JPH032468B2 - - Google Patents
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- JPH032468B2 JPH032468B2 JP60044422A JP4442285A JPH032468B2 JP H032468 B2 JPH032468 B2 JP H032468B2 JP 60044422 A JP60044422 A JP 60044422A JP 4442285 A JP4442285 A JP 4442285A JP H032468 B2 JPH032468 B2 JP H032468B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- parts
- reaction product
- group
- adhesion promoter
- Prior art date
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は接着付与剤、更に詳しくは、硬化性組
成物の下地に対する接着性向上を目的とする添加
剤として優れた接着付与剤に関する。
成物の下地に対する接着性向上を目的とする添加
剤として優れた接着付与剤に関する。
従来技術と解決すべき問題点
通常、接着剤、シーリング材、塗料、注入剤な
どの硬化性組成物には、各種合成樹脂や合成ゴム
等を成分とするものが知られ、実用化されてい
る。そこで、これらの硬化性組成物には主成分の
ゴムや樹脂以外に、通常、充填剤、可塑剤、溶
剤、染顔料、流動特性調整剤以外に、硬化後の下
地に対する接着乃至付着性を向上するため、接着
付与剤を添加配合することが行なわれている。
どの硬化性組成物には、各種合成樹脂や合成ゴム
等を成分とするものが知られ、実用化されてい
る。そこで、これらの硬化性組成物には主成分の
ゴムや樹脂以外に、通常、充填剤、可塑剤、溶
剤、染顔料、流動特性調整剤以外に、硬化後の下
地に対する接着乃至付着性を向上するため、接着
付与剤を添加配合することが行なわれている。
従来、この種目的のために、フエノール樹脂、
石油樹脂、エポキシ樹脂、シランカツプリング
剤、チタネートカツプリング剤等を少量添加配合
することが実施されている。また、これらの硬化
性組成物の接着性を向上させるために、予め下地
に対してプライマーを塗布する方法がとられてい
る。
石油樹脂、エポキシ樹脂、シランカツプリング
剤、チタネートカツプリング剤等を少量添加配合
することが実施されている。また、これらの硬化
性組成物の接着性を向上させるために、予め下地
に対してプライマーを塗布する方法がとられてい
る。
しかしながら、従来の接着付与剤では硬化性組
成物の硬化後の接着性が不充分なこともあり、新
規な接着付与剤の開発が望まれている。また、硬
化性組成物の適用に当たり、プライマーを塗布す
る場合には作業の省力化の観点から、プライマー
塗布作業の削減が望まれている。
成物の硬化後の接着性が不充分なこともあり、新
規な接着付与剤の開発が望まれている。また、硬
化性組成物の適用に当たり、プライマーを塗布す
る場合には作業の省力化の観点から、プライマー
塗布作業の削減が望まれている。
そこで本発明者らは、かかる事情に基づき、硬
化性組成物の接着性を向上させるのに有用な接着
付与剤を開発すべく鋭意検討したところ、第１級
および／または第２級アミノ基を有する加水分解
性のアルコキシシラン化合物とカルボニル化合物
の反応生成物が硬化性組成物の接着付与剤として
有用であることを見出し、これについて既に特許
出願係属中であるが、更に硬化性組成物の接着を
向上させる接着付与剤について検討したところ、
特殊なアミノ化合物と過剰量の特殊なカルボニル
化合物との脱水縮合反応生成物が接着性付与に優
れることを見出し、本発明を完成させるに至つ
た。
化性組成物の接着性を向上させるのに有用な接着
付与剤を開発すべく鋭意検討したところ、第１級
および／または第２級アミノ基を有する加水分解
性のアルコキシシラン化合物とカルボニル化合物
の反応生成物が硬化性組成物の接着付与剤として
有用であることを見出し、これについて既に特許
出願係属中であるが、更に硬化性組成物の接着を
向上させる接着付与剤について検討したところ、
特殊なアミノ化合物と過剰量の特殊なカルボニル
化合物との脱水縮合反応生成物が接着性付与に優
れることを見出し、本発明を完成させるに至つ
た。
発明の構成と効果
すなわち、本発明は、１分子中に第１級およ
び／または第２級アミノ基を有するアミノ化合物
と、式： ［式中、R1およびR2は同一または異なつてそれ
ぞれ炭素数１〜16個のアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ヘプチル、ヘキ
シル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、
ヘキサデシルなど）、炭素数６〜12個のアリール
基（例えばフエニル、トリル、ヘキシル、ナフチ
ルなど）または炭素数１〜４個のアルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブト
キシなど）、R3は炭素数１個以上の炭化水素基、
およびｎは０または１を意味する。］ で示されるカルボニル化合物との反応生成物から
成ることを特徴とする接着付与剤、並びに１分子
中に第１級および／または第２級アミノ基を有す
るアミン化合物とエポキシアルキルアルコキシシ
ラン化合物との反応生成物乃至混合物、またはア
ミノアルキルアルコキシシラン化合物とエポキシ
基を有する化合物との反応生成物乃至混合物と、
カルボニル化合物との反応生成物から成ることを
特徴とする接着付与剤を提供するものである。
び／または第２級アミノ基を有するアミノ化合物
と、式： ［式中、R1およびR2は同一または異なつてそれ
ぞれ炭素数１〜16個のアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ヘプチル、ヘキ
シル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、
