以上のアルキレン基を表わす。Ｒ３およびＲ４は
水素原子または炭素数４個以下のアルキル基を表わす。

Ｒ３およびＲ４は同一でも異なっていてもよい、Ｒ５は
１換基を表わす。ｎはＯ〜４の整数を表わす。ｎが２以
上のとき、Ｒ５は同一でも異なっていてもよい。） −船蔵（ｎ） ０ １ Ｒ”−ＣＣＨＲ” Ｘ” （式中、ＲＩ　＋は炭素数４〜２０個の第３級アルキル
基を表し、ＲＩＺはＮ−フェニルカルバモイル基を表す
。また、ＸＩ＋は、現像主薬酸化体とのカップリング反
応時に離脱しうる基を表す。）本発明において前記−船
蔵〔に〕で表わされる化合物中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ
４、Ｒ５およびｎ、について次に詳しく述べる。

Ｒ１はアルキル基であり、更に詳しくはＲ１はアルキル
基（炭素数１〜１６の直鎖、分岐鎖または環状のアルキ
ル基でこれらはアルケニル基、アルキニル基、ヒドロキ
シル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその
他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくはカルボニル
基で連結する置換基で置換していてもよく例えばメチル
、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２ヒ
ドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−メタン
スルホンアミドエチル、３−メタンスルホンアミドプロ
ピル、２−メタンスルホニルエチル、２−メトキシエチ
ル、シクロペンチル、２−アセトアミドエチル、２−カ
ルボキシルエチル、２−カルバモイルエチル、３−カル
バモイルプロピル、ｎ−ヘキシル、２−ヒドロキシプロ
ピル、４−ヒドロキシブチル、ベンジル、２−カルバモ
イルアミノエチル、３−カルバモイルアミノプロピル、
４−カルバモイルアミノブチル、４−カルバモイルブチ
ル、２−カルバモイル（１−メチル）エチル、４−二キ
ロブチル）を表わす。

これらの置換基のうち、好ましいＲ１としてはメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ｔブチル、２−ヒド
ロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−メトキシ
エチル、２−メタンスルホンアミドエチル、２−アセト
アミドエチル基であり、更に好ましくはメチル、エチル
、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル基である。

Ｒ２は主鎖が炭素数２個以上のアルキレン基であり、更
に詳しくはＲ２は主鎖が炭素数２個以上のアルキレン基
（直鎖または分岐鎖アルキレン基でこれらはヒドロキシ
ル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他
酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくはカルボニル基
で連結する置換基で置換していてもよく例えば、エチレ
ン、プロピレン、２−メチルエチレン、テトラメチレン
、ペンタメチレン、２−フルオロエチレン、ヘキサメチ
レン、２−メチルプロピレン、２−メトキシエチレン、
３−メチルプロピレン、１〜メチルブチレン、１−メチ
ルエチレン）を表す。

これらの置換基のうち、好ましいＲ２としてはエチレン
、プロピレン、２−メチルエチレン、テトラメチレン、
ｌ−メチルエチレン、２−メチルプロピレン基である。

Ｒ３およびＲ４は水素原子または炭素数４個以下のアル
キル基であり、Ｒ３およびＲ４は同一でも異なっていて
もよい。更に詳しくはＲ３およびＲ４は水素原子または
炭素数４個以下のアルキル基（直鎖または分岐鎖アルキ
ル基でこれらはヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ
ル基、シアン基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、
窒素原子、イオウ原子もしくはカルボニル基で連結する
置換基で置換していてもよく例えば水素原子、メチル、
エチル、プロピル、２−ヒドロキシエチル、２−カルボ
キシエチル、３−スルホプロピル、イソプロピル、３−
（Ｎ、Ｎ−ジメチル）アミノプロピル）を表わす。

これらの置換基のうち、好ましいＲ３およびＲ４として
は水素原子、メチル、エチル基であり、更に好ましくは
水素原子である。また、Ｒ３およびＲ４は、ともにアル
キル基であってもよいが好ましくはそのどちらかが水素
原子であり、Ｒ３゜Ｒ４が共に水素原子しある場合が更
に好ましい。

Ｒ５は置換基であり、更に詳しくはＲ５はハロゲン原子
、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニ
トロ基、ヒトスキシル基、カルボキシル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリル基、シリルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チ
オ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシル基を表す。

更に詳しくはＲ５はハロゲン原子（例えば、弗素原子、
塩素原子）、アルキル基（炭素数１〜１６の直鎖、分岐
鎖または環状のアルキル基でこれらはアルケニル基、ア
ルキニル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハ
ロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原
子もしくはカルボニル基で連結する置換基で置換してい
てもよく例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキ
シプロピル、２−メタンスルホンアミドエチル、３−メ
タンスルホンアミドプロピル、２メタンスルホニルエチ
ル、２−メトキシエチル、シクロペンチル、２−アセト
アミドエチル、２カルボキシルエチル、２−カルバモイ
ルエチル、３−カルバモイルプロピル、ｎ−ヘキシル、
２ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシエチル、２カル
バモイルアミノエチル、３−カルバモイルアミノプロピ
ル、４−カルバモイルアミノブチル、４−カルバモイル
ブチル、２−カルバモイル（１メチル）エチル、４−ニ
トロブチル）、アリール基（例えば、フヱニル、ナフチ
ル、ｐ−メトキシフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２
−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ヘン
シトリアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル）、シアノ
基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アル
コキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシ
エトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリール
オキシ基（例えば、フェノキシ）、アシルアミノ基（例
えば、アセトアミド、２−メトキシプロピオンアミド）
、アルキルアミノ基（例えば、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ）アニリノ基（例えばアニリノ、ｍ−ニトロア
ニリノ）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド、Ｎ。

Ｎ−ジエチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例
えば、ジメチルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ
基（例えば、メチルチオ、エチルチオ）、アリールチオ
基（例えば、フェニルチオ）、アルコキシカルボニルア
ミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシ
カルボニルアミノ）スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ、Ｎ−
ジメチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル）、ス
ルファモイル基（たとえば、ジメチルスルファモイル）
、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、エタンス
ルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ
基（例えば、１−フェニルテトラゾリル−５−オキシ、
２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、
フェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェ
ニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）カ
ルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバ
モイルオキシ）、シリル基（例えば、トリメチルシリル
）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ
）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェ
ノキシカル−股部〔ビ］ （式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，およびＲ５は前期と同
じ意味を表わす。） 一般式（１）および〔ビ〕で示される化合物は、遊離ア
ミンとして保存する場合には非常に不安定であるため、
一般には無機酸、有機酸の塩として製造、保存し、処理
液に添加するときに始めて遊離アミンとなるようにする
場合が好ましい。

−股部（１）および〔ビ〕の化合物を造塩する無機、有
機の酸としては例えば塩酸、硫酸、燐酸、ｐ−１−ルエ
ンスルホン酸、メタンスルホン酸、ナフタシン−１，５
−ジスルホン酸等が挙げられる。

次に本発明における代表的現像主薬の具体例を示すがこ
れらによって、限定されるものではない。

ボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミ
ド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ヘンジチアゾリル
チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例エバ、
エタンスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、メトキ
シホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば
、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセチ
ル、ヘンジイル）を表わす。

これらの置換基のうち、好ましいＲ５としてはアルキル
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウ
レイド基であり、更に好ましくはアルキル基であり、そ
のなかでもメチル基、エチル基が特に好ましい。

ｎは０〜４の整数を表わす。ｎが２以上のとき、Ｒ５は
同一でも異なっていてもよい。好ましいｎは０もしくは
１であり、更に好ましくはｎは１である。

一般式ＣＩ）で示される化合物のうち特に好ましい化合
物として次の一般式〔ビ〕に示す化合物をあげることが
出来る。

ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ。

Ｈｒ ＮＨ。

ＮＨ２ ＮＨ２ （１３） ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ。

ＮＨ。

ＮＨ２ ＮＨ２ Ｈｒ ＮＨ２ ＮＨ。

ＮＨ２ ＮＨ。

Ｈ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ （２８） ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ （３４） ＮＨ２ ＮＨ。

