JPS61203185A - 接着付与剤 - Google Patents
接着付与剤Info
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- JPS61203185A JPS61203185A JP60044422A JP4442285A JPS61203185A JP S61203185 A JPS61203185 A JP S61203185A JP 60044422 A JP60044422 A JP 60044422A JP 4442285 A JP4442285 A JP 4442285A JP S61203185 A JPS61203185 A JP S61203185A
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- Japan
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- compound
- reaction product
- adhesion
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances
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- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は接着付与剤、更に詳しくは、硬化性組成物の下
地に対する接着性向上を目的とする添加剤として優れた
接着付与剤に関する。
地に対する接着性向上を目的とする添加剤として優れた
接着付与剤に関する。
従来技術と解決すべき問題点
通常、接着剤、シーリング材、塗料、注入剤などの硬化
性組成物には、各種合成樹脂や合成ゴム等を成分とする
ものが知られ、実用化されている。
性組成物には、各種合成樹脂や合成ゴム等を成分とする
ものが知られ、実用化されている。
そこで、これらの硬化性組成物には主成分のゴムや樹脂
以外に、通常、充填剤、可塑剤、溶剤、染顔料、流動特
性調整剤以外に、硬化後の下地に対する接着乃至付着性
を向上するため、接着付与剤を添加配合することが行な
われている。
以外に、通常、充填剤、可塑剤、溶剤、染顔料、流動特
性調整剤以外に、硬化後の下地に対する接着乃至付着性
を向上するため、接着付与剤を添加配合することが行な
われている。
従来、この種目的のために、フェノール樹脂。
石油樹脂、エポキシ樹脂、シランカップリング剤。
チタネートカップリング剤等を少看添加配合することが
実施されている。また、これらの硬化性組成物の接着性
を向上させるために、予め下地に対してブライマーを塗
布する方法がとられている。
実施されている。また、これらの硬化性組成物の接着性
を向上させるために、予め下地に対してブライマーを塗
布する方法がとられている。
しかしながら、従来の接着付与剤では硬化性組成物の硬
化後の接着性が不充分なこともあり、新規な接着付与剤
の開発が望まれている。また、硬化性組成物の適用に当
たり、ブライマーを塗布する場合には作業の省力化の観
点から、ブライマー塗布作業の削減が望まれている。
化後の接着性が不充分なこともあり、新規な接着付与剤
の開発が望まれている。また、硬化性組成物の適用に当
たり、ブライマーを塗布する場合には作業の省力化の観
点から、ブライマー塗布作業の削減が望まれている。
そこで本発明者らは、かかる事情に基づき、硬化性組成
物の接着性を向上させるのに有用な接着付与剤を開発す
べく鋭意検討したところ、第１級および／または第２級
アミノ基を有する加水分解性のアルコキシシラン化合物
とカルボニル化合物の反応生成物が硬化性組成物の接着
付与剤として有用であることを見出し、・これについて
既に特許出願係属中であるか、更に硬化性組成物の接着
を向上させる接着付与剤について検討したところ、特殊
なアミノ化合物と過剰潰の特殊なカルボニル化合物との
脱水縮合反応生成物が接着性付与に優れることを見出し
、本発明を完成させるに至った。
物の接着性を向上させるのに有用な接着付与剤を開発す
べく鋭意検討したところ、第１級および／または第２級
アミノ基を有する加水分解性のアルコキシシラン化合物
とカルボニル化合物の反応生成物が硬化性組成物の接着
付与剤として有用であることを見出し、・これについて
既に特許出願係属中であるか、更に硬化性組成物の接着
を向上させる接着付与剤について検討したところ、特殊
なアミノ化合物と過剰潰の特殊なカルボニル化合物との
脱水縮合反応生成物が接着性付与に優れることを見出し
、本発明を完成させるに至った。
発明の構成と効果
すなわち、本発明は、１分子中に第１級および／または
第２級アミノ基を何するアミノ化合物と、式： ％式％ ［式中、Ｒ１およびＲ″は同一または異なってそれぞれ
炭素数１−１６個のアルキル基（例えばメチル、エチル
、プロピル、ブチル、ヘプチル、ヘキシル、オクチル、
ノニル、デシル、ウンデシル、ヘキサデシルなど）、炭
素数６〜１２個のアリール基（例えばフェニル、トリル
、ヘキシル、ナフチルなど）または炭素数１〜４個のア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシなど）、Ｒ３は炭素数１個以上の炭化水素基、
およびｎは０または１を意味する。］ で示されるカルボニル化合物との反応生成物から成るこ
とを特徴とする接着付与剤、並びに１分子中に第１級お
よび／または第２級アミノ基を有するアミン化合物とエ
ポキシアルキルアルコキシシラン化合物との反応生成物
乃至混合物、またはアミノアルキルアルコキシシラン化
合物とエポキシ基を有する化合物との反応生成物乃至混
合物と、カルボニル化合物との反応生成物から成ること
を特徴とする接着付与剤を提供するものである。