ヘキサデシルなど）、炭素数６〜12個のアリール
基（例えばフエニル、トリル、ヘキシル、ナフチ
ルなど）または炭素数１〜４個のアルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブト
キシなど）、R3は炭素数１個以上の炭化水素基、
およびｎは０または１を意味する。］ で示されるカルボニル化合物との反応生成物から
成ることを特徴とする接着付与剤、並びに１分子
中に第１級および／または第２級アミノ基を有す
るアミン化合物とエポキシアルキルアルコキシシ
ラン化合物との反応生成物乃至混合物、またはア
ミノアルキルアルコキシシラン化合物とエポキシ
基を有する化合物との反応生成物乃至混合物と、
カルボニル化合物との反応生成物から成ることを
特徴とする接着付与剤を提供するものである。
本発明での硬化性組成物とは、ポリウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、シリコーン、変成シリコー
ン、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、フエノ
ール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリサルフアイド
樹脂、および硬化可能な液状ゴムなどを主成分と
するものが挙げられる。
脂、エポキシ樹脂、シリコーン、変成シリコー
ン、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、フエノ
ール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリサルフアイド
樹脂、および硬化可能な液状ゴムなどを主成分と
するものが挙げられる。
本発明の接着付与剤は通常、硬化性樹脂100部
（重量部、以下同様）に対して0.05〜10部、好ま
くは0.1〜5.0部となるように適宜配合すると、下
地（金属、塗装金属、プラスチツク、ガラス、無
機質材、木材等）に対する接着性を向上させる
し、また硬化性組成物の硬化性（硬化速度、硬化
物性等）の改良にも寄与することができる。
（重量部、以下同様）に対して0.05〜10部、好ま
くは0.1〜5.0部となるように適宜配合すると、下
地（金属、塗装金属、プラスチツク、ガラス、無
機質材、木材等）に対する接着性を向上させる
し、また硬化性組成物の硬化性（硬化速度、硬化
物性等）の改良にも寄与することができる。
本発明で用いる１分子中に第１級および／また
は第２級アミノ基を有するアミノ化合物として
は、例えばイソプロピルアミン、ジイソプロピル
アミン、ジエチルアミンプロピルアミン、ジメチ
ルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピ
ルアミン、２―エチルヘキシルオキシプロピルア
ミン、３―エトキシプロピルアミン、３―メトキ
シプロピルアミン、モノアリルアミン、ジアリル
アミン、イソブチルアミン、sec―ブチルアミン、
イソプロパノールアミン、イミノジプロピオニト
リル、エタノーールアミン、２―エチルヘキシル
アミン、Ｎ―ｔ―オクチルアクリルアミド、Ｎ，
Ｎ―メチレンビス（アクリルアミド）、チオアセ
トアミド、モノ―ｎ―ブチルアミン、ジ―ｎ―ブ
チルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジベンジ
ルアミン、ｐ―アミノ安息香酸、モノメチルアミ
ノプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルア
ミン、ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミ
ン、キシリレンジアミン、ジアミノジフエニルエ
ーテル、シクロヘキシルアミン、１，８―ｐ―メ
ンタンジアミン、イソホロンジアミン、ジアミノ
シクロヘキサン、４，4′―メチレンビス（シクロ
セキシルアミン）、１，３―ビスアミノメチルシ
クロヘキサン、３―アミノメチル―３，３，５―
トリメチルシクロヘキシルアミン、エチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、
ジエチレントリアミン、フエニレンジアミン、ト
リアミノキシレン、ジ―β―アミノエチルスルフ
イド、ジ―β―アミノエチルジスルフイド、ジ―
β―アミノエチルエーテル、ジ―γ―アミノ―ｎ
―プロピルエーテル、トリグリコールジアミン、
ｏ―ジアニシジン、及び４，4′―ジアミノジフエ
ニルメタン、４，4′―ジアミノジフエニルプロパ
ン、４，4′―ジアミノジフエニルエーテル、Ｎ，
N′―ジ―ｉ―ブチル―イソホロン―ジアミン、
Ｎ，N′―ジ―ｉ―ブチル―トリメチル―ヘキサ
メチレンジアミン、Ｎ―アミノエチル―ピペラジ
ン、３―（３―アミノプロピル）―３，２―ジメ
チル―ピペラジン、１―（２―ヒドロキシエチ
ル）―ピペラジンなどの脂肪族アミン化合物、環
状脂肪族アミン化合物、芳香族アミン化合物、芳
香族脂肪族アミン化合物、およびポリアミド樹
脂、ポリアミドアミン、ポリオキシアルキレンエ
ーテルアミン、アミン変性ブタジエンホモ又はコ
ポリマー等のアミン化合物、ポリアミドイミド化
合物、ポリエチレンイミンなども用いることがで
きる。特に分子量の大きい化合物または重合体が
望ましい。これらのアミン化合物は１種または２
種以上の混合物でそのまま使用に供してよく、ま
た好ましくは後述の如き特定化合物で変性したも
のが使用されてよい。
は第２級アミノ基を有するアミノ化合物として
は、例えばイソプロピルアミン、ジイソプロピル
アミン、ジエチルアミンプロピルアミン、ジメチ
ルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピ
ルアミン、２―エチルヘキシルオキシプロピルア
ミン、３―エトキシプロピルアミン、３―メトキ
シプロピルアミン、モノアリルアミン、ジアリル
アミン、イソブチルアミン、sec―ブチルアミン、
イソプロパノールアミン、イミノジプロピオニト
リル、エタノーールアミン、２―エチルヘキシル
アミン、Ｎ―ｔ―オクチルアクリルアミド、Ｎ，