ＣＨ。

ＮＨ。

ＮＨ２ ＮＨ。

ＮＨ２ ＮＨ。

Ｈ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ。

Ｈ２ ＮＨ２ ＮＨ。

ＮＨ。

ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ （６１） （６２） （６３） 次に本発明の現像主薬の一般的合成法について述べる０
本発明の現像主薬は、例えばジャーナＪし・オブ・ザ・
アメリカン・ケミカル・ソサエティ７３巻の３１００頁
に記載の方法に準じて合成することが出来る。

（合成例） 下記式に従い、本発明の例示化合物（１）を合成した。

（化合物（ｂ）の合成） （ａ）１３５ｇ　（１，ＯＯｍｏｌ）に、酢酸２７ＩＲ
１、アクリロニトリル８２．３ｄ（１，２５ｍｏｌ）を
加え１２０　’Ｃにて２０時間攪拌を続けた。その復水
５０ＯＩＲ１中に注ぎ、酢酸エチルにて抽出（５００ｄ
Ｘ１）、芒硝乾燥後、減圧下酢酸エチルを留去し化合物
（ｂ）を含むオイルを得た。

これを減圧蒸留しくｂ）１６３ｇ　（１ｍｍＨｇ、１１
３°Ｃ〜１４０°Ｃの留分を分取）を得た。

（化合物（ｃ）の合成） （ｂ）５１．３ｇ　（２，７２Ｘ１０−’ｍｏ　Ｉ）に
、９５％硫酸１９６ｇを加え７５°Ｃにて２時間攪拌を
続けた。これをＮａＯＨ１６８ｇの水溶液に水冷攪拌下
加え析出した結晶を濾過、さらにメタノール−水より再
結晶し化合物（ｃ）を２８゜８ｇ（５１％）を得た。

（化合物（ｄ）の合成） （ｃ）２６．４ｇ　（１，２８Ｘ１０−’ｍｏ　Ｉ）に
、１２Ｎ塩酸２３．　４ｍ　（２，８１Ｘ　１　（１＋
ｏｌ）、水１２８ａｌｔを加え水冷攪拌下皿硝酸ナトリ
ウム８゜８２ｇ　（１，７３Ｘ１０−’ｍｏ　ｌ）の水
１８ｄ溶液を滴下し、そのまま４５分攪拌を続けた。そ
の後析出した結晶を濾過し、（ｄ）を塩酸塩として３３
．０ｇ　（９５％）得た。

（例示化合物１の合成） （ｄ）　３３．　０ｇ　（１，２８Ｘ１０−’ｍｏｌ）
の、エタノール４０〇−溶液に１０％パラジウム炭素約
５ｇを加え室温冷攪拌下水素ガスを接触させた。その後
触媒をセライト濾過し、濾液より減圧下エタノールを留
去し、残さに炭酸水素ナトリウム水溶液を加え中和、酢
酸エチルにて抽出（２００ｄＸ２）、芒硝乾燥後、減圧
下酢酸エチルを留去した。これに１，５−ジナフタレン
スルホン酸（４水和物）４６．１ｇ　（１，２８Ｘ１０
ｍｏ　１）を加え、例示化合物１　（１，５−ジナフタ
レンスルホン酸との塩として）の粗結晶を得た。

これを水−エタノールより再結晶して例示化合物１．２
９．２ｇを、はぼ無色の結晶として得た。

物性値を以下に示す。

融点：２９４〜３００”Ｃ（分解） ’　　Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、）：　δ＝１゜００
　　（ｔ、３Ｈ）、２．１〜２．３　　（ｍ、５Ｈ）３
．３〜３．５　　（ｑ、２Ｈ）、３．５〜３．７（ｔ、
２Ｈ）、６．９〜７．１　　（ｍ、３Ｈ）、７゜３〜１
．５　　（ｍ、３Ｈ）、７．９６　　（ｄ、２Ｈ）、８
、　８８　　（ｄ、　　２Ｈ）。

本発明に用いられる処理液は、本発明に用いられるハロ
ゲン化銀カラー写真現像主薬を少なくとも一種含む処理
液であって、好ましくは該現像主薬を主成分とするアル
カリ水溶液である。本発明に用いられる現像主薬はこれ
を単独で用いても良いし、また公知の芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬、ハイドロキノンなどのジヒドロキシ
ヘンゼン類、１−フェニル−３−ピラゾリドンなどの３
ピラゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノー
ルなどのアミノフェノール類など公知の黒白現像主薬と
組み合わせて用いてもよい。本発明に用いられる現像主
薬は処理液１１あたり２×１０−′モル−１×ｌＯ刊モ
ル、好ましくは１×１０１モル〜５　Ｘ　１０−”モル
加えられる。

以下に一般式（ＩＩ）をさらに詳細に説明する。

ＲＩ　Ｉは炭素数４〜２０個の第３級アルキル基であり
、更に詳しくはＲ１＋は炭素数４〜２０個の第３級アル
キル基（例えば、Ｌ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチ
ル、１，１−ジエチルプロピル基、１．１−ジメチルへ
キシル、１，１．５．５−テトラメチルヘキシル）を表
す。

Ｒ１２はＮ−フェニルカルバモイル基であり、その置換
基としてはイエロ、−カプラーにおいて周知の置換基、
例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、ハロゲン原子、アルキルカルバモ
イル基、脂肪族アミド基、アルキルスルファモイル基、
アルキルスルホンアミド基、アルキルウレイド基、アル
キル置換サクシイミド基、アリールオキシ基、アリール
オキシカルボニル基、芳香族カルバモイル基、芳香族ア
ミド基、芳香族スルファモイル基、芳香族スルホンアミ
ド基、芳香族ウレイド基、エルボキシル基、スルホ基、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表す。置換基
は２個以上あってもよく、その場合、互いに同一でも異
なっていてもよい。

Ｘのカップリング離脱基は２当量イエローカプラーを形
成するカップリング離脱基例えば下記−股部（Ｉ［Ｉ）
、（ＩＶ）、（Ｖ）または（Ｖｌ）で表される基を表す
。

ＯＲ”　　　　　（ＩＩＩ） Ｒ３１は置換していてもよい了り−ル基または複素環基
を表わす。

Ｒ４１ＳＲ４ｚ、　Ｒ５Ｉ、Ｒ”は各々水素原子、ハロ
ゲン原子、カルボン酸エステル基、アミノ基、アルキル
基、アルキルチオ基、アルコキシ基、アルキルスルホニ
ル基、アルキルフルフィニル基、カルボン酸基、スルホ
ン酸基、無置換もしくは置換フェニル基または複素環を
表わし、これらの基は同じでも異ってもよい。

パ−・１−゛ 員環もしくは６員環を形成するのに要する非金属原子を
表わす。

本発明に用いられるイエローカプラーでより好ましいも
のは下記−股部（■）で示される。

−股部（■） ７１ 式中、Ｒ７Ｉは炭素数４〜１２個の第３級アルキル基を
表わす。Ｒｑｚはハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基を表わす、Ｒ７１は水素原子、ハロゲン原子ま
たは置換基を有していてもよいアルコキシ基を表わす、
Ｒ７４は、置換基を有してもよいアシルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アルキルスルファモイル基、アリ
ールスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミド基、アルキルウレイド基、アリー
ルウレイド基、サクシンイミド基、アルコキシ基、また
はアリールオキシ基を表わす。

Ｘ？ｌは下記−股部（■）、（ＩＸ）、（Ｘ）または（
Ｘ［）で表わされる基を表わす。

式中、Ｒ１は置換または無置換のアルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、アシル基、ヒドロキシ基また
は前記Ｒ１１で示された置換基を表わす。ｌは２．３．
４または５を示し、ｌが３以上の場合、Ｒ８１は同しま
たは異なっていてもよい。

９２ 式中、Ｒ９＋　、　Ｒ９！、Ｒ１６１、Ｒ１０１は水素
原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基またはヒドロキシ基を表わす。Ｒ９１Ｒ目１
およびＲＩ　＋　２は各々水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基、またはアシル基を表わす。Ｗ２
は酸素またはイオウ原子を表わす。

本発明に用いられるイエローカプラーで特ニ好ましいも
のは下記−股部（Ｘｌｌ）で示される。

−股部（Ｘｌｌ） ｊ２ 式中、Ｒ１２１は置換基を有していてもよいアルキル基
またはフェニル基を表わす。Ｘ　１２１　は下記−股部
（Ｘ［）または前記−股部（ＩＸ）、（Ｘ）またはＯＧ
）を表わす。