第２級アミノ基を何するアミノ化合物と、式： ％式％ ［式中、Ｒ１およびＲ″は同一または異なってそれぞれ
炭素数１−１６個のアルキル基（例えばメチル、エチル
、プロピル、ブチル、ヘプチル、ヘキシル、オクチル、
ノニル、デシル、ウンデシル、ヘキサデシルなど）、炭
素数６〜１２個のアリール基（例えばフェニル、トリル
、ヘキシル、ナフチルなど）または炭素数１〜４個のア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシなど）、Ｒ３は炭素数１個以上の炭化水素基、
およびｎは０または１を意味する。］ で示されるカルボニル化合物との反応生成物から成るこ
とを特徴とする接着付与剤、並びに１分子中に第１級お
よび／または第２級アミノ基を有するアミン化合物とエ
ポキシアルキルアルコキシシラン化合物との反応生成物
乃至混合物、またはアミノアルキルアルコキシシラン化
合物とエポキシ基を有する化合物との反応生成物乃至混
合物と、カルボニル化合物との反応生成物から成ること
を特徴とする接着付与剤を提供するものである。
本発明での硬化性組成物とは、ポリウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂、シリコーン、変成シリコーン、ポリ塩化ビニ
ル樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリサルファイド樹脂、および硬化可能な液状ゴ
ムなどを主成分とするものが挙げられる。
キシ樹脂、シリコーン、変成シリコーン、ポリ塩化ビニ
ル樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリサルファイド樹脂、および硬化可能な液状ゴ
ムなどを主成分とするものが挙げられる。
本発明の接着付与剤は通常、硬化性樹脂１００部（重量
部、以下同様）に対して０．０５〜ＩＯ部、好ましくは
０．１〜５．０部となるように適宜配合すると、下地（
金属、塗装金属、プラスチック、ガラス、無機質材、木
材等）に対する接着性を向上させるし、また硬化性組成
物の硬化性（硬化速度、硬化物性等）の改良にも寄与す
ることができる。
部、以下同様）に対して０．０５〜ＩＯ部、好ましくは
０．１〜５．０部となるように適宜配合すると、下地（
金属、塗装金属、プラスチック、ガラス、無機質材、木
材等）に対する接着性を向上させるし、また硬化性組成
物の硬化性（硬化速度、硬化物性等）の改良にも寄与す
ることができる。
本発明で用いる１分子中に第１級および／または第２級
アミノ基を有するアミノ化合物としては、例えばイソプ
ロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジエチルアミン
、プロピルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジ
エチルアミノプロピルアミン、２−エチルへキシルオキ
シプロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、３−
メトキシプロピルアミン、モノアリルアミン、ジアリル
アミン、イソブチルアミン、５ｅｃ−ブチルアミン）イ
ソプロパツールアミン、イミノジプロピオニトリル、エ
タノールアミン、２−エチルヘキシルアミン、Ｎ−を−
オクチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−メヂレンビス（アク
リルアミド）、チオアセトアミド、モノ−ｎ−ブチルア
ミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン
、ジベンジルアミン、ｐ−アミノ安息香酸、モノメチル
アミノプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミ
ン、ンアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミン、キシ
リレンジアミン、ジアミノジフェニルエーテル、シクロ
ヘキシルアミン、ｔ、５−ｐ−メンタンジアミン、イソ
ポロンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、４．４°−
メチレンビス（シクロセキジルアミン）、１．３−ビス
アミノメチルシクロヘキサン、３−アミノメチル−３，
３，５−１−リメチルシクロヘキシルアミン、エチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、フェニレンジアミン、トリアミノ
キシレン、ジ−β−アミノエチルスルフィド、ジ−β−
アミノエチルジスルフィド、ジ−β−アミノエチルエー
テル、ジーγ−アミノーｎ−プロピルエーテル、トリグ
リコールジアミン、０−ジアニシジン、及び４．４°−
ジアミノジフェニルメタン、４．４’−ジアミノジフェ
ニルメタン、４，４°−ジアミノジフェニルエーテル、
Ｎ、Ｎ’−ジ−ミーブチル−イソホロン−ジアミン、Ｎ
、Ｎ’−ジーｉ−ブヂルートリメヂルーへキサメチレン
ジアミン、Ｎ−アミノエチル−ピペラジン、３−（３−
アミノプロピル）−３，２−ジメチル−ピペラジン、１
−（２−ヒドロキシエチル）−ピペラジンなどの脂肪族
アミン化合物、環状脂肪族アミン化合物、芳香族アミン
化合物、芳香族脂肪族アミン化合物、およびポリアミド
樹脂、ポリアミドアミン、ポリオキシアルキレンエーテ
ルアミン、アミン変性ブタンエンホモ又はコポリマー等
のアミン化合物、ポリアミドイミド化合物、ポリエチレ
ンイミンなどら用いることができる。特に分子量の大き
い化合物または重合体が望ましい。これらのアミン化合
物は１種または２種以上の混合物でそのまま使用に供し
てよく、また好ましくは後述の如き特定化合物で変性し