Ｎ―メチレンビス（アクリルアミド）、チオアセ
トアミド、モノ―ｎ―ブチルアミン、ジ―ｎ―ブ
チルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジベンジ
ルアミン、ｐ―アミノ安息香酸、モノメチルアミ
ノプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルア
ミン、ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミ
ン、キシリレンジアミン、ジアミノジフエニルエ
ーテル、シクロヘキシルアミン、１，８―ｐ―メ
ンタンジアミン、イソホロンジアミン、ジアミノ
シクロヘキサン、４，4′―メチレンビス（シクロ
セキシルアミン）、１，３―ビスアミノメチルシ
クロヘキサン、３―アミノメチル―３，３，５―
トリメチルシクロヘキシルアミン、エチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、
ジエチレントリアミン、フエニレンジアミン、ト
リアミノキシレン、ジ―β―アミノエチルスルフ
イド、ジ―β―アミノエチルジスルフイド、ジ―
β―アミノエチルエーテル、ジ―γ―アミノ―ｎ
―プロピルエーテル、トリグリコールジアミン、
ｏ―ジアニシジン、及び４，4′―ジアミノジフエ
ニルメタン、４，4′―ジアミノジフエニルプロパ
ン、４，4′―ジアミノジフエニルエーテル、Ｎ，
N′―ジ―ｉ―ブチル―イソホロン―ジアミン、
Ｎ，N′―ジ―ｉ―ブチル―トリメチル―ヘキサ
メチレンジアミン、Ｎ―アミノエチル―ピペラジ
ン、３―（３―アミノプロピル）―３，２―ジメ
チル―ピペラジン、１―（２―ヒドロキシエチ
ル）―ピペラジンなどの脂肪族アミン化合物、環
状脂肪族アミン化合物、芳香族アミン化合物、芳
香族脂肪族アミン化合物、およびポリアミド樹
脂、ポリアミドアミン、ポリオキシアルキレンエ
ーテルアミン、アミン変性ブタジエンホモ又はコ
ポリマー等のアミン化合物、ポリアミドイミド化
合物、ポリエチレンイミンなども用いることがで
きる。特に分子量の大きい化合物または重合体が
望ましい。これらのアミン化合物は１種または２
種以上の混合物でそのまま使用に供してよく、ま
た好ましくは後述の如き特定化合物で変性したも
のが使用されてよい。
本発明における上記のアミン化合物の変成した
ものとしては、該アミン化合物とエポキシアルキ
ルアルコキシシラン化合物を反応させて得られる
反応生成物または混合物を用いることができる。
上記エポキシアルキルアルコキシシラン化合物と
しては、例えば、γ―グリシドキシプロピルジメ
チルエトキシシラン、γ―グリシドキシプロピル
メチルジエトキシシラン、γ―グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、β――（３，４―エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、β―（３，４―エポキシシクロヘキシル）エ
チルメチルジメトキシシランなどが挙げられる。
この反応はアミン化合物とエポキシアルキルアル
コキシシラン化合物を加熱撹拌下に行なう。特
に、第１級および／または第２級アミノ基が反応
生成物の１分子中に１個以上存在できるようにす
ることが必要である。
ものとしては、該アミン化合物とエポキシアルキ
ルアルコキシシラン化合物を反応させて得られる
反応生成物または混合物を用いることができる。
上記エポキシアルキルアルコキシシラン化合物と
しては、例えば、γ―グリシドキシプロピルジメ
チルエトキシシラン、γ―グリシドキシプロピル
メチルジエトキシシラン、γ―グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、β――（３，４―エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、β―（３，４―エポキシシクロヘキシル）エ
チルメチルジメトキシシランなどが挙げられる。
この反応はアミン化合物とエポキシアルキルアル
コキシシラン化合物を加熱撹拌下に行なう。特
に、第１級および／または第２級アミノ基が反応
生成物の１分子中に１個以上存在できるようにす
ることが必要である。
本発明に用いるアミノ化合物がアミノアルキル
アルコキシシラン化合物、具体的には、Ｎ―（β
―アミノエチル）アミノメチルトリメトキシシラ
ン、γ―アミノプロピルトリエトキシシラン、γ
―アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ―
（β―アミノエチル）―γ―アミノプロピルトリ
エトキシシラン、Ｎ―（β―アミノエチル）―γ
―アミノプロピルメチルジメトキシシランなどで
ある場合には、これとエポキシ基を含有する化合
物（エポキシ樹脂）を、１分子中に第１級およ
び／または第２級アミノ基の１部が存在するよう
に反応させて得られる変性アミン化合物を用い
る。上記エポキシ樹脂とは、通常のグリシジルエ
ーテル型を指称する。具体的には多価フエノール
とエピクロルヒドリンとの反応物（例えば２，２
―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロパン［以
下、ビスフエノールＡと称す］のジグリシジルエ
ーテル）、多価フエノールのアルキレンオキサイ
ド付加物とエピクロルヒドリンとの反応物（例え
ばビスフエノールＡのエチレンオキサイドおよび
必要に応じてプロピレンオキサイド付加物のジグ
リシジルエーテル）、脂肪族多価アルコールとエ
ピクロルヒドリンとの反応物（例えばグリセリン
のトリグリシジルエーテル、１，６―ヘキサンジ
オールのジグリシジルエーテル）、多価フエノー
ルもしくはそのアルキレンオキサイド付加物とエ
ピクロルヒドリンとの反応物の水添物（例えば水
添ビスフエノールＡのポリグリシジルエーテル）、
環状脂肪族エポキシ樹脂、ノボラツク型エポキシ
樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂等が挙
げられ、特に多価フエノール誘導体であるビスフ
エノールＡのジグリシジルエーテルが好ましい。