式中、Ｒ１３１は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
置換されてもよいアシルアミノ基、アルキルまたはアリ
ールスルファモイル基、または、アルキルまたはアリー
ルスルホニル基を表わす。

Ｒ＋ｆｆｚは水素原子、シアノ基、置換されてもよいア
ルキルまたはアリールスルホニル基、アルキルまたは了
り−ルスルファモイル基、アルキルまたはアリールスル
ホンアミド基、アシル基、アルキルまたはアリールオキ
シカルボニル基またはカルボキシ基を表わし、且つＲ１
２１、Ｒ１３２のうち、少なくとも１個は置換されても
よいアルキルまたはアリールスルホニル基、アルキルま
たはアリールスルファモイル基、アルキルまたはアリー
ルスルホンアミド基、アルキルまたはアリールオキシカ
ルボニル基またはカルボキシ基を表わす。

次に式（ｎ）で表わされるイエローカプラーの具体例を
示すが、これらは単独で、又は２種以上の混合物として
使用される。

（Ｙ １） （、Ｉ ＵＩ′１ （Ｙ ２） ｐ （Ｙ−３） ｌ すｎ （Ｙ ４） （Ｙ ５） ＣＩ １１ （Ｙ−６） ｒρ （Ｙ−７） ＣＩ。

（Ｙ ８） ＣＩ！。

（Ｙ ９） ＣＩ ｕＩ′Ｉ （Ｙ−１０） （Ｙ−１１） ＣＩ （Ｙ−１２） ０ （Ｙ １３） （Ｙ １４） ｒρ （Ｙ １５） Ｃり （Ｙ １６） （Ｙ−１７） Ｉ （Ｙ １８） ｅ （Ｙ １９） Ｃρ （Ｙ ２０） （Ｙ ２１） （Ｙ ２２） Ｎ （Ｙ ２３） （Ｙ ２４） （Ｙ ２５） （Ｙ−２６） １ （Ｙ ２７） （Ｙ−２８） ０ ＨＣＯＯＨ ｌｔＨｔｓ （Ｙ ２９） ｒρ （Ｙ ３０） ｃ。

（Ｙ−３１） ０ （Ｙ ３２） ０ （Ｙ ３３） １ （Ｙ ３４） ０ ＣＨ３ Ｃ−Ｎ　Ｈ ＣＨｚＣＨｚＯＣＪｓ （Ｙ ３５） ０ ＣＨ、−Ｃ−Ｎ　Ｈ ＣＨ。

（Ｙ ３６） Ｃρ ＣＨ。

（Ｙ−３７） Ｃ０ （Ｙ−３８） ０ （Ｙ−３９） ｒρ （Ｙ−４０） ｒρ （Ｙ−４１） Ｉ （Ｙ−４２） ０ Ｈ３ （Ｙ−４３） ｃ。

　−ｅｎ （Ｙ−４４） ｒρ （Ｙ−４５） ｒｏ （Ｙ ４６） ０ しｌ′１３ （Ｙ−４７） （Ｙ−４８） ｒρ ０ （Ｙ ４９） Ｉ （Ｙ ５０） ｐ （Ｙ−５１） ０ （Ｙ−５２） ｒρ （Ｙ−５３） ｒρ （Ｙ−５４） （Ｙ−５５） （Ｙ−５６） （Ｙ ５７） ｒρ Ｎ （Ｙ−５８） Ｉ （Ｙ−５９） Ｃρ （Ｙ−６０） Ｃｐ （Ｙ ６１） （Ｙ ６２） これらのイエローカプラーは例えば特公昭５１１０７８
３号、同５１−３３４１０号、同５２２５７３３号、特
開昭４７−２６１３３号、同４Ｂ−７３１４７号、同５
１−１０２６３６号、同５０−１３０４４２号、同５０
−６３４１号、同５０−１２３３４．２号、同５１−２
１８２７号、同５０−８７６５０号、同５２−８２４２
４号、同５２−１１５２１９号、英国特許１４２５０２
０号、西独特許１５４７８６８号、西独出願公開２２１
９９１７号、同２２６１３６１号、同２４１４００６号
等に記載された方法に準じて合成することができる。

これらのカプラーは同一層に存在するノ＼ロダン化銀１
モル当りＩＸＩ（Ｉ”モル−１モルの割合で乳剤層に添
加するのが好ましく更に好ましくは５Ｘ１０−”〜５Ｘ
１０−’モルの割合である。

本発明の発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸
塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衡剤、臭化物塩、沃
化物塩、ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール類も
しくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプ
リ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応し
て、ヒドロキシアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、
亜硫酸塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリ
エチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ（２，２，
２，）オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ヘンシ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー競争カプラー、ナトリウムボロンノλイド
ライドのようなカプラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾ
リドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリ
カルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン
酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレー
ト剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、ジエチレントリアミンＴｔ　酢Ｍ、シクロヘキサン
ジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリ
ロ−Ｎ。

Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−
Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチレンホスホン酸、
エチレングリコ−ル（Ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及
びそれらの塩を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補助量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３Ｉ！、以下であり、補助
液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５
００Ｉ１１以下にすることもできる。補充量を低減する
場合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることに
よって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、
また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉ［
［）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（ＤＩ）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過
硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩ［）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＤＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＤＩ）錯塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８であるが
、処理の迅速化のために、さらに低いｐ）Ｉで処理する
こともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５．６３０号、リ
サーチ・ディスクロージャー隘１７，１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号
に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６，
５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６．
２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２゜７４８．４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；臭化物イオン
等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１゜２９０．８１２号、特開昭５３−９５，６３０号に
記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４゜５５２
．８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促
進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材
料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効
である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
に千オ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、スル
フィン酸類あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好まし
い。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般
的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（
例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水洗
水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方
式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。こ
のうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関
係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ
　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１
ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、Ｐ
、２４Ｂ−２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で
、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題だ生じる。本発明に用いられる
カラー感光材料の処理において、このような問題の解決
策として、特願昭６１−１３１，６３２号に記載のカル
シウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を
極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８．５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアヘ
シダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の
塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著
「防菌防黴剤の化学」、衛生技術金線「微生物の滅菌、
殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学余線「防菌防黴剤事
典」に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の処理における水洗水のｐＨは、４−９であり、
好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時間も、感光
材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般には、１
５−４５°Ｃで２０秒−１０分、好ましくは２５−４０
°Ｃで３０秒−５分の範囲が選択される。更に、本発明
に用いられる感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。このような安定化処理
におては、特開昭５７−８，５４３号、５８−１４゜８
３４号、６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明に用いるハロゲン化銀カラー感光材料には処理の
簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良
い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３．３４２．５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４，８５０号及び同１５，１５
９号記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載
のアルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号
記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５，６２８号記載
のウレタン系化合物を挙げることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に
応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１〜フェニ
ル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化
合物は特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４．４
５４７号、および同５Ｂ−１１５，４３８号等記載され
ている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０°Ｃにおいて
使用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。また、感光材料の節線の
ため西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第
３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

本発明の画像形成方法は、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料ならばいかなる感光材料にも適用できる０例えばカ
ラーペーパー、カラー反転ペーパ、カラーポジフィルム
、カラーネガフィルム、カラー反転フィルム、カラー直
接ポジ感光材料等に適用することができる。特にカラー
ペーパーカラー反転ペーパーなどプリント用感光材料へ
の適用が好ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。

迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀を６０モ
ル％以上含有する塩臭化銀乳剤または塩化銀乳剤が好ま
しく、塩化銀の含有率が８０〜１００モル％の場合がよ
り好ましく、９０〜９９．９モル％の場合が特に好まし
い。また高感度を必要とし、かつ、製造時、保存時、及
び／又は処理時のカブリをとくに低く抑える必要がある
場合には、臭化銀を５０モル％以上含有する塩臭化銀乳
剤又は臭化銀乳剤が好ましく、更には７０モル％以上が
好ましい。臭化銀が９０モル％以上になると、迅速処理
は困難となるが現像促進の手段例えばハロゲン化銀液剤
やカブラセ剤、現像剤などの現像促進剤を処理時に作用
させる等の手段を用いれば、臭化銀の含有率に制限され
ることなく現像をある程度速くすることができ、好まし
い場合がある。いずれの場合にも沃化銀を多量に含有す
ることは好ましくなく、３モル％以下であればよい。こ
れらのハロゲン化銀乳剤は、主としてカラーペーパーな
どプリント用感光材料に好ましく用いられる。