たものが使用されてよい。
アミノ基を有するアミノ化合物としては、例えばイソプ
ロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジエチルアミン
、プロピルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジ
エチルアミノプロピルアミン、２−エチルへキシルオキ
シプロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、３−
メトキシプロピルアミン、モノアリルアミン、ジアリル
アミン、イソブチルアミン、５ｅｃ−ブチルアミン）イ
ソプロパツールアミン、イミノジプロピオニトリル、エ
タノールアミン、２−エチルヘキシルアミン、Ｎ−を−
オクチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−メヂレンビス（アク
リルアミド）、チオアセトアミド、モノ−ｎ−ブチルア
ミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン
、ジベンジルアミン、ｐ−アミノ安息香酸、モノメチル
アミノプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミ
ン、ンアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミン、キシ
リレンジアミン、ジアミノジフェニルエーテル、シクロ
ヘキシルアミン、ｔ、５−ｐ−メンタンジアミン、イソ
ポロンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、４．４°−
メチレンビス（シクロセキジルアミン）、１．３−ビス
アミノメチルシクロヘキサン、３−アミノメチル−３，
３，５−１−リメチルシクロヘキシルアミン、エチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、フェニレンジアミン、トリアミノ
キシレン、ジ−β−アミノエチルスルフィド、ジ−β−
アミノエチルジスルフィド、ジ−β−アミノエチルエー
テル、ジーγ−アミノーｎ−プロピルエーテル、トリグ
リコールジアミン、０−ジアニシジン、及び４．４°−
ジアミノジフェニルメタン、４．４’−ジアミノジフェ
ニルメタン、４，４°−ジアミノジフェニルエーテル、
Ｎ、Ｎ’−ジ−ミーブチル−イソホロン−ジアミン、Ｎ
、Ｎ’−ジーｉ−ブヂルートリメヂルーへキサメチレン
ジアミン、Ｎ−アミノエチル−ピペラジン、３−（３−
アミノプロピル）−３，２−ジメチル−ピペラジン、１
−（２−ヒドロキシエチル）−ピペラジンなどの脂肪族
アミン化合物、環状脂肪族アミン化合物、芳香族アミン
化合物、芳香族脂肪族アミン化合物、およびポリアミド
樹脂、ポリアミドアミン、ポリオキシアルキレンエーテ
ルアミン、アミン変性ブタンエンホモ又はコポリマー等
のアミン化合物、ポリアミドイミド化合物、ポリエチレ
ンイミンなどら用いることができる。特に分子量の大き
い化合物または重合体が望ましい。これらのアミン化合
物は１種または２種以上の混合物でそのまま使用に供し
てよく、また好ましくは後述の如き特定化合物で変性し
たものが使用されてよい。
本発明における上記のアミン化合物の変成したものとし
ては、該アミン化合物とエポキシアルキルアルコキシシ
ラン化合物を反応させて得られる反応生成物または混合
物を用いることができる。
ては、該アミン化合物とエポキシアルキルアルコキシシ
ラン化合物を反応させて得られる反応生成物または混合
物を用いることができる。
上記エポキシアルキルアルコキシシラン化合物としては
、例えば、γ−グリシドキシプロピルジメチルエトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジェトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル
）エチルメチルジメトキシシランなどが挙げられる。こ
の反応はアミン化合物とエポキシアルキルア“ルコキシ
シラン化合物を加熱攪拌下に行なう。特に、第１級およ
び／または第２級アミノ基が反応生成物の１分子中に１
個以上存在できるようにすることが必要である。
、例えば、γ−グリシドキシプロピルジメチルエトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジェトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル
）エチルメチルジメトキシシランなどが挙げられる。こ
の反応はアミン化合物とエポキシアルキルア“ルコキシ
シラン化合物を加熱攪拌下に行なう。特に、第１級およ
び／または第２級アミノ基が反応生成物の１分子中に１
個以上存在できるようにすることが必要である。
本発明に用いるアミノ化合物がアミノアルキルアルコキ
シシラン化合物、具体的には、Ｎ−（β−アミノエチル
）アミノメチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジェ
トキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル
）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランな、ど
である場合には、これとエポキシ基を含有する化合物（
エポキシ樹脂）を、１分子中に第１級および／または第
２級アミノ基の１部が存在するように反応させて得られ
る変性アミン化合物を用いる。上記エポキシ樹脂とは、
通常のグリシジルエーテル型を指称する。具体的には多
価フェノールとエピクロルヒドリンとの反応物（例えば