またエポキシ当量500以下、常温で液状のものが
望ましい。
アルコキシシラン化合物、具体的には、Ｎ―（β
―アミノエチル）アミノメチルトリメトキシシラ
ン、γ―アミノプロピルトリエトキシシラン、γ
―アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ―
（β―アミノエチル）―γ―アミノプロピルトリ
エトキシシラン、Ｎ―（β―アミノエチル）―γ
―アミノプロピルメチルジメトキシシランなどで
ある場合には、これとエポキシ基を含有する化合
物（エポキシ樹脂）を、１分子中に第１級およ
び／または第２級アミノ基の１部が存在するよう
に反応させて得られる変性アミン化合物を用い
る。上記エポキシ樹脂とは、通常のグリシジルエ
ーテル型を指称する。具体的には多価フエノール
とエピクロルヒドリンとの反応物（例えば２，２
―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロパン［以
下、ビスフエノールＡと称す］のジグリシジルエ
ーテル）、多価フエノールのアルキレンオキサイ
ド付加物とエピクロルヒドリンとの反応物（例え
ばビスフエノールＡのエチレンオキサイドおよび
必要に応じてプロピレンオキサイド付加物のジグ
リシジルエーテル）、脂肪族多価アルコールとエ
ピクロルヒドリンとの反応物（例えばグリセリン
のトリグリシジルエーテル、１，６―ヘキサンジ
オールのジグリシジルエーテル）、多価フエノー
ルもしくはそのアルキレンオキサイド付加物とエ
ピクロルヒドリンとの反応物の水添物（例えば水
添ビスフエノールＡのポリグリシジルエーテル）、
環状脂肪族エポキシ樹脂、ノボラツク型エポキシ
樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂等が挙
げられ、特に多価フエノール誘導体であるビスフ
エノールＡのジグリシジルエーテルが好ましい。
またエポキシ当量500以下、常温で液状のものが
望ましい。
本発明で用いるカルボニル化合物としては、ア
ミノ化合物の種類によつて異なるものであつて、
上記記載の未変成のアミン化合物を本発明の目的
に用いる場合は、上記式： で示されるジカルボニル化合物を使用に供する。
具体的にはピルビン酸エチル、アセチルピルビン
酸エチル、ケチピツク酸エチル、マレイン酸ジメ
チルエステル、アセチルアセトン、プロピオニル
アセトン、アルキル（C1〜C5）メチルジケトン、
アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢
酸アルキル（C1〜C4）、マロン酸ジメチル、マロ
ン酸ジエチル、マロン酸メチルエチル、ジベンゾ
イルメタンなどが挙げられる。これらのうち、活
性メチレン基を有するジカルボニル化合物がとく
に好ましい。また、本発明においてアミノ化合物
が、上記変成したアミン化合物である場合には、
カルボニル化合物としては公知のものが含まれ、
例えば、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒ
ド、ｎ―ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒ
ド、ジエチルアセトアルデヒド、グリオキサー
ル、ベンズアルデヒドなどのアルデヒド類、シク
ロペンタノン、トリメチルシクロペンタノン、シ
クロヘキサノン、トリメチルシクロヘキサノンな
どの環状ケトン類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルプロピルケトン、メチルイソプロピル
ケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケト
ン、ジプロピルケトン、ジイソプロピルケトン、
ジブチルケトン、ジイソブチルケトンなどの脂肪
族ケトン類を適宜に使用することができる。
ミノ化合物の種類によつて異なるものであつて、
上記記載の未変成のアミン化合物を本発明の目的
に用いる場合は、上記式： で示されるジカルボニル化合物を使用に供する。
具体的にはピルビン酸エチル、アセチルピルビン
酸エチル、ケチピツク酸エチル、マレイン酸ジメ
チルエステル、アセチルアセトン、プロピオニル
アセトン、アルキル（C1〜C5）メチルジケトン、
アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢
酸アルキル（C1〜C4）、マロン酸ジメチル、マロ
ン酸ジエチル、マロン酸メチルエチル、ジベンゾ
イルメタンなどが挙げられる。これらのうち、活
性メチレン基を有するジカルボニル化合物がとく
に好ましい。また、本発明においてアミノ化合物
が、上記変成したアミン化合物である場合には、
カルボニル化合物としては公知のものが含まれ、
例えば、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒ
ド、ｎ―ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒ
ド、ジエチルアセトアルデヒド、グリオキサー
ル、ベンズアルデヒドなどのアルデヒド類、シク
ロペンタノン、トリメチルシクロペンタノン、シ
クロヘキサノン、トリメチルシクロヘキサノンな
どの環状ケトン類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルプロピルケトン、メチルイソプロピル
ケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケト
ン、ジプロピルケトン、ジイソプロピルケトン、
ジブチルケトン、ジイソブチルケトンなどの脂肪
族ケトン類を適宜に使用することができる。
上記アミノ化合物とカルボニル化合物の反応
は、通常のアミンとアルデヒドまたはケトンとの
脱水縮合反応と同じ条件下に行なわれ、例えば吸
水剤の存在下にまたは加熱還流下に水分を留去さ
せながら行なわれる。さらに具体的には、アミノ
化合物と化学量論的にほゞ当量または過剰量のカ
ルボニル化合物（ただし、ジカルボニル化合物の
場合は２個のケト基中１個が反応）をトルエン、
キシレン、ベンゼンなどの適当な有機溶媒中、モ