撮影用カラー感光材料（ネガフィルム、反転フィルムな
ど）には、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃
臭化銀含率は３〜１５モル％が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層か異
なる相（コア／シェル粒子）をもっていても、接合構造
を有するような多相構造であってもあるいは粒子全体が
均一な相から成っていてもよい。またそれらが混在して
いてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。

平板粒子の場合も球換算で表わす。）は、２μｍ以下で
０．　１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．
５μｍ以下で０．１５μｍ以上である。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいか、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平
均粒子サイズで割った値（変動率）が２０％以内、が好
ましく、１５％以内がより好ましく、特に好ましくは１
０％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に
使用することが好ましい。また感光材料が目標とする階
調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有する
乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハ
ロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をもっ
たものが好ましい）を同一層に混°合または別層に重層
塗布することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲ
ン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わ
せを混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ　）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒子
でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５以上とくに８以
上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５０％以上を占め
る乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混合から
成る乳剤であってもよい。これら各種の乳剤は潜像を主
として表面に形成する表面潜像型、でも、粒子内部に形
成する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージ＋　−（ＲＤ）　ｖｏｌ、　１７６　　Ｉｔｅｍ　
Ｎｏ、　１７６４３　（１，ｎ、　ＤＩ）項（１９７８
年１２月）に記載された方法を用いて調製することがで
きる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、Ｎ（Ｌ１７６４３（１９７８
年１２月）および同第１８７巻、Ｎ０１１８７１６　（
１９７９年１１月）に記載されており、その該当個所を
後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ　１７６４３　　　ＲＤ　１８７
１６１　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２
　感度上昇剤　　　　同　上　　　同　上３　分光増感
剤　　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜６４９頁右欄 強色増感剤 同上 ２４頁 ５増白剤 ６　かふり防止剤　　２４〜２５頁 および安定剤 ７　カプラー ８　有機溶媒 ９　光吸収剤、フ イルター染料 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、表面 活性剤 １７　　スタチック防止剤 ２５頁 ２５頁 ２５〜２６頁 ２７頁 同上 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ６４９頁右欄 同上 同上 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 同上 ６５０頁左〜右欄 同上 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 同上 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しつる
化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこ
れらのシアン、マセンタおよびイエローカプラーの具体
例はリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４３
　（１９７８年１２月）■−Ｄ項および同１８７１７　
（１９７９年１１月）に引用された特許に記載されてい
る。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、ノくラスト基を
有するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性で
あることが好ましい。力・ツブリング活性位が水素原子
の日当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当
量カラーカプラーの方が、塗布銀量か低減できる。発色
色素が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カ
プラーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放
出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカ
プラーもまた使用できる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許箱２，３１１．０８２号、同第２゜３
４３．７０３号、同第２，６００．７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３．　０６２．６５３号、同第
３．１５２，８９６号および同第３゜９３６．０１５号
などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプ
ラーの離脱基として、米国特許箱４，３１０．６１９号
に記載された窒素原子離脱基または米国特許箱４，３５
１，８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい。

°また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を
有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許箱３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズ・イミダゾール
類、好ましくは米国特許箱３，７２５．０６７号に記載
されたピラゾロ［５，１−ｃ）［１，２，４）　　Ｉ−
リアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２
０　（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール
類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（
１９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げ
られる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅
牢性の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダ
ゾ［１，２−ｂ’ｌ　ピラゾール類は好ましく、欧州特
許第１１９，８６０号に記載のピラゾロ〔ｌ。

５−ｂｌ　　〔１，２，４］　　トリアゾールは特に好
ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許箱２，４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許箱４，０５２
，２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許箱２，３６９，９２９号、同第２．８
０１，１７１号、同第２．　７７２．　１６２号、同第
２，８９５，８２６号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許箱３，７
７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位に
エチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアン
カプラー、米国特許箱２，７７２，１６２号、同第３．
７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４
，３３４，０１１号、同４，３２７゜１７３号、西独特
許公開第３，３２９，７２９号および特開昭５９−１６
６９５６号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置
換フェノール系カプラーおよび米国特許箱３，４４６，
６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．　４５
１．　５５９号および同第４，４２７，７６７号などに
記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ・５
−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーな
どである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許箱４，３６６゜２３７号および英国
特許第２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第９６．５７０号および西独出願公
開第３，２３４゜５３３号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４．０８０゜２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２．　１０２．　１７３号および米国特許第４，３６７
．２８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性７１０ゲン
化銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは０．Ｏｌないし０
．５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．
３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．
３モルである。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むセラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはセラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°Ｃ
）　２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）　　１．　５〜１、
　７の高沸点有機溶媒および／または水不溶性高分子化
合物を使用するのか好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ） ２ 一般式（Ｂ） ＯＯ ２ ２ ＼ ／ 一般式（Ｅ） ｗ、−０−Ｗ２ （式中、Ｗｌ、Ｗ２及びＷ３はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ、はＷ、　、Ｏ
Ｗ、またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは、１ないし５の整数
であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、一般式（Ｅ）において、ＷｌとＷ２が縮
合環を形成してもよい）。

本発明に用いつる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０℃
以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であ
れば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８
０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは
１６０℃以上であり、より好ましぐは１７０℃以上であ
る。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．　２０３．　７１６号）に含浸さ
せて、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに
溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事がで
きる。

好ましくは国際公開ＷＯ３８１００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用
いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安
定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マセンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンセン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．　３６０．　２９０
号、同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５
３号、同第２，７０１，１９７号、同゛第２，７２８，
６５９号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７
３５．７６５号、−同第３，９８２．９４４号、同第４
，４３０，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号
、米国特許第２，７１０．８０１号、同第２，８１６，
０２８号などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒド
ロキシクマラン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜
４３２．３００号、同第３，５７３，０５０号、同第３
．５７４，６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、
同第３，７６４，３３７号、特開昭５２１５２２２５号
などに、スピロインダン類は米国特許第４，３６０，５
８９号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２
，７３５，７６５号、英国特許第２，０６６．９７５号
、特開昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５
号などに、ヒンダードフェノール類は米国特許第３゜７
００．４５５号、特開昭５２−７２２・２４号、米国特
許４，２２８，２３５号、特公昭５２−６６２３号など
に、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンセン類、ア
ミノフェノール類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０
７９号、同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１
１４４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３．
　３３６．　１３５号、同第４，２６８，５９３号、英
国特許第１．３２６，８８９号、同第１，３５４，３１
３号、同第１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２
０号、特開昭５８−１１４０３６号、同５９５３８４６
号、同５９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許
第４，０５０，９３８号、同第４，２４１，１５５号、
英国特許第２．０２７゜７３１（Ａ）号などにそれぞれ
記載されている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達成することがで
きる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止
するためには、シアン発色層およびそれに隣接する両側
の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的である
。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第・３，５３３，
７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例
えば米国特許第３，３１４゜７９４号、同第３，３５２
，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例
えば特開昭４６２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３，７０５，８０５号
、同第３．７０７，３７５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（例えば米国特許第４．　０４５．　２２９号
に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジドール化合物
（例えば米国特許第３．　４０６．　０７０号同３，６
７７．６７２号や同４，２７１゜３０７号にに記載のも
の）を用いることができる。

紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシ
アン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーな
どを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に
媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にビラゾロアソールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に２　（８０℃のトリオクチルホス
フェート中）が１．Ｏ１／ｍｏ’ｌ・ｓ　ｅ　ｃ　Ａ−
１ｘ　１０−’Ａ／ｍｏ　１　＠ｓ　ｅ　ｃの範囲で反
応する化合物である。なお、二次反応速度定数は特開昭
６３−１５８５４５号に記載の方法で測定することがで
きる。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（ＦＩ）または（Ｆ　ｎ）で表すことができる。

一般式（ＦＩ） Ｒ，−（Ａ）、−Ｘ 一般式（ＦＩＩ） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬が一般式（ＦＩＩ）の化合物に対し
て付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１とＸ、Ｙ
とＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造となっても
よい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＩ）、（Ｆｌｌ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（ＧＩ）で表わすことができる。