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［以
下、ビスフェノールＡと称す］のジグリシジルエーテル
）、多価フェノールのアルキレンオキサイド付加物とエ
ピクロルヒドリンとの反応物（例えばビスフェノールＡ
のエチレンオキサイドおよび必要に応じてプロピレンオ
キサイド付加物のジグリシジルエーテル）、脂肪族多価
アルコールとエピクロルヒドリンとの反応物（例えばグ
リセリンのトリグリシジルエーテル、１．６−ヘキサン
ジオールのジグリシジルエーテル）、多価フェノールも
しくはそのアルキレンオキサイド付加物とエピクロルヒ
ドリンとの反応物の水添物（例えば水添ビスフェノール
Ａのポリグリシンルエーテル）、環状脂肪族エポキシ樹
脂、ノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型
エポキシ樹脂等が挙げられ、特に多価フェノール誘導体
であるビスフェノールＡのジグリシジルエーテルが好ま
しい。またエポキシ当量５００以下、常温で液状のもの
が望ましい。
シシラン化合物、具体的には、Ｎ−（β−アミノエチル
）アミノメチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジェ
トキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル
）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランな、ど
である場合には、これとエポキシ基を含有する化合物（
エポキシ樹脂）を、１分子中に第１級および／または第
２級アミノ基の１部が存在するように反応させて得られ
る変性アミン化合物を用いる。上記エポキシ樹脂とは、
通常のグリシジルエーテル型を指称する。具体的には多
価フェノールとエピクロルヒドリンとの反応物（例えば
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［以
下、ビスフェノールＡと称す］のジグリシジルエーテル
）、多価フェノールのアルキレンオキサイド付加物とエ
ピクロルヒドリンとの反応物（例えばビスフェノールＡ
のエチレンオキサイドおよび必要に応じてプロピレンオ
キサイド付加物のジグリシジルエーテル）、脂肪族多価
アルコールとエピクロルヒドリンとの反応物（例えばグ
リセリンのトリグリシジルエーテル、１．６−ヘキサン
ジオールのジグリシジルエーテル）、多価フェノールも
しくはそのアルキレンオキサイド付加物とエピクロルヒ
ドリンとの反応物の水添物（例えば水添ビスフェノール
Ａのポリグリシンルエーテル）、環状脂肪族エポキシ樹
脂、ノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型
エポキシ樹脂等が挙げられ、特に多価フェノール誘導体
であるビスフェノールＡのジグリシジルエーテルが好ま
しい。またエポキシ当量５００以下、常温で液状のもの
が望ましい。
本発明で用いるカルボニル化合物としては、アミン化合
物の種類によって異なるものであって、前記記載の未変
成のアミン化合物を本発明の目的に用いる場合は、前記
式： ％式％ で示されるジカルボニル化合物を使用に供する。
物の種類によって異なるものであって、前記記載の未変
成のアミン化合物を本発明の目的に用いる場合は、前記
式： ％式％ で示されるジカルボニル化合物を使用に供する。
具体的にはピルビン酸エチル、アセチルピルビン酸エチ
ル、ケチピック酸エチル、マレイン酸ジメチルエステル
、アセチルアセトン、プロピオニルアセトン、アルキル
（Ｃ，−Ｃ，）メチルジケトン、アセト酢酸メチル、ア
セト酢酸エチル、アセト酢酸アルキル（Ｃ＋〜Ｃ４）、
マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸メチル
エチル、ジベンゾイルメタンなどが挙げられる。これら
のうち、活性メチレン基を有するジカルボニル化合物が
とくに好ましい。また、本発明においてアミノ化合物が
、前記変成したアミン化合物である場合には、カルボニ
ル化合物としては公知のものが含まれ、例えば、アセト
アルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデ
ヒド、イソブチルアルデヒド、ジエチルアセトアルデヒ
ド、グリオキサール、ベンズアルデヒドなどのアルデヒ
ド類、シクロペンタノン、トリメチルシクロペンタノン
、シクロヘキサノン、トリメチルシクロヘキサノンなど
の環状ケトン類、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルプロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル
イソブチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン
、ジイソプロピルケトン、ジブチルケトン、ジイソブチ
ルケトンなどの脂肪族ケトン類を適宜に使用することが
できる。
ル、ケチピック酸エチル、マレイン酸ジメチルエステル
、アセチルアセトン、プロピオニルアセトン、アルキル
（Ｃ，−Ｃ，）メチルジケトン、アセト酢酸メチル、ア
セト酢酸エチル、アセト酢酸アルキル（Ｃ＋〜Ｃ４）、
マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸メチル
エチル、ジベンゾイルメタンなどが挙げられる。これら
のうち、活性メチレン基を有するジカルボニル化合物が
とくに好ましい。また、本発明においてアミノ化合物が
、前記変成したアミン化合物である場合には、カルボニ
ル化合物としては公知のものが含まれ、例えば、アセト
アルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデ
ヒド、イソブチルアルデヒド、ジエチルアセトアルデヒ
ド、グリオキサール、ベンズアルデヒドなどのアルデヒ
ド類、シクロペンタノン、トリメチルシクロペンタノン
、シクロヘキサノン、トリメチルシクロヘキサノンなど
の環状ケトン類、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルプロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル
イソブチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン
、ジイソプロピルケトン、ジブチルケトン、ジイソブチ
ルケトンなどの脂肪族ケトン類を適宜に使用することが
できる。
上記アミノ化合物とカルボニル化合物の反応は、通常の
アミンとアルデヒドまたはケトンとの脱水縮合反応と同
じ条件下に行なわれ、例えば吸水剤の存在下にまたは加
熱還流下に水分を留去させながら行なわれる。さらに具
体的には、アミノ化合物と化学量論的にはＸ′当量また
は過剰量のカルボニル化合物（ただし、ジカルボニル化
合物の場合は２個のケト基中ｌ個が反応）をトルエン、
キシレン、ベンゼンなどの適当な有機溶媒中、モレキュ
ラーシーブ、無水硫酸マグネシウムなどの吸水剤を添加
して攪拌しながら室温または加熱下に反応させる。
アミンとアルデヒドまたはケトンとの脱水縮合反応と同
じ条件下に行なわれ、例えば吸水剤の存在下にまたは加
熱還流下に水分を留去させながら行なわれる。さらに具
体的には、アミノ化合物と化学量論的にはＸ′当量また
は過剰量のカルボニル化合物（ただし、ジカルボニル化
合物の場合は２個のケト基中ｌ個が反応）をトルエン、
キシレン、ベンゼンなどの適当な有機溶媒中、モレキュ
ラーシーブ、無水硫酸マグネシウムなどの吸水剤を添加
して攪拌しながら室温または加熱下に反応させる。
上記の方法で得られたアミノ基をブロックしたアミノ化
合物とカルボニル化合物との反応生成物は、硬化性組成
物に対して単独でもまたは２種以上の混合物としても用
いられる。
合物とカルボニル化合物との反応生成物は、硬化性組成
物に対して単独でもまたは２種以上の混合物としても用
いられる。
該アミノ基をブロックした反応生成物または混合物を、
０．０５〜５．０％の割合でｍｌ記硬化性組成物に配合
することにより所望の接着性の優れる組成物が得られる
。また、プライマー処理工程を削減することもできる。
０．０５〜５．０％の割合でｍｌ記硬化性組成物に配合
することにより所望の接着性の優れる組成物が得られる
。また、プライマー処理工程を削減することもできる。
この反応生成物の配合割合が０．０５％未満では目的と
する接着性向上が充分でなく、一方、５．０％を超えて
配合するとシリルエーテル基の加水分解によって生成す
るアルコールが組成物の硬化性を阻害する場合があるた
め好ましくない。
する接着性向上が充分でなく、一方、５．０％を超えて
配合するとシリルエーテル基の加水分解によって生成す
るアルコールが組成物の硬化性を阻害する場合があるた
め好ましくない。
かかる硬化性組成物には本発明の接着付与剤の他、通常
配合されている種々の添加剤、例えば充填剤、可塑剤、
溶剤、触媒、老化防止剤、顔料などが配合され得る。
配合されている種々の添加剤、例えば充填剤、可塑剤、
溶剤、触媒、老化防止剤、顔料などが配合され得る。
以下、実施例によってより具体的に説明する。
実施例１
２−エチルへキシルオキシプロピルアミン１８゜７部、
脱水トルエン８６．１部、吸水剤としてモレキュラーシ
ーブ１０部を乾燥窒素ガスで置換した反応タンクに加え
、室温にて攪拌下アセチルアセトン１０．０部を徐々に
加え、添加終了後さらに４時間室温にて攪拌下で反応さ
せる。反応終了後吸水剤を吸引濾去し、接着付与剤を調
製する。
脱水トルエン８６．１部、吸水剤としてモレキュラーシ
ーブ１０部を乾燥窒素ガスで置換した反応タンクに加え
、室温にて攪拌下アセチルアセトン１０．０部を徐々に
加え、添加終了後さらに４時間室温にて攪拌下で反応さ
せる。反応終了後吸水剤を吸引濾去し、接着付与剤を調
製する。
次いで、硬化性組成物として一液型湿気硬化性ポリウレ
タン系接着剤（サンスター技研（株）製ペンギンセメン
ト９３０）１００部に、上記接着付与剤１．０部を添加
し、５℃の低温硬化２４時間後の合板とアルミニウム板
の接着性を１８０°ばくり接着強度によって評価したと
ころ４．５Ｋｇ／２５＋＋＋ｎ＋であり、凝集破壊であ
った。なお、接着付与剤を添加しないものは１．８Ｋｇ
／２５ｍｍの強度であり、界面破壊であった。
タン系接着剤（サンスター技研（株）製ペンギンセメン
ト９３０）１００部に、上記接着付与剤１．０部を添加
し、５℃の低温硬化２４時間後の合板とアルミニウム板
の接着性を１８０°ばくり接着強度によって評価したと
ころ４．５Ｋｇ／２５＋＋＋ｎ＋であり、凝集破壊であ
った。なお、接着付与剤を添加しないものは１．８Ｋｇ
／２５ｍｍの強度であり、界面破壊であった。
実施例２
実施例Ｉと同様に、ｔ、５−ｐ−メンタンジアミン１７
．０部と、マロン酸ジメチル２６．４部を脱水縮合反応
させて接着付与剤を調製した。
．０部と、マロン酸ジメチル２６．４部を脱水縮合反応
させて接着付与剤を調製した。
次いで、硬化性組成物としてポリサルファイド系シーリ
ング材（サンスター技研（株）製、ベタシール＃ ｌ
６９−４）の主剤１００部に上記接着付与剤１．０部を
添加混合した後、主剤１００部および硬化剤１０部を混
合してステンレス板ヘビード状に塗布し、２０℃で７日
間養生硬化後手ばくりによって接着性を評価したところ
、凝集破壊となり、良好な接着性を示した。特に、ブラ
イマー処理を施すことなく接着性を付与することができ