レキユラーシーブ、無水硫酸マグネシウムなどの
吸水剤を添加して撹拌しながら室温または加熱下
に反応させる。
は、通常のアミンとアルデヒドまたはケトンとの
脱水縮合反応と同じ条件下に行なわれ、例えば吸
水剤の存在下にまたは加熱還流下に水分を留去さ
せながら行なわれる。さらに具体的には、アミノ
化合物と化学量論的にほゞ当量または過剰量のカ
ルボニル化合物（ただし、ジカルボニル化合物の
場合は２個のケト基中１個が反応）をトルエン、
キシレン、ベンゼンなどの適当な有機溶媒中、モ
レキユラーシーブ、無水硫酸マグネシウムなどの
吸水剤を添加して撹拌しながら室温または加熱下
に反応させる。
上記の方法で得られたアミノ基をブロツクした
アミノ化合物とカルボニル化合物との反応生成物
は、硬化性組成物に対して単独でもまたは２種以
上の混合物としても用いられる。
アミノ化合物とカルボニル化合物との反応生成物
は、硬化性組成物に対して単独でもまたは２種以
上の混合物としても用いられる。
該アミノ基をブロツクした反応生成物または混
合物を、0.05〜5.0％の割合で前記硬化性組成物
に配合することにより所望の接着性の優れる組成
物が得られる。また、プライマー処理工程を削減
することもできる。この反応生成物の配合割合が
0.05％未満では目的とする接着性向上が充分でな
く、一方、5.0％を超えて配合するとシリルエー
テル基の加水分解によつて生成するアルコールが
組成物の硬化性を阻害する場合があるため好まし
くない。
合物を、0.05〜5.0％の割合で前記硬化性組成物
に配合することにより所望の接着性の優れる組成
物が得られる。また、プライマー処理工程を削減
することもできる。この反応生成物の配合割合が
0.05％未満では目的とする接着性向上が充分でな
く、一方、5.0％を超えて配合するとシリルエー
テル基の加水分解によつて生成するアルコールが
組成物の硬化性を阻害する場合があるため好まし
くない。
かかる硬化性組成物には本発明の接着付与剤の
他、通常配合されている種々の添加剤、例えば充
填剤、可塑剤、溶剤、触媒、老化防止剤、顔料な
どが配合され得る。
他、通常配合されている種々の添加剤、例えば充
填剤、可塑剤、溶剤、触媒、老化防止剤、顔料な
どが配合され得る。
以下、実施によつてより具体的に説明する。
実施例 １
２―エチルヘキシルオキシプロピルアミン187
部、脱水トルエン86.1部、吸水剤としてモレキユ
ラーシーブ10部を乾燥窒素ガスで置換した反応タ
ンクに加え、室温にて撹拌下アセチルアセトン
10.0部を徐々に加え、添加終了後さらに４時間室
温にて撹拌下で反応させる。反応終了後吸水剤を
吸引濾去し、接着付与剤を調製する。
部、脱水トルエン86.1部、吸水剤としてモレキユ
ラーシーブ10部を乾燥窒素ガスで置換した反応タ
ンクに加え、室温にて撹拌下アセチルアセトン
10.0部を徐々に加え、添加終了後さらに４時間室
温にて撹拌下で反応させる。反応終了後吸水剤を
吸引濾去し、接着付与剤を調製する。
次いで、硬化性組成物として一液型湿気硬化性
ポリウレタン系接着剤（サンスター技研(株)製、ペ
ンギンセメント930）100部に、上記接着付与剤
1.0部を添加し、５℃の低温硬化24時間後の合板
とアルミニウム板の接着性180゜はくり接着強度に
よつて評価したところ4.5Kg／25mmであり、凝集
破壊であつた。なお、接着付与剤を添加しないも
のは1.8Kg／25mmの強度であり、界面破壊であつ
た。
ポリウレタン系接着剤（サンスター技研(株)製、ペ
ンギンセメント930）100部に、上記接着付与剤
1.0部を添加し、５℃の低温硬化24時間後の合板
とアルミニウム板の接着性180゜はくり接着強度に
よつて評価したところ4.5Kg／25mmであり、凝集
破壊であつた。なお、接着付与剤を添加しないも
のは1.8Kg／25mmの強度であり、界面破壊であつ
た。
実施例 ２
実施例１と同様に、１，８―ｐ―メンタンジア
ミン17.0部と、マロン酸ジメチル26.4部を脱水縮
合反応させて接着付与剤を調製した。
ミン17.0部と、マロン酸ジメチル26.4部を脱水縮
合反応させて接着付与剤を調製した。
次いで、硬化性組成物としてポリサルフアイド
系シーリング材（サンスター技研(株)製、ベタシー
ル＃169―４）の主剤100部に上記接着付与剤1.0
部を添加混合した後、主剤100部および硬化剤10
部を混合してステンレス板ヘビード状に塗布し、
20℃で７日間養生硬化後手はくりによつて接着性
を評価したところ、凝集破壊となり、良好な接着
性を示した。特に、プライマー処理を施すことな
く接着性を付与することができた。なお、接着付
与剤を添加混合しないものは界面破壊となつた。
系シーリング材（サンスター技研(株)製、ベタシー
ル＃169―４）の主剤100部に上記接着付与剤1.0
部を添加混合した後、主剤100部および硬化剤10
部を混合してステンレス板ヘビード状に塗布し、
20℃で７日間養生硬化後手はくりによつて接着性
を評価したところ、凝集破壊となり、良好な接着
性を示した。特に、プライマー処理を施すことな
く接着性を付与することができた。なお、接着付
与剤を添加混合しないものは界面破壊となつた。
実施例 ３
エポキシ樹脂（油化シエルエポキシ(株)製、エピ
コート828）22.8部とγ―アミノプロピルトリエ
トキシシラン22.1部を50℃で24時間反応させた反
応生成物乃至混合物44.9部と、シクロヘキサノン
9.8部を実施例１と同様に反応させて接着付与剤
を調製する。
コート828）22.8部とγ―アミノプロピルトリエ
トキシシラン22.1部を50℃で24時間反応させた反
応生成物乃至混合物44.9部と、シクロヘキサノン
9.8部を実施例１と同様に反応させて接着付与剤
を調製する。
次いで、湿気硬化性ポリウレタン系シーリング
材（サンスター技研(株)製、ペンギンシール＃955）
100部に対して、上記接着付与剤2.5部を混合し、
アルミニウム板ヘビード状に塗布し、20℃で７日
間養生硬化後手はくりにより接着性を評価したと
ころ、凝集破壊となり、良好な接着性を示した。
通常のプライマー処理したものと同等の接着性能
が得られた。なお、接着付与剤未添加のシーリン
グ材で界面破壊であつた。