一般式（ＧＩ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（ＧＩ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性”ＣＨ，Ｉ値（
Ｒ，Ｇ、’　Ｐｅａｒｓｏｎ　、　ｅｔ　ａｌ、。

Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、９０．　３１９　
（１９６８）　）が５以上の基か、もしくはそれから誘
導される基が好ましい。

一般式（ＧＩ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはセ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてセラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・セラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いら°れてい
るプラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサー
チ・ディスクローン＋−１フ６巻　Ｉｔｅｍ　　１７６
４３　　ＸＶ項（ｐ。

２７）Ｘ■項（ｐ、２８）（１９７８年１２月号）に記
載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

「反射支持体Ｊは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。

（実施例） 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定さ
れるものではない。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。これを感
光材料Ａとする。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）１．１ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
　１ｖ−１）８．２ｇを加え熔解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１
０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方
塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの
ものと０゜７０μｍのものとの３ニア混合物（銀モル比
）。

粒子サイズ分布の変動係数は０．８８と０．１０、各乳
剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含有）に下
記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サイズ乳剤
に対しては、それぞれ２．０×１０−４モル加え、また
小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１０−’モ
ル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記の
乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成
となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化側としては、ｌ−オ
キシ−３，５−ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた青感性乳
剤層 ＳＯ，θ ５Ｏ３ＮＨ（ＣｔＨｓ）ｚ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５Ｘ１０−’モル）（ハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては４．０ＸＩＯ−’モル、
小サイズ乳剤に対しては５．６Ｘ１０−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
７．０ＸＩＯ−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
，０ＸＩＯ−’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．１ＸＩＯ−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６ＸＩＯ−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たりＢ、
５Ｘ１０−’モル、ヤ、７Ｘ１０−’％、１１／、２．
　５　Ｘ　ｌ　Ｏ−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’モ
ルと２ＸＩＯ−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｒｆ）
を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｘ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−Ｎ（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　
　　　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　
　　　　０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・　９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　ｏ、ｏｓ溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−１）　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４
）　　　　　　　　０．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．　５５μｍ
のものと、０．３９μｍのものとの１：３混合物（Ａｇ
モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．
０８、各層ｉｌｌともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面
に局在含有させた）　　　　　　　　　　　　０．１２
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１・　２４マゼン
タカプラー（ＥｘＭ）　　　　　　０．２０色像安定剤
（Ｃｐ　ｄ−２）　　　　　　０．　０３色像安定剤（
Ｃｐ　ｄ−３）　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−４）　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９
）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　
　　　　０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（Ｕｌ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）
　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．　５８μｍ
のものと、０，４５μｍのものとの１：４混合物（Ａｇ
モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．
ＩＬ各乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部
に局在含有させた）　　　　　　　　　０．２３ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー
（ＥｘＣ）　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ
−６）　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−７）
　　　　　　０．４０色像安定剤（Ｃｐｃｌ−８）　　
　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　
　０．１５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１６混色防止剖（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）
　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１・　３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　０・　１７流動パラフイン　　　
　　　　　　　０・　０３（ＥｘＹ）イエローカプラー Ｃ，Ｈ６ との１： １混合物（モル比） （ＥｘＭ） マゼンタカプラー ＣＨ。

ＣＪ＋３（ｎ） と の１： １混合物（モル比） （ＥｘＣ） シアンカプラー し記 Ｒ＝ＣｚＨｓとＣＪ＊ と １１）１ の各々重量で２ ＝　４ ：４の混合物 （Ｃｐｄ １）色像安定剤 （ｃｐｃｔ ５）混色防止剤 Ｃ１ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の２ ：　４ ：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 一←ＣＨ，−ＣＨ）７− Ｃ０ＮＨＣ４ＨＩＣＬ＞ 平均分子量６゜ ００ （Ｃｐｄ ７）色像安定剤 Ｉ υ■ （Ｃｐｄ ７）色像安定剤 （ＵＶ ｌ）紫外線吸収剤 の４ ：　２ ：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ ｌ）溶 媒 （Ｓｏｌｖ ２）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−３）溶 媒 （Ｓｏｌｖ ４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ ５）溶 媒 Ｃ００Ｃ１ｌＨＩ７ （ＣＨｚ　）ａ ＣＯＯＣｓＨ＋ｑ （Ｓｏｌｖ ６）熔 媒 処理工程 発色現像　３５°Ｃ 漂白定着　３５°Ｃ ５ ５ ０ｉ １０ｉ！。

００１１ｅ ０ｄ 乾　　　燥　７５°Ｃ５０ 用いた処理液処方は以下のとおりである。

光ム里髪辰　　　　　　　　叉ｌえ撒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　８００＋ｄ１−
ヒドロキシエチ　　　　　０．５ｇリリデン−，１ ジホスホン酸 ジエチレントリアミ　　　　　１．Ｏｇン五酢酸 Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリス　　　　　１．５ｇメチレンホスホ
ン 酸 臭化カリウム　　　　　　　０．０１ｇ蓋丈丘 ００１ｄ ０．７ｇ １．４ｇ ２．０ｇ 塩化カリウム 蛍光増白剤（４，４’ ジアミノスチルへ ン系） 炭酸カリウム トリエタノールアミン Ｎ、Ｎ−ビス（２−スルホエチル） ヒドロキシルアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）３ 一メチルー４−アミノア ３．５ｇ ２．０ｇ ５ｇ ０ｇ ８．５ｇ ５．０ｇ ２．５ｇ ５ｇ １ｇ １ｇ ９．５ｇ 水を加えて ０００ｄ ０００Ｉｄ ｐＨ（２５°Ｃ） １０．０５ １０．４５ 水 チオ硫酸アンモニウム 溶液（７００ｇ＃り 亜硫酸アンモニウム ７０〇− ００ｄ ８ｇ ００ｍ １５〇− ０ｇ エチレンジアミン四　　　　　５５　ｇ　　　　８０　
ｇ酢酸第２鉄アンモ ニウム２水塩 エチレンジアミン四酢酸　　　３ｇ　　　　　５ｇ２ナ
トリウム２水塩 臭化アンモニウム　　　　　　４０ｇ　　　　６０ｇ氷
酢酸　　　　　　　　　　　８ｇ　　　　１６ｇ水を加
えて　　　　　　　　１０００ｄ　　　１０００ａｆｐ
Ｈ（２５°Ｃ）　　　　　　　　５．５　　　４．３パ
°′　　丑ゞ 水道水（カルシウム２３■／ｉ、マグネシウム３１ｇ／
／！含有、導電率１７０μｓ／ｃｍ）ついで先述した感
光材料の第１層青感層におけるイエローカプラーを、（
ＥｘＹ−２）に変更、する以外は同様の感光材料を作成
した。これを感光材料Ｂとする。

また、先述した発色現像液中の４−アミノ−Ｎエチル−
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル３−メチルアニリ
ン硫酸塩（Ｄ−１）を等モル量第１表に示した下記の比
較用発色現像主薬および本発明の現像主薬に変更する以
外は同様の発色現像液を調製し以下の実験を行った。

まず、各試料に感光針（富士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用しセンシ
トメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた。

このときの露光は０．１秒の露光時間で２５０　ＣＭＳ
の露光量になるように行った。

露光の終了した試料は、各々、第１表に示した現像主薬
を用いた処理液にて処理を行った。

得られたイエロー、マゼンタ、シアンの各画像濃度を各
色素に対応するＢ、Ｇ、Ｒのフィルターを通してそれぞ
れの最大濃度（Ｄｍａｘ）を測定した。

次に、得られた試料のうち発色現像を４５秒行った試料
を、光照射による画像濃度の低下を調べる目的でキセノ
ン光（３０万１ｕｘ）下１６日間さらした後、濃度１．
０の領域の濃度変化（残存濃度）を測定した。これらの
結果を第１表に示しイエローカプラー （ＥｘＹ ２） 比較用発色現像主薬 （Ｄ ２） ■Ｓ ２゜ 　７４ ３３７号 具体例８ 第１表 尚、Ｇ、Ｒにおいても充分な画像濃度が得られた。