た。
ング材（サンスター技研（株）製、ベタシール＃ ｌ
６９−４）の主剤１００部に上記接着付与剤１．０部を
添加混合した後、主剤１００部および硬化剤１０部を混
合してステンレス板ヘビード状に塗布し、２０℃で７日
間養生硬化後手ばくりによって接着性を評価したところ
、凝集破壊となり、良好な接着性を示した。特に、ブラ
イマー処理を施すことなく接着性を付与することができ
た。
なお、接着付与剤を添加混合しないものは界面破壊とな
った。
った。
実施例３
エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）製、エピコー
ト８２８）２２．８部とγ−アミノプロピルトリエトキ
ンシラン２２．１部を５０℃で２４時間反応させた反応
生成物乃至混合物４４．９部と、シクロへキサノン９．
８部を実施例１と同様に反応させて接着付与剤を調製す
る。
ト８２８）２２．８部とγ−アミノプロピルトリエトキ
ンシラン２２．１部を５０℃で２４時間反応させた反応
生成物乃至混合物４４．９部と、シクロへキサノン９．
８部を実施例１と同様に反応させて接着付与剤を調製す
る。
次いで、湿気硬化性ポリウレタン系シーリング材（サン
スター技研（株）製、ペンギンシール＃９５５）１００
部に対して、上記接着付与剤２．５部を混合し、アルミ
ニウム板ヘビード状に塗布し、２０℃で７日間養生硬化
後手ばくりにより接着性を評価したところ、凝集破壊と
なり、良好な接着性を示した。通常のプライマー処理し
たものと同等の接着性能が得られた。なお、接着付与剤
未添加のシーリング材では界面破壊であった。
スター技研（株）製、ペンギンシール＃９５５）１００
部に対して、上記接着付与剤２．５部を混合し、アルミ
ニウム板ヘビード状に塗布し、２０℃で７日間養生硬化
後手ばくりにより接着性を評価したところ、凝集破壊と
なり、良好な接着性を示した。通常のプライマー処理し
たものと同等の接着性能が得られた。なお、接着付与剤
未添加のシーリング材では界面破壊であった。
実施例４
エポキシ樹脂（エピコート＃８２８）２２．８部とγ−
（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラ
ン２２．２部を５０℃で２４時間反応させた反応生成物
乃至混合物４５．０部と、アセチルアセトン２０．０部
を実施例１と同様に反応させて接着付与剤を調製する。
（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラ
ン２２．２部を５０℃で２４時間反応させた反応生成物
乃至混合物４５．０部と、アセチルアセトン２０．０部
を実施例１と同様に反応させて接着付与剤を調製する。
次いで、湿気硬化性シリコーン系シーリング材（サンス
ター技研（株）製、ペンギンシール２５０５）１００部
に上記接着付与剤１．０部を混合し、塩化ビニル板ヘビ
ード状に塗布し、２０℃で７日間養生硬化後手はくりに
より接着性を評価したところ、凝集破壊であった。
ター技研（株）製、ペンギンシール２５０５）１００部
に上記接着付与剤１．０部を混合し、塩化ビニル板ヘビ
ード状に塗布し、２０℃で７日間養生硬化後手はくりに
より接着性を評価したところ、凝集破壊であった。
実施例５
ポリアミド樹脂（富士化成（株）襞、トーマイド２２５
−Ｘ）３５．０部とγ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン４７．２部を５０℃で１日反応させた変性ア
ミン化合物８２．２部と、アセト酢酸エチルエステル２
６．０部を実施例１と同様に反応させて接着付与剤を調
製する。
−Ｘ）３５．０部とγ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン４７．２部を５０℃で１日反応させた変性ア
ミン化合物８２．２部と、アセト酢酸エチルエステル２
６．０部を実施例１と同様に反応させて接着付与剤を調
製する。
次いで、湿気硬化性ポリウレタン系接着剤（サンスター
技研（株）製、ペンギンセメント９３０）１００部に、
上記接着付与剤１．５部を混合した。
技研（株）製、ペンギンセメント９３０）１００部に、
上記接着付与剤１．５部を混合した。
実施例１と同様に接着強度を評価したところ、４゜９
Ｋｇ／ ２５ ｍｆｆ＋であり、凝集破壊であり、硬化
性及び接着性共に良好であった。
Ｋｇ／ ２５ ｍｆｆ＋であり、凝集破壊であり、硬化
性及び接着性共に良好であった。
実施例６
ポリオキシプロピレンジアミン（Ｔｅｘａｃｏ Ｃｈｅ
ｍ。
ｍ。
社製、Ｊｅｒｒｅｒｍｉｎ Ｄ４００）２０．０部と
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４７．２
部を５０℃で１日反応させて変性アミン化合物を得る。
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４７．２
部を５０℃で１日反応させて変性アミン化合物を得る。
次いで、変性アミン化合物６７．２部と、メチルイソブ
チルケトン２０．０部を実施例１と同様に反応させて接
着付与剤を調製する。
チルケトン２０．０部を実施例１と同様に反応させて接
着付与剤を調製する。
次いで、レドックス反応型アクリル系接着剤（サンスタ
ー技研（株）製、タフロック６２０１）の還元剤系１０
０部に、上記接着付与剤３部を混合する。
ー技研（株）製、タフロック６２０１）の還元剤系１０
０部に、上記接着付与剤３部を混合する。
還元剤系１００部と酸化剤系１０部の割合で混合し、鋼
板とプラスチック板を接着し、せん断接着強度を評価し
たところ、２５０ Ｋｇ／ｃｍ’であった。
板とプラスチック板を接着し、せん断接着強度を評価し
たところ、２５０ Ｋｇ／ｃｍ’であった。
なお、接着付与剤未添加では２２０ Ｋｇ／ｃｍ”であ