材（サンスター技研(株)製、ペンギンシール＃955）
100部に対して、上記接着付与剤2.5部を混合し、
アルミニウム板ヘビード状に塗布し、20℃で７日
間養生硬化後手はくりにより接着性を評価したと
ころ、凝集破壊となり、良好な接着性を示した。
通常のプライマー処理したものと同等の接着性能
が得られた。なお、接着付与剤未添加のシーリン
グ材で界面破壊であつた。
実施例 ４
エポキシ樹脂（エピコート＃828）22.8部とγ
―（２―アミノエチル）アミノプロピルトリメト
キシシラン22.2部を50℃で24時間反応させた反応
生成物乃至混合物45.0部と、アセチルアセトン
20.0部を実施例１と同様に反応させて接着付与剤
を調製する。
―（２―アミノエチル）アミノプロピルトリメト
キシシラン22.2部を50℃で24時間反応させた反応
生成物乃至混合物45.0部と、アセチルアセトン
20.0部を実施例１と同様に反応させて接着付与剤
を調製する。
次いで、湿気硬化性シリコーン系シーリング材
（サンスター技研(株)製、ペンギンシール2505）100
部に上記接着付与剤1.0部を混合し、塩化ビニル
板ヘビード状に塗布し、20℃で７日間養生硬化後
手はくりにより接着性を評価したところ、凝集破
壊であつた。
（サンスター技研(株)製、ペンギンシール2505）100
部に上記接着付与剤1.0部を混合し、塩化ビニル
板ヘビード状に塗布し、20℃で７日間養生硬化後
手はくりにより接着性を評価したところ、凝集破
壊であつた。
実施例 ５
ポリアミド樹脂（富士化成(株)）製、トーマイド
225―Ｘ）35.0部とγ―グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン47.2部を50℃で１日反応させた
変性アミン化合物82.2部と、アセト酢酸エチルエ
ステル26.0部を実施例１と同様に反応させて接着
付与剤を調製する。
225―Ｘ）35.0部とγ―グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン47.2部を50℃で１日反応させた
変性アミン化合物82.2部と、アセト酢酸エチルエ
ステル26.0部を実施例１と同様に反応させて接着
付与剤を調製する。
次いで、湿気硬化性ポリウレタン系接着剤（サ
ンスター技研(株)製、ペンギンセメント930）100部
に、上記接着付与剤1.5部を混合した。実施例１
と同様に接着強度を評価したところ、49Kg／25mm
であり、凝集破壊であり、硬化性及び接着性共に
良好であつた。
ンスター技研(株)製、ペンギンセメント930）100部
に、上記接着付与剤1.5部を混合した。実施例１
と同様に接着強度を評価したところ、49Kg／25mm
であり、凝集破壊であり、硬化性及び接着性共に
良好であつた。
実施例 ６
ポリオキシプロピレンジアミン（Texaco
Chem.社製、Jeffermin D400）20.0部とγ―グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン47.2部を50
℃で１日反応させて変性アミン化合物を得る。次
いで、変性アミン化合物67.2部と、メチルイソブ
チルケトン20.0部を実施例１と同様に反応させて
接着付与剤を調製する。
Chem.社製、Jeffermin D400）20.0部とγ―グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン47.2部を50
℃で１日反応させて変性アミン化合物を得る。次
いで、変性アミン化合物67.2部と、メチルイソブ
チルケトン20.0部を実施例１と同様に反応させて
接着付与剤を調製する。
次いで、レドツクス反応型アクリル系接着剤
（サンスター技研(株)製、タフロツク6201）の還元
剤系100部に、上記接着付与剤３部を混合する。
還元剤系100部と酸化剤系10部の割合で混合し、
鋼板とプラスチツク板を接着し、せん断接着強度
を評価したところ、250Kg／cm2であつた。なお、
接着付与剤未添加では220Kg／cm2であつた。
（サンスター技研(株)製、タフロツク6201）の還元
剤系100部に、上記接着付与剤３部を混合する。
還元剤系100部と酸化剤系10部の割合で混合し、
鋼板とプラスチツク板を接着し、せん断接着強度
を評価したところ、250Kg／cm2であつた。なお、
接着付与剤未添加では220Kg／cm2であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ １分子中に第１級および／または第２級アミ
ノ基を有するアミノ化合物と、式： ［式中、R1およびR2は同一または異なつてそれ
ぞれ炭素数１〜16個のアルキル基、炭素数６〜12
個のアリール基または炭素数１〜４個のアルコキ
シ基、R3は炭素数１個以上の炭化水素基、およ
びｎは０または１を意味する］ で示されるカルボニル化合物との反応生成物から
成ることを特徴とする接着付与剤。 ２ 該アミノ化合物が、１分子中に第１級およ
び／または第２級アミノ基を有するアミン化合物
とエポキシアルキルアルコキシシラン化合物との
反応生成物または混合物である特許請求の範囲第
１項記載の接着付与剤。 ３ 該アミノ化合物が、アミノアルキルアルコキ
シシラン化合物をエポキシ基を有する化合物との
反応生成物または混合物である特許請求の範囲第
１項記載の接着付与剤。 ４ １分子中に第１級および／または第２級アミ
ノ基を有するアミン化合物とエポキシアルキルア
ルコキシシラン化合物との反応生成物乃至混合
物、またはアミノアルキルアルコキシシラン化合
物とエポキシ基を有する化合物との反応生成物乃
至混合物と、カルボニル化合物との反応生成物か
ら成ることを特徴とする接着付与剤。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60044422A JPS61203185A (ja) | 1985-03-05 | 1985-03-05 | 接着付与剤 |
| AU54255/86A AU580143B2 (en) | 1985-03-05 | 1986-03-04 | A reaction product of a carbonyl compound and amino compound as an adhesion improver |