第１表から明らかなように、イエローカプラー（ＥｘＹ
−２）を含む感光材料Ａを比較例の現像主薬Ｄ−１、Ｄ
−２にて処理した場合に得られるイエロー画像にたいし
て、本発明の現像主薬を用いた場合には、その光堅牢性
にいずれも若干の向上が見られる。

これに対してイエローカプラーに（Ｅ　ｘ　Ｙ）を用い
た場合には、どの現像主薬においてもカプラーの変更に
より格段の光堅牢性の向上が見られる。

この結果自身は特に驚くべきことではなく当業界におい
ては周知の技術である。注目すべきは本発明の現像主薬
を用いることによりイエローカプラーに（ＥｘＹ−２）
を用いた場合にはさしてみられなかったイエロー色素の
光堅牢性が格段に向上したことである。即ち、感光材料
Ｂの場合において本発明の現像主薬を用いた場合、その
光堅牢性の向上は、光学濃度にして０．０２〜０．０７
程度に留まっているのに対し本発明の感光材料Ａを用い
た場合には０．０７〜０．２もの向上が見られる。イエ
ローカプラー（ＥｘＹ）のＤ−１色素（試料Ｎα１）が
既に高い光安定性を有していることを考えると本発明の
現像主薬に変更するだけでこの様な光堅牢性の向上が得
られることはまさに画期的であって到底予想できるもの
ではない。

実施例−２ 実施例−１にて用いた感光材料の第１層青感層における
イエローカプラーを、等モル量第２表に示す比較例およ
び本発明のカプラーに変更する以外は同様の感光材料を
作成した。

さらに、実施例−１にて用いた発色現像液中の４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
−３−メチルアニリン硫酸塩（ＤＩ）を等モル量本発明
の現像主薬（例示化合物２０）に変更する以外は同様の
発色現像液を調製し、以下実施例−１と同様の方法によ
りイエロー画像の光堅牢性を調べた；結果を第２表に示
す。

比較用イエローカプラー （ＥｘＹ−３） （ＥｘＹ−４） （ＥｘＹ〜５） （ＥｘＹ−６） （ＥｘＹ ７） 第２表から明らかなように、実施例−１に用いた（Ｅｘ
Ｙ）以外の本発明のイエローカプラーにおいても、光堅
牢性の向上は顕著であることがわかる。

実施例−３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から策士四層を、裏
側に策士五層から策士六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレンには白
色顔料として酸化チタンを４ｇ／ｍ、また、０．００３
ｇ／ｒｒｉの群青を青み付は染料として含む（支持体の
表面の色度はｌ”、ａ”、ｂ”系で８８．０、−０．２
０．０．７５であった。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇｅｍ（単位）を示す。なおハロ
ゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し策士四層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・・・０．１０セ
ラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．３５第
２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．４０
第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布［変動
係数］８％、八面体）・・・・・・０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ
、サイズ分布ｌＯ％、八面体）　　　　　　　　　　　
・・・０．０８セラチン　　　　　　　　　　・・・０
．８０７アンカプラー（ＥｘＣ−１，２を１：ｌ）・・
・０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・・・０．
１８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　・・・０．００３力
プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・０．０３カプラ
ー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・拳０．１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）・・・０．１４セラチン　　　　　　　　　
　・・・０．８０シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２をｌ
　ｌ）・・・０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・・・０．
１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　・・・０．０３カプラ
ー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・０．１２ 第５層（中間層） セラチン　　　　　　　　　　・・拳０．７０混色防止
剤（Ｃｐｄ−７）　　　・・・０．０８混色防止剤溶媒
（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・−０，１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・０．ＩＯ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０，２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　・・・０．０４緑色増感色素（ＥｘＳ−４）
で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子
サイズ０．４０μ、サイズ分布ｌＯ％、八面体）・・・
０．０６ セラチン　　　　　　　　　　・・・０．７０マセンタ
カプラー（ＥｘＭ−１，２，３を等量）・・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６を等量）φΦ・０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３をｌ
Ｏ＋７：７：１比で） ・・・０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　・・・０．０５カプラ
ー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・０．１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　・・・０．ＩＯゼラチン　　　　　　　　　　
・争・０．７０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，２，３
を等量）・Φ・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等量） Φ愉・０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３をｌ
ｏニア：７：　１比で） ・　・　・０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　・φ・０．０５カプラ
ー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・０．１５ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀（粒子サイズ２００Ａ）・・・０．
１２ セラチン　　　　　　　　　　・−・０．６０混色防止
剤（Ｃｐｄ−７）　　　・・・０．０３混色防止剤溶媒
（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・　・　・　０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・　・　・　０．０７ 第１０層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　・・・０．０７青色増感色素（ＥｘＳ−５，
６）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀８モル％、平均
粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１％、八面体）・
Φ・０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．７０イエロー
カプラー（ＥｘＹ−１，２等量）・・・０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　・・・０．１０ステイ
ン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を１．５比て）・　　　０
．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　・・・０．０５カプラ
ー溶媒（ＳＯｌｖ−２）・・・０．ＩＯ第１２層（高感
度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８％、八
面体）　　・・・０．１５ゼラチン　　　　　　　　　
　・−・０．５５イエローカプラー（ＥｘＹ〜１．２等
量）・・・０．３０ 退色防止剤（ＣＩ）ｄ−１４）　　　・・・０．ｌＯス
ティン防止剤（Ｃｐ’ｄ−５，１５を１・５比で）・　
・　・０．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・０．０５カプ
ラー溶媒（Ｓｏ　１ｖ−２）　　・・・０．　１０第１
３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　拳・・０，８０紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量） ・・・０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　・・・０．０２紫外線
吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）・・・０．０８ イラジエーンヨン防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０
，２１，２７を１０：１０：１３：１５：２０比で）　
　　　　　・・・０．０５第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
μ）　　　　　　・φ・０．０３ポリビニルアルコール
のアクリル変性共重合体（平均分子量　５０．０００）
　　　・・・０．０１ポリメチルメタクリレ一ト粒子（
平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素（平均粒子サイ
ズ５μ）等量　　　　　　　　・・・０．０５セラチン
　　　　　　　　　　・・・１．５０セラチン硬化剤（
Ｈ−１、Ｈ−２等量）・・−０，１８ 第１５層（裏　層） セラチン　　　　　　　　　　・・・２．２５紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２１，２７を等量）
　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｏ６６第１６（裏面保
護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　
・・・１．７５セラチン硬化剤（Ｈ−１，Ｈ−２等量）
・・・０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く撹拌しながら７５°Ｃで１５分を要して同時に添加し
、平均粒径が０．３５μの八面体臭化銀粒子を得た。続
いて銀１モル当たり０．３ｇの３，４−ジメチル−１，
３−チアゾリン−２チオンを添加した。この乳剤に銀１
モル当たり、６ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７■の塩化
金酸（４水塩）を順次加え７５℃で８０分間加熱するこ
とにより化学増感処理を行なった。こうして得た粒子を
コアとして、第１回目と同様な沈殿環境で更に成長させ
、最終的に平均粒径が０．７μの八面体単分散コア／シ
ェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０
％であった。この乳剤に銀１モル当たり１．　５■のチ
オ硫酸ナトリウムと１゜５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を
加え６０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１Ｏ−３１Ｏ−２重量
％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２をｌ０＝２重量％用
いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸ
　Ｃ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンセンスルホン酸
ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及び　
Ｍａｇｅｆａｃ　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を
用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤
として（Ｃｐｄ２３．２４．２５）を用いた。以下に実
施例に用いた化合物を示す。

ｘＳ ｘＳ ｘＳ ・Ｎ　（Ｃ２Ｈ５）。

・Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ ＳＯ，Ｈ−Ｎ　（Ｃ，Ｈ５）。

（ＣＨ２）４ （ＣＨ２）。

０３ Ｓｏ、　Ｈ−Ｎ　（Ｃ，Ｈ６）Ｉ ｐｄ Ｈ ｐｄ ｆｃＨ。

ＣＨテア− ＣＯＮＨＣ，Ｈ９（Ｕ （ｎ １００〜１０００） Ｈ ｐｄ ポ リエチルアクル ー ト （ＭＷ １０。

０００〜１００。

０００） Ｈ ｐｄ １４ 　Ｈｈ ＣＨ ｐｄ ６ ｐｄ ７ ｐｄ ８ ＳＯ，Ｋ Ｓｏ、Ｋ ｐｄ ９ ｐｄ ０ ｐｄ １ Ｓｏ、Ｋ Ｓｏ、Ｋ ｐｄ ２ ｐｄ ３ ｐｄ ４ ｐｄ ５ ＣＨ ＣＨ ｐｄ ７ ０グ＼Ｘ／−０ え。−Ｌ　、上。