った。
った。
Claims (4)
- （１）１分子中に第１級および／または第２級アミノ基
を有するアミノ化合物と、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一または異なってそれ
ぞれ炭素数１〜１６個のアルキル基、炭素数６〜１２個
のアリール基または炭素数１〜４個のアルコキシ基、Ｒ
＾３は炭素数１個以上の炭化水素基、およびｎは０また
は１を意味する］ で示されるカルボニル化合物との反応生成物から成るこ
とを特徴とする接着付与剤。 - （２）該アミノ化合物が、１分子中に第１級および／ま
たは第２級アミノ基を有するアミン化合物とエポキシア
ルキルアルコキシシラン化合物との反応生成物または混
合物である特許請求の範囲第１項記載の接着付与剤。 - （３）該アミノ化合物が、アミノアルキルアルコキシシ
ラン化合物をエポキシ基を有する化合物との反応生成物
または混合物である特許請求の範囲第１項記載の接着付
与剤。 - （４）１分子中に第１級および／または第２級アミノ基
を有するアミン化合物とエポキシアルキルアルコキシシ
ラン化合物との反応生成物乃至混合物、またはアミノア
ルキルアルコキシシラン化合物とエポキシ基を有する化
合物との反応生成物乃至混合物と、カルボニル化合物と
の反応生成物から成ることを特徴とする接着付与剤。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60044422A JPS61203185A (ja) | 1985-03-05 | 1985-03-05 | 接着付与剤 |
| DE3607071A DE3607071C2 (de) | 1985-03-05 | 1986-03-04 | Haftverbesserer |
| AU54255/86A AU580143B2 (en) | 1985-03-05 | 1986-03-04 | A reaction product of a carbonyl compound and amino compound as an adhesion improver |
| US06/836,301 US4981987A (en) | 1985-03-05 | 1986-03-05 | Adhesion-improver |
| US07/601,515 US5041481A (en) | 1985-03-05 | 1990-10-23 | Curable composition comprising adhesion improver |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60044422A JPS61203185A (ja) | 1985-03-05 | 1985-03-05 | 接着付与剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61203185A true JPS61203185A (ja) | 1986-09-09 |
| JPH032468B2 JPH032468B2 (ja) | 1991-01-16 |
Family
ID=12691049
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60044422A Granted JPS61203185A (ja) | 1985-03-05 | 1985-03-05 | 接着付与剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4981987A (ja) |
| JP (1) | JPS61203185A (ja) |
| AU (1) | AU580143B2 (ja) |
| DE (1) | DE3607071C2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7968667B2 (en) | 2004-09-02 | 2011-06-28 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Adhesive compositions for optical fibers |
| US8536294B2 (en) | 2004-09-02 | 2013-09-17 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Adhesive composition |
| JP2022538726A (ja) * | 2019-05-15 | 2022-09-06 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ２成分接着剤組成物、それで調製された物品、およびその調製方法 |
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|---|---|---|---|---|
| GB8524503D0 (en) * | 1985-10-04 | 1985-11-06 | Central Electr Generat Board | Monitoring carbon content of boiler flue ash |
| FR2629828B1 (fr) * | 1988-04-07 | 1991-02-15 | Rhone Poulenc Chimie | Composition organopolysiloxane a fonction acyloxy durcissable en elastomere autoadherent |