| DE3607071A DE3607071C2 (de) | 1985-03-05 | 1986-03-04 | Haftverbesserer |
| US06/836,301 US4981987A (en) | 1985-03-05 | 1986-03-05 | Adhesion-improver |
| US07/601,515 US5041481A (en) | 1985-03-05 | 1990-10-23 | Curable composition comprising adhesion improver |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60044422A JPS61203185A (ja) | 1985-03-05 | 1985-03-05 | 接着付与剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61203185A JPS61203185A (ja) | 1986-09-09 |
| JPH032468B2 true JPH032468B2 (ja) | 1991-01-16 |
Family
ID=12691049
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60044422A Granted JPS61203185A (ja) | 1985-03-05 | 1985-03-05 | 接着付与剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4981987A (ja) |
| JP (1) | JPS61203185A (ja) |
| AU (1) | AU580143B2 (ja) |
| DE (1) | DE3607071C2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2026027574A (ja) * | 2022-09-06 | 2026-02-19 | 森常株式会社 | 生地および生地の製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8524503D0 (en) * | 1985-10-04 | 1985-11-06 | Central Electr Generat Board | Monitoring carbon content of boiler flue ash |
| FR2629828B1 (fr) * | 1988-04-07 | 1991-02-15 | Rhone Poulenc Chimie | Composition organopolysiloxane a fonction acyloxy durcissable en elastomere autoadherent |
| US4988759A (en) * | 1989-09-26 | 1991-01-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition of acrylic polymers containing reactive groups and an epoxy organosilane |
| US5064719A (en) * | 1989-09-26 | 1991-11-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition of acrylic polymers containing reactive groups and an epoxy organosilane |
| CN1068092A (zh) * | 1991-06-21 | 1993-01-20 | 瑞士隆萨股份公司 | 生产以α-氧化铝为基质的烧结材料特别是磨料的方法 |
| US5178646A (en) * | 1992-01-22 | 1993-01-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Coatable thermally curable binder presursor solutions modified with a reactive diluent, abrasive articles incorporating same, and methods of making said abrasive articles |
| US5166407A (en) * | 1992-01-27 | 1992-11-24 | Monsanto Company | Process for preparing fatty peroxyacid precursors having amide moieties in the fatty chain |
| US5235093A (en) * | 1992-01-27 | 1993-08-10 | Monsanto Company | Process for preparing carboxylic amide ester |
| JP2811134B2 (ja) * | 1992-03-30 | 1998-10-15 | 信越化学工業株式会社 | 室温速硬化性オルガノポリシロキサン組成物及びその硬化方法 |
| DE69322560T2 (de) * | 1992-08-04 | 1999-08-19 | Shin-Etsu Chemical Co. | Bei Raumtemperatur härtbare Polymerzusammensetzung |
| CA2163445A1 (en) * | 1993-06-03 | 1994-12-22 | Harry W. Hsieh | Primer composition for improving the bonding of a urethane adhesive to non-porous substrates |