ＣＨ，Ｃ００Ｋ ＣＨ，Ｃ００Ｋ ｘＭ ■ Ｃａ１Ｌ＋（ｔ） ｘＭ ２ ｘＭ ｘＹ−１ ＼、−１−ＣＨｒ　ＣＨ２ＮＨＣＯＣＢＨｓｔ（ｎ）Ｃ
Ｈ３ ｘＹ−２ ｏｌｖ ｏｌｖ ｏｌｖ ｏｌｖ ｏｌｖ ｏｌｖ ｏｌｖ −１ −２ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタレート トリクレジルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタレート １．２−ビス（ビニルスルホニルアセ トアミド）エタン ４．６−ジクロロ−２−ヒドロキシ ｘＺＫ−１ ｘＺＫ−２ １、３，５−１−リアジンＮａ塩 ７−［３−（５−メルカプトテトラソ ール−１−イル）ベンズアミド］ ＩＯ−プロパルギル−１，２，３゜ ４−テトラヒドロアクリジニウムペ ルクロラート ■−ホルミルー２−（４−［３−（３ （３−（５−メルカプトテトラゾ ールー１−イル）フェニル〕ウレイ 目ペンセンスルホンアミド］フェ ニル）　ヒドラジン 以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を像様露光した後、自動現像機を用いて以下に記載
の方法で、液の累積補充量がそのタンク容量の３倍にな
るまで連続処理した。

処理工程　　時間　温度　母液タンク容量　補充量発色
現像　１３５秒　３８℃　　　ＩＩＡ　　　　３００　
ｍｌ／ｍ’漂白定着　　４０１１３３／／３７１３００
〃水洗　（１）　　　４０ノ１３３１１３１１水洗　（
２）４０１１３３１１３１／３２０／ｌ乾燥　　　　３
０１１８０ノ／ 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は３
５　ｍ　ｎ　／　ｇであり、漂白定着液の持ち込み量に
対する水洗水補充量の倍率は９．　１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

発色現像液 Ｄ−ソルビット ナフタレンスルホン酸ナトリ ラム・ホルマリン縮合物 エチレンシアミンテトラキス メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ヘンシルアルコール 臭化カリウム ヘンシトリアソール 亜硫酸ナトリウム Ｎ、　　Ｎ−ビス（カルボキシメ チル）ヒドラジン Ｄ−クルコース トリエタノールアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β〜メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 母液　　補充液 ０．１５ｇ　　　０．２０ｇ ０．１５ｇ０．２０ｇ １．５ｇ １２、０ｍ　（！ １３、５ｍ　（！ ０、７０ｇ ０、００３ｇ ２．４ｇ ４．０ｇ ２．０ｇ ６．０ｇ ６．４ｇ １．５ｇ １６、０ｍ　１ １８、０ｍ　（１ ０、００４ｇ ３．２ｇ ５．３ｇ ２．４ｇ ８．０ｇ ８．５ｇ 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ジアミノスチル ベン系） 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） 漂白定着液 ３０．０ｇ １．０ｇ １０００ｍｌ！ １０、２５ ２５．０ｇ １．２ｇ １０００ｍ１２ １１．００ 母液 補充液 エチレンジアミン４酢酸・２ ナトリウム・２水塩 エチレンシアミン４酢酸・Ｆｅ （Ｉ［［）　ψアンモニウム・２ 水塩 チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／　（１）ｐ−＋−ル
エンスルフィン酸ナ トリウム 重亜硫酸ナトリウム ５−メルカプト−１，３，４ トリアゾール 硝酸アンモニウム 水を加えて ２．０ｇ ７０、０ｇ １８０ｍ（１ ４５、０ｇ ３５、０ｇ ０．５ｇ １０、０ｇ １０００ｍβ 母液に同じ ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　　６．１０水
迭水 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアントハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルノウム及びマクネン
ウムイオン濃度を３ｍｇ／β以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／！と硫酸ナト
リウム０，１５ｇ／ＩＶを添加した。この液のｐＨは６
．５〜７゜５の範囲にあった。

ついで、先述した発色現像液中の４−アミノＮ−エチル
−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチルアニリ
ン硫酸塩を等モル量本発明の例示化合物（２）、（１３
）および（５４）に変更する以外は同様の発色現像液を
調製し同様の方法で処理を行ったところ得られた画像は
いずれも該現像主薬を用いた場合に比較してイエロー色
素の光堅牢性に優れた好ましいものであった。

実施例−４ 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製した。

数字はボ当りの添加量を表わす。なお添加した化合物の
効果は記載した用途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２５ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．９ｇ紫外線吸収剤Ｕ
−１０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 高沸点有機溶媒Ｏ４ｌ 第２層　中間層 セラチン　　　　　　　　　　　　０．４０ｇ染料　Ｄ
−４０，４ｍｇ 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒
径０．０６μｍ、変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％
） セラチン 第４層、低感度赤感乳剤層 乳剤　Ａ 乳剤　Ｂ セラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−２ カプラーＣ−９ 化合物ＣＩ）ｄ−Ｄ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤　Ｂ 銀量　０．０５ｇ ０、４　　ｇ 銀量 銀量 ０、２　　ｇ ０．３ｇ ０、８　　ｇ ０．１５ｇ ０．０５ｇ ０．０５ｇ ０ｍｇ ｏ、　１　　ｇ 銀量　０．２ｇ 乳剤　Ｃ セラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−２ カプラーＣ−３ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤　Ｄ セラチン カプラーＣ−３ カプラーＣ−１ 添加物　Ｐ−１ 第７層：中間層 セラチン 添加物　Ｍ−１ 混色防止剤Ｃｐｄ−に 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 染料　Ｄ−１ 第８層・中間層 銀量 銀量 ｇ ｇ ｇ ５ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ 　　ｍｇ ｇ 　　ｇ ２ｇ 表面及び内部をかぶら、せた沃臭化銀乳剤（平均粒径０
．０６μｍ１変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％
　）　　銀量　０．０２ｇゼラチン　　　　　　　　　
　　　１．０ｇ添加物　Ｐ−１０，２ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ　　　　　　　Ｏ，ｌ　　ｇ混色
防止剤Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　０．　１　　ｇ第９層
　低感度緑感性乳剤層 乳剤　Ｅ　　　　　　　　　銀量　０．３ｇ乳剤　Ｆ　
　　　　　　　　銀量　０．１ｇ乳剤　Ｇ　　　　　　
　　　銀量　０．１ｇセラチン　　　　　　　　　　　
　０．５ｇカプラーＣ−７０，３５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　０．　０３ｇ化合
物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐ
ｄ−Ｆ　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ
　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−ＨＯ，０
２ｇ 化合物ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　１０　　　■高沸点
有機溶媒０ｉ１−１０．１ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１Ｏ層：中感度緑感性乳剤層 乳剤　Ｇ　　　　　　　　　銀量 乳剤　Ｈ銀量 セラチン カプラーＣ−７ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤　Ｉ　　　　　　　　　銀量 セラチン カプラーＣ−４ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０゜ ｇ ｇ ｇ ｇ ３ｇ ２ｇ ２ｇ ５ｇ ５ｇ １ｇ ｇ ｇ ｇ ８ｇ ２ｇ ２ｇ ２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 高沸点有機溶媒０１ｌ−２ 第１２層：中間層 セラチン 染料Ｄ−２ 染料Ｄ−１ 染料Ｄ−’３ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　銀量 セラチン 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 第１４層・中間層 ゼラチン 第１５層、低感度青感性乳剤層 乳剤　Ｊ　　　　　　　　　銀量 乳剤　Ｋ　　　　　　　　　銀量 乳剤　Ｌ　　　　　　　　　銀量 セラチン ２ｇ ２ｇ ２ｇ ｇ ５ｇ ｇ ７ｇ カプラーＣ−５ 第１６層、中感度青感性乳剤層 乳剤　Ｌ 乳剤　Ｍ セラチン カプラーＣ−５ カプラー（、−６ 第１６層：高感度青感性乳剤層 乳剤　Ｎ　　　　　　　　　銀量 セラチン カプラーＣ−６ 第１８層：第１保護層 セラチン 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 銀量 銀量 ｇ ４ｇ １ｇ ３ｇ ３ｇ ５ｇ ５ｇ ２ｇ ホルマリンスカベンジャ− ｃｐａ−ｃ　　　　　　　　　ｏ、２　　ｇＣｐｄ−Ｉ
　　　　　　　　　Ｏ，４ｇ染料　　Ｄ−３０，０５ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀　　　　　　　　銀量　０．１ｍｇ微粒子沃
臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル
％）　　銀量　０．１ｇセラチン　　　　　　　　　　
　　０．４ｇ第３０層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチル
メタクリレート（平均粒径１．５μ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４＝６の共重合体
（平均粒径１．５μ）０．１ｇンリコーンオイル　　　
　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３，０ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２０，０３ｇ またすべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−１
−Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物の他
にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性剤
Ｗ−３、Ｗ−４を添加°した。