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| US4988759A (en) * | 1989-09-26 | 1991-01-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition of acrylic polymers containing reactive groups and an epoxy organosilane |
| CN1068092A (zh) * | 1991-06-21 | 1993-01-20 | 瑞士隆萨股份公司 | 生产以α-氧化铝为基质的烧结材料特别是磨料的方法 |
| US5178646A (en) * | 1992-01-22 | 1993-01-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Coatable thermally curable binder presursor solutions modified with a reactive diluent, abrasive articles incorporating same, and methods of making said abrasive articles |
| US5235093A (en) * | 1992-01-27 | 1993-08-10 | Monsanto Company | Process for preparing carboxylic amide ester |
| US5166407A (en) * | 1992-01-27 | 1992-11-24 | Monsanto Company | Process for preparing fatty peroxyacid precursors having amide moieties in the fatty chain |
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| JP3121188B2 (ja) * | 1993-10-26 | 2000-12-25 | 信越化学工業株式会社 | 耐水性に優れた室温速硬化性オルガノポリシロキサン組成物、その硬化方法及びそれにより得られる硬化物 |
| SG59997A1 (en) * | 1995-06-07 | 1999-02-22 | Ibm | Apparatus and process for improved die adhesion to organic chip carries |
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| DE10019599A1 (de) | 2000-04-20 | 2001-10-31 | Wacker Chemie Gmbh | Selbsthaftende additionsvernetzende Siliconzusammensetzungen |
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| JPS5855969A (ja) * | 1981-09-29 | 1983-04-02 | 東芝ライテック株式会社 | 表示装置 |
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|---|---|---|---|---|
| DE2301034A1 (de) * | 1973-01-10 | 1974-07-18 | Basf Ag | Polykondensationsprodukte |
| US3962160A (en) * | 1974-12-10 | 1976-06-08 | General Electric Company | Novel organofunctional (ketoximino) silanes and room temperature, vulcanizable compositions containing the same |
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-
1985
- 1985-03-05 JP JP60044422A patent/JPS61203185A/ja active Granted
-
1986
- 1986-03-04 AU AU54255/86A patent/AU580143B2/en not_active Ceased
- 1986-03-04 DE DE3607071A patent/DE3607071C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-03-05 US US06/836,301 patent/US4981987A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-10-23 US US07/601,515 patent/US5041481A/en not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5041481A (en) | 1991-08-20 |
| JPH032468B2 (ja) | 1991-01-16 |
| DE3607071C2 (de) | 1994-09-08 |
| AU580143B2 (en) | 1989-01-05 |
| AU5425586A (en) | 1986-09-11 |
| US4981987A (en) | 1991-01-01 |
| DE3607071A1 (de) | 1986-09-18 |
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