| JP3121188B2 (ja) * | 1993-10-26 | 2000-12-25 | 信越化学工業株式会社 | 耐水性に優れた室温速硬化性オルガノポリシロキサン組成物、その硬化方法及びそれにより得られる硬化物 |
| SG59997A1 (en) * | 1995-06-07 | 1999-02-22 | Ibm | Apparatus and process for improved die adhesion to organic chip carries |
| US6391140B1 (en) | 1998-07-10 | 2002-05-21 | Lexmark International, Inc. | Adhesive material with flexibility modifiers |
| DE10019599A1 (de) | 2000-04-20 | 2001-10-31 | Wacker Chemie Gmbh | Selbsthaftende additionsvernetzende Siliconzusammensetzungen |
| EP1788059A4 (en) | 2004-09-02 | 2009-11-11 | Yokohama Rubber Co Ltd | ADHESIVE FOR OPTICAL FIBERS |
| JP3990693B2 (ja) | 2004-09-02 | 2007-10-17 | 横浜ゴム株式会社 | 接着剤組成物および光ファイバーとフェルールとの接着方法 |
| DE102005056794A1 (de) * | 2005-11-28 | 2007-05-31 | Saint-Gobain Isover G+H Ag | Bindemittel mit aktiviertem Silan |
| RU2470055C2 (ru) * | 2010-10-06 | 2012-12-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Саратовский государственный технический университет" (СГТУ) | Адгезивный состав |
| WO2020227963A1 (en) * | 2019-05-15 | 2020-11-19 | Dow Global Technologies Llc | Two-component adhesive compositions, articles prepared with same and preparation methods thereof |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2301034A1 (de) * | 1973-01-10 | 1974-07-18 | Basf Ag | Polykondensationsprodukte |
| US3962160A (en) * | 1974-12-10 | 1976-06-08 | General Electric Company | Novel organofunctional (ketoximino) silanes and room temperature, vulcanizable compositions containing the same |
| US4352917A (en) * | 1980-09-18 | 1982-10-05 | Sws Silicones Corporation | Hydrophilic coatings for textile materials |
| JPS5855969A (ja) * | 1981-09-29 | 1983-04-02 | 東芝ライテック株式会社 | 表示装置 |
| JPS5855968A (ja) * | 1981-09-29 | 1983-04-02 | シチズン時計株式会社 | 液晶表示パネル |
| JPS6172077A (ja) * | 1984-09-14 | 1986-04-14 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 接着促進剤 |
-
1985
- 1985-03-05 JP JP60044422A patent/JPS61203185A/ja active Granted
-
1986
- 1986-03-04 DE DE3607071A patent/DE3607071C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-03-04 AU AU54255/86A patent/AU580143B2/en not_active Ceased
- 1986-03-05 US US06/836,301 patent/US4981987A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-10-23 US US07/601,515 patent/US5041481A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2026027574A (ja) * | 2022-09-06 | 2026-02-19 | 森常株式会社 | 生地および生地の製造方法 |
Also Published As
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|---|---|
| US5041481A (en) | 1991-08-20 |
| JPS61203185A (ja) | 1986-09-09 |
| DE3607071A1 (de) | 1986-09-18 |
| DE3607071C2 (de) | 1994-09-08 |
| AU580143B2 (en) | 1989-01-05 |
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| US4981987A (en) | 1991-01-01 |
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