更に防腐、防黴剤としてフェノール、１．　２＝ベンズ
イソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール
、フェネチルアルコールを添加した。

用いた沃臭化銀乳剤は以下のとおりである。

単分散１４面体粒子　　０．２５ 単分散立方体内部潜像型粒子　０．３０単分散１４面体
粒子　　０．３０ 多分散双晶粒子　０．６０ 単分散立方体粒子　　０．１７ 単分散立方体粒子　　０，２０ 単分散立方体内部潜像型粒子　０．２５単分散立方体内
部潜像型粒子　０．３０鉛散”ｆ４１ｉａｆｆｉ子、　
」ス七勾アスベク）　　１．８　　０．８０単分散１４
面体粒子　　０．３０ 単分散１４面体粒子　　０，３７ 単分散立方体内部潜像型粒子　０．４６単分散立方体粒
子　　０．５５ 乳剤Ａ−Ｎの分光増感 ■ ４ （ＣＨ。

ＣＨう□Ｔ了−＋ＣＨ。

ＣＨテＴ。

−５ ＣＯＯＣａ　Ｈ７（ｉｓｏ） Ｉ ｉｌ ■ フタル酸ジブチル ｉ１ リン酸トリクレジル Ｈ しＨ３ し１−１３ ｐｄ Ｃ２Ｈ＝ ｐｄ Ｈ ｐｄ ■ ｐｄ ｐｄ ＣＨ。

ＣＨ ■ ２ ｒ　Ｈ５ Ｃ，Ｈ。

■ Ｏ３Ｋ ＳＯ，Ｋ ｏ３Ｋ Ｏ３Ｋ ｏｌ　Ｎａ ■ ＣＨ。

ＣＨ３０２ＣＨ，Ｃ０ＮＨＣＨ２ ＣＨ２ ＣＨ３Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ ＣＨ３ Ｈ ＨＮＯ。

以上の如くのカラー写真感光材料は露光したのち以下の
記載の方法で処理した。

処理工程　　時間　　温度タンク容量　　補充量第一現
像　　６分　　３８°ＣＩ　２１　　２２００ｙｎｌ／
ｍ２第一水洗　　２１１３８１１４１１７５００ノ／反
　　転　　２１１３８１１４／／１１００ノ／発色現像
　　６”　　　３８１７１２ノ／２２００　　ノＩ調　
　整　　　２１１３８／１４／１１１００１！漂　　　
白　　　６　ｌｌ　　　３８”　　　１２／’　　　　
　２２０　　ノ／定　　着　　　４／ｌ　　　３８１ノ
　　　８／／　　　１１ＯＯノ！第二水洗　　４／３８
１’　　　８／’　　　７５００”安　　定　　　ｌｌ
ｌ　　　２５／ｌ　　　２１１　　１ｌＯＯ〃各処理液
の組成は、以下の通りであった。

第一現像液 母液　　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ　２．Ｏｇ　　　２．０
ｇチレンホスホン酸・５ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　３０ｇ　　　３０ｇハ
イドロキノン・モノスルホン　２０ｇ　　　２０ｇ酸カ
リウム 炭酸カリウム １−フェニル−４−メチル ヒドロキシメチル−３ ラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて ３ｇ ３　ｇ ４　２．０ｇ ２．０ｇ ピ ２．５ｇ　　　　１．４ｇ １．２ｇ　　　　１．２ｇ ２．０■ １０００　ｙｎｌ　　　　１０００　ｍ／！Ｈ ９，６０９，６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

叉転液 母液　　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ　３．Ｏｇ　　母液に同
じチレンホスホン酸・５ナトリ ラム塩 塩化第−スズ・２水塩　　　　　１．Ｏｇｐ−アミノフ
ェノール　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　
　　　８ｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　１５ｄ水を加えテ１０
００７ｎｌ ｐＨ６，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

発色現像液 母液　　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リン チレンホスホン酸・５ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・１２水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニ リン硫酸塩 ３．６−シチアオクタンー１゜ ８−ジオール ２．０ｇ　　　　２．Ｏｇ ７、Ｏｇ ６　ｇ １．０ｇ ９０＋ｎｇ ３、Ｏｇ １．５ｇ １　ｇ ７、Ｏｇ ６　ｇ ３．０ｇ １、５ｇ １　ｇ １．０ｇ １、０ｇ 水を加えて　　　　　　　　１０００　Ｊ　　　１００
０　ｄｐＨ１１，８０１２，００ ｐＩ（は、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

週撃魔 母液　　補充液 エチレンシアミン４酢酸・２ ナトリウム塩・２水塩 亜硫酸ナトリウム １−チオグリセリン 水を加えて ｐＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化力 星頁魔 ８．０ｇ　　母液に同じ ２ｇ ０．４１ｎ１ １０００イ ６．２０ トリウムで調整した。

母液 補充液 エチレンシアミン４酢酸・２　　２，０ｇナトリウム塩
・２水塩 エチレンシアミン４酢酸・Ｆｅ　　１２０ｇ（ＩＩＩ）
　　・アンモニウム・２水塩臭化カリウム　　　　　　
　　　１００　ｇ硝酸アンモニウム　　　　　　　１０
ｇ４．０ｇ ４０ｇ ００ｇ ０　ｇ 水を加えて　　　　　　　　１０００　ｄ　　　１００
０　ｍｌｐ　Ｈ５，７０５，５０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

定養液 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 母液　　補充液 ８．０ｇ　　母液に同し ５、Ｏｇ ５．０ｇ １０００　ｍｌ ｐ　Ｈ６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

支足液 母液　　補充液 ホルマリン（３７％）５．〇−母液に同しポリオキシエ
チレン−ｐ　　　　　０．５ｄモノノニルフエニル エーテル（平均重合度１０） 水を加えて　　　　　　　　１０００　ｄｐＨ調整せず ついで、先述した発色現像液中の４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチルアニ
リン硫酸塩を等モル量本発明の例示化合物（１）、（７
）および（４７）に変更する以外は同様の発色現像液を
調製し同様の方法で処理を行ったところ、得られた画像
はいずれも該現像主薬を用いた場合に比較してイエロー
色素の光堅牢性に優れた好ましいものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表されるハロゲン化銀カラー写真
   用現像主薬の少なくとも一種含む処理液にて下記一般式
   〔II〕で表わされるカラー写真用カプラーの少なくとも
   一種含むハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像するこ
   とを特徴とするカラー画像形成方法 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１はアルキル基を表わす。Ｒ２は主鎖が炭素
   数２個以上のアルキレン基を表わす。Ｒ３およびＲ４は
   水素原子または炭素数４個以下のアルキル基を表わす。 Ｒ３およびＲ４は同一でも異なっていてもよい。Ｒ５は
   置換基を表わす。ｎは０〜４の整数を表わす。ｎが２以
   上のとき、Ｒ５は同一でも異なっていてもよい。） 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１＾１は炭素数４〜２０個の第３級アルキ
   ル基を表し、Ｒ＾１＾２はＮ−フェニルカルバモイル基
   を表す。また、Ｘ＾１＾１は、現像主薬酸化体とのカッ
   プリング反応時に離脱しうる基を表す